EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

INTRODUCCIÓN
 La aparición de una fase sólida en el seno de un
líquido, bien por adición de un reactivo que forme
un producto insoluble con alguno de los iones de
la solución, o bien por concentración del mismo
líquido hasta sobrepasar la saturación, recibe el
nombre de precipitación y se llama precipitado al
producto sólido que se ha originado.
INTRODUCCIÓN
 Losequilibrios de precipitación tienen
aplicación en tres procesos analíticos
importantes:
1) El análisis gravimétrico por el cual el
peso de un sólido que se ha formado está
químicamente relacionado con la cantidad
de analito.
2) El aislamiento de un analito de
posibles interferencias.
3) Los métodos volumétricos basados en el
volumen de un reactivo patrón que es
necesario para realizar una completa
precipitación de la muestra.
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
 Un compuesto no se considera totalmente
insoluble, existe una pequeña porción que
se disuelve y la misma se disocia,
existiendo un equilibrio dado por la
siguiente ecuación:
AgCl AgCl Ag+ + Cl–
Sólido disuelto disociado
Aplicando a este equilibrio la ley de
masas:
K
Ag Cl 
 

AgCl 
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
 La cantidad de sustancia disuelta, sin disociar,
independiente de la concentración de la fase
sólida, se puede considerar prácticamente
constante o igual a K:

  
K ps  K  K 1  Ag  Cl 
 Por tanto, una solución acuosa pura (ausencia de
otros electrolitos), saturada de una sal poco
soluble a una temperatura dada, se verifica que
el producto de las concentraciones totales de los
iones originados por dicha sal es constante para
una determinada temperatura, esta constante
recibe el nombre de producto de solubilidad
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
 En general se puede aplicar para una sustancia
poco soluble:
AmBn mAn– + nBm+
 Tendrá un producto de solubilidad dado por:

Kps = [An–]m x [Bm+]n

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
 De acuerdo al valor de la constante del producto
de solubilidad, podemos afirmar:
a) para que una sustancia precipite es necesario
que el producto de las concentraciones de los
iones formados en su disociación iónica, elevadas
a sus respectivos coeficientes, sea mayor que su
producto de solubilidad.
b) para que un precipitado se disuelva, es
necesario que ese producto de las concentraciones
de sus iones sea inferior al que define su producto
de solubilidad.
c) cuando el indicado producto de sus
concentraciones iónicas es igual al determinado
por el producto de solubilidad, se tiene una
solución saturada de la sustancia.
APLICACIONES DEL PRODUCTO
DE SOLUBILIDAD
 a) Formación de precipitados
 b) Precipitación fraccionada

A1   K


A2  K
ps1

precipitará solo A1
ps 2

A1   K


A2  K
ps1

precipitará solo A2
ps 2

A1   K


A2  K
ps1

precipitará ambos en esa relación
ps 2
SOLUBILIDAD DE LOS
PRECIPITADOS
 El producto de solubilidad se relaciona
con las concentraciones iónicas y la
solubilidad tomamos la siguiente
expresión general:
A mB n mA–n + nB+m
 La solubilidad será igual a la
concentración de la parte disuelta:

S  A B  
A  B 
n

m
 A   mS
n
 
 B  m  nS
m n
m n
SOLUBILIDAD DE LOS
PRECIPITADOS
 Elproducto de solubilidad correspondiente
al equilibrio será:
   B 
K PS  A  n
m m n

 Sustituyendo las concentraciones por las

solubilidades, se tiene:
K PS  mS   nS   m m  n n  S m  n
m n

de donde:
K PS
S mn
mm  nn
SOLUBILIDAD DE LOS
PRECIPITADOS
 Sise disminuye la concentración de
alguno o de todos los iones que entran a
formar parte de un precipitado, hasta que
el producto de sus concentraciones no
supera la constante del producto de
solubilidad se disolverá dicho precipitado,
o si éste no se ha originado, se evitará su
formación
FACTORES QUE AFECTAN
LA SOLUBILIDAD
 Efecto del pH
 Efecto de la formación de complejos

 Efecto de la concentración de electrolitos

 La temperatura

 Presencia de disolventes orgánicos

EFECTO DE LOS EQUILIBRIOS COMPETITIVOS
SOBRE LA SOLUBILIDAD DE LOS
PRECIPITADOS

 La solubilidad se incrementa con solutos que

compiten por uno o más de los iones del sólido.
BaSO4 Ba2+ + SO42–
+
H3O+

HSO4– + H2O
NUCLEACION Y
CRECIMIENTO CRISTALINO
 Es importante resaltar que el valor numérico de
una constante de equilibrio de solubilidad no da
información alguna sobre la velocidad con que se
alcanza el equilibrio
 Las reacciones de precipitación son con
frecuencia, bastante lentas ya que el tiempo para
alcanzar el equilibrio de ordinario lleva minutos y
hasta horas
NUCLEACION Y
CRECIMIENTO CRISTALINO
 La fase sólida pasa por varios estados, desde el
inicial, casi siempre coloide, hasta llegar en un
plazo más o menos largo, según la naturaleza del
precipitado, al estado cristalino propiamente
dicho.
PUREZA DE LOS PRECIPITADOS
A pesar de que la precipitación se efectúa
en las condiciones más adecuadas para
obtener precipitados puros, no siempre se
consigue obtenerlos.
 Un efecto perturbador notable en este
aspecto tiene lugar por el fenómeno
llamado precipitación inducida,
consistente en el arrastre de precipitados
o aparición insólita de los mismos en
medios que teóricamente son disolventes
de dichos precipitados.
PUREZA DE LOS PRECIPITADOS
 Coprecipitación: Constituye el caso en el
que la impurificación del precipitado tiene
lugar durante su formación.
 Posprecipitación: En este caso el
precipitado sufre una impurificación con
posterioridad a su formación.
PUREZA DE LOS PRECIPITADOS
Para la obtención de precipitados más
puros se utilizan técnicas como:
 El lavado, normalmente se realiza
utilizando una solución diluida de un
electrolito que aporta un ión común, lo que
disminuye la solubilidad
 La purificación, implica una operación
química que consiste en disolver el
precipitado en un solvente adecuado y
volverlo a precipitar, obteniendo así, un
precipitado más puro cada vez que se
realiza la operación.