Proses esterifikasi dikatalisis oleh zeolit ZSM-5 yang disintesis menggunakan metode

modifikasi hidrotermal

Abstrak

Modifikasi metode hidrotermal untuk sintesis ZSM-5 dijelaskan. Kristal-kristal memberi pola
yang khas sesuai dengan puncak utama (501,303 dan 503 permukaan krsital) yang
menunjukkan bahwa subnanokristal dapat memiliki struktur utama zeolit tipe MFI. Spektrum
FT-IR dari subnanokristal yang memiliki struktur utama zeolit tipe MFI. Metil ester asam
oleat (OAME) disiapkan melalui prosedur derivasi yang cepat. Kekuatan asam ditentukan
oleh struktur kristal zeolit dan tingkat esterifikasi ZSM-5 yang lebih tinggi dapat diberikan
pada keasamannya yang lebih kuat dibanding dg h2so4, terutama setelah 50 menit bereaksi.
ZSM-5 dapat menjadi pengganti h2so4 yang dapat menyebabkan korosi dan kerusakan
peralatan.

Zeolit adalah katalis industri populer yang terdiri dari bahan mikropori kristalin.
Metode hidrotermal yang dimodifikasi digunakan untuk sintesis ZSM-5.
ZSM-5 yang disintesis memiliki struktur subnanokristal yang khas sesuai dengan Zeolit tipe-
MFI.
ZSM-5 dapat menjadi pengganti yang sangat baik untuk asam sulfat untuk katalisis reaksi
esterifikasi.

Introduksi
Zeolit adalah katalis industri populer yang terdiri dari bahan mikropori kristalin dengan
ukuran dan bentuk molekul yang berbeda. Mereka banyak digunakan dalam penyulingan
minyak, produksi petrokimia dan sintesis organik dari bahan kimia penting. Struktur saluran
zeolit yang rumit memberikan selektivitas berdasarkan bentuk dan polaritas, dan sangat
efektif untuk molekul reaktan dengan diameter kinetik di bawah 10 A⁰. ZSM-5 adalah
perwakilan dari kelas baru zeolit berkilau tinggi yang menunjukkan sifat katalitik yang luar
biasa dan kinerja dalam proses pemurnian minyak. Biodiesel adalah bahan bakar solar
beroksigen yang terbuat dari minyak nabati dan lemak hewani dengan konversi asam lemak
bebas (FFA) menjadi ester melalui transesterifikasi, itu adalah alternatif untuk bahan bakar
fosil, memiliki konsekuensi lingkungan negatif dan kekhawatiran tentang pasokan minyak
bumi, perolehan energi bersih, memiliki manfaat lingkungan, kompetitif secara ekonomi, dan
dapat diproduksi dalam jumlah besar tanpa mengurangi persediaan makanan. Makalah ini
mengeksplorasi potensi katalis ZSM-5 dalam mengubah nilai rendah, asam lemak bebas
rantai pendek oleat (OFFA) menjadi biodiesel asam oleat metil ester (OAME).

Sintesis dan karakterisasi katalis ZSM-5

Metode hidrotermal yang dimodifikasi untuk sintesis ZSM-5 dapat digambarkan sebagai
berikut: Jumlah Al2O3 berair (0,0018 mol), 0,075 mol NaOH, jumlah Aqueous 0,030 mol
H2so4 (96%), 4 g (Ethane-1,2 -diyldinitrilo) asam tetraacetic (EDTA) dan 25 ml SiO2 30%
berat (0,15 mol) dicampur dan diaduk selama 30 menit, pH harus dalam kisaran 11-12 sampai
pembentukan gel zeolit. Gel yang disaring ditempatkan dalam oven pada 95⁰C selama
seminggu. Setelah seminggu pemanasan, produk itu disaring dengan gravitasi dan dibilas
dengan air sampai pH sekitar 8 dan dikeringkan di udara. Untuk menghilangkan senyawa
organik dan pembentukan zeolit, serbuk dikalsinasi di bawah 800⁰C selama 2 jam dengan
laju 10⁰C / menit. Bubuk X-ray Spektrum difraksi diperoleh menggunakan D8 Advance

1
Bruker X-ray diffraktometer dengan pemindaian dari 10 hingga 50. Spektra FT-IR diperoleh
menggunakan spektrometer SHIMADZU 8400 s di kisaran 400-4000 cm-1.

Esterikasi oleic free fatty acid

OAME disiapkan melalui prosedur derivasi cepat. Aliquot (35,15 ml) OFFA, 20 ml metanol
dan 1,77 ml larutan asam sulfat (10% Wt) ditambahkan ke dalam tabung tutup ulir Pyrex (16
* 125 mm). Tabung itu vortex untuk 10s sebelum diaduk menjadi homogen di bawah air
mandi 85C selama 15 menit untuk esterifikasi asam. Setelah itu, tes katalisasi dilakukan
dalam reaksi dan dilakukan dalam gelas bulat-bawah bertanya dengan dua-leher vol-250 ml
dilengkapi dengan kondensor refluks dalam alat kristalisasi. Kelebihan metanol ditambahkan
pada permintaan yang mengandung asam oleat untuk menggeser kesetimbangan menuju
pembentukan ester dengan rasio molar 1: 4,5 (asam oleat: metanol). 4,5 (asam oleat:
metanol). Katalis ZSM-5 (10% berat menurut asam oleat) ditambahkan untuk mengkatalis
esterifikasi tanpa tergantung pada konsentrasi substrat reaksi. The crystallizer ditempatkan di
piring panas sekitar 70C dengan pengadukan magnet sekitar 450 rpm, menjaga stabilitas
derajat suhu melalui termokopel dipasang. Menghubungkan kondensor dalam pompa
submersible kecil yang ditempatkan di bak air berisi sejumlah es. Sistem ini
mengondensasikan uap dari reaksi untuk mempertahankan jumlah reaktan. Reaksi esterifikasi
dimulai dan tinggal selama tiga jam, beberapa sampel diambil pada waktu yang berbeda
(0:10:30; 30: 30: 180 menit) dengan pipet Pasteur, sampel kemudian dipisahkan dengan
centrifuge. Untuk mengatur keasaman biodiesel, OAME ditempatkan dalam corong pemisah
60 ml, dicuci dengan air suling dan kemudian dengan larutan natrium bikarbonat encer,
sampai memiliki nilai (PH = 7). Tabung yang mengandung ekstrak OAME disentrifugasi
pada 1500g selama 2 menit dan 1g ml fase heksana disuntikkan untuk analisis GC. Hasil
diperoleh dari data GC dan konversi OAME dihitung dengan rumus:

Karakterisasi Zeolit ZSM-5

Gambar. 1 menunjukkan difraktogram ZSM-5 konvensional (standar) dan disintesis. Kristal

memberikan pola yang khas, fakta ini dapat dilihat dari 2𝜃 di sekitar 22,5⁰, 24,0⁰ dan 29,8⁰
sesuai dengan puncak utama (501,303 dan 503 permukaan kristal), yang menunjukkan bahwa

2
sub nanocrystals bisa memiliki struktur utama MFI-type zeolit. ZSM-5 yang disintesis
memiliki puncak intensitas tinggi pada 22,5⁰ dibandingkan ZSM-5 komersial. Selanjutnya,
ZSM-5 yang disintesis juga memiliki puncak lain. Ini karena tingkat kristalinitas ZSM-5 yang
disintesis adalah yang paling penting daripada yang konvensional.

Suhu kristalisasi kalsinasi adalah salah satu parameter yang memainkan peran penting pada
sifat katalis. Kristalinitas yang baik dari katalis ZSM-5 membuktikan bahwa pilihan
temperatur kalsinasi 800⁰C hanya selama 2 jam.

Spektra FT-IR dari mode vibrasi kisi zeolit dilukiskan pada Gambar 2 dalam kisaran 1100
cm-1 dan 540 cm-1, semua spektrum sampel menunjukkan struktur ZSM-5 yang khas,
disebabkan oleh vibrasi peregangan asimetris internal yang tidak sensitif dan vibrasi tekuk.
Band di sekitar 800 cm-1 dapat dikaitkan dengan struktur tetrahedron eksternal yang sensitif
dan struktur tidak sensitif internal tetrahedron vibrasi peregangan simetris. Sementara itu, pita
karakteristik struktur cincin lima ganda zeolit tipe MFI dapat diamati pada 620 cm-1 dari
semua sampel, yang dapat digunakan untuk memperkirakan tingkat kristal sampel. Meskipun
pita subnanokristal pada 620 cm-1 lemah, dapat dibuktikan bahwa subnanokristal dapat
memiliki struktur utama zeolit jenis MFI.

Konversi Esterifikasi

Konversi asam lemak bebas oleat menjadi metil ester asam oleat ditentukan dengan
mengukur nilai asam pada akhir reaksi. Untuk membandingkan perilaku katalitik dari dua
katalis dalam reaksi menggunakan jumlah molar asam sulfat yang sama (homogen katalisis)
dan ZSM5 sintetis (heterogen katalisis) dilakukan (Gambar. 3)

Menggunakan katalis H2SO4, hasil yang sangat baik dari OAME, 60%, 71% dan 72,5%
diperoleh masing-masing pada 10, 20 dan 30 menit. Namun, dalam kondisi yang sama,
OAME diperoleh dengan hasil yang lebih rendah (60 70%) menggunakan katalis ZSM-5.
Tingkat esterifikasi yang lebih tinggi dari ZSM-5 dapat dikaitkan dengan keasamannya yang
lebih kuat dibandingkan dengan H2SO4, terutama setelah 50 menit reaksi. Pada 60 menit,
gunakan katalis yang sama. . . rasio konversi adalah 74% sementara, dalam kondisi yang
sama, mencapai 50% dalam pekerjaan sebelumnya.

3
Tingkat esterifikasi diyakini ditentukan oleh kekuatan keasaman dan ukuran pori katalis.
Umumnya, kekuatan asam ditentukan oleh struktur kristal zeolit. Selain itu, zeolit memiliki
hidrofobik yang tinggi. Zeolit hidrofilik menyerap sejumlah besar air dalam esterifikasi.
Kandungan air membatasi konversi maksimum yang dapat dicapai. Baik, kemungkinan besar
alasan bahwa situs asam Lewis dihapus dan situs asam Bronsted, bertanggung jawab untuk
aktivitas katalitik dalam reaksi esterifikasi, terbentuk.

Kesimpulan

Sintesis ZSM-5 dapat direalisasikan dengan metode hidrotermal sederhana dengan modifikasi
menghasilkan subnanokristal yang dapat mengkatalisis sebuah esterifikasi asam lemak bebas
dengan rantai pendek untuk menghasilkan biodiesel dengan kinerja yang lebih baik untuk ini
diamati dalam mengkomersilkan Zeolit. Katalis terbukti efisien dan menjanjikan untuk
esterifikasi asam oleat dengan metanol. ZSM-5 dapat menjadi alternatif yang sangat baik
untuk asam sulfur yang menyebabkan korosi dan kerusakan peralatan.