Tema 2.

DISOLUCIONES IDEALES Y REALES

Disoluciones Ideales

1. La molalidad de una disolución acuosa de NaCl es m = 1,5 mol/kg. Si la

masa total de agua es de 1800 g, calcula la masa de NaCl. Calcula las
fracciones molares de ambos componentes en la disolución.
Resultado: a) 157,95 g; b) NaCl = 0,026, H2O = 0,974

2. Calcula la molalidad y la fracción molar de una disolución acuosa del 0,8%

en peso de NH3.
Resultado: 0,4744 mol/kg; 0,0084

3. Calcula el volumen molar parcial del nitrato de amonio teniendo en cuenta

los siguientes datos: volumen molar parcial del agua = 17,98 cm3/mol,
volumen de la disolución = 93,87 cm3, concentración de la disolución = 16
g NH4NO3 en 100 g de disolución.
Resultado: 49,52 cm3 / mol

4. Determina Gmezcla, Vmezcla, Smezcla, y Hmezcla para una mezcla de 100,0 g

de benceno y 100,0 g de tolueno a 20ºC y 1 atm. Prueba las ecuaciones
empleadas. ¿Es correcta la aproximación de tomar como ideal esta
disolución?
Resultado: Gmezcla = -3,97 kJ, Smezcla = 0,0136 kJ/K

5. Las densidades del agua y del metanol a 25ºC y 1 atm son 0,99705 y
0,78706 g/cm3. Los datos de Vmezcla/n respecto a xH2O son los siguientes
para las disoluciones de estos compuestos:
Vmezcla/n -0,34 -0,6 -0,8 -0,94 -1,01 -0,98 -0,85 -0,61 -0,31
(cm3/mol)
xH2O 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
Calcula los volúmenes molares parciales para los valores de xH2O: a) 0; b)
0,3 eta c) 0,7.
 Resultado: a) 40,66 cm3/mol; b) met = 40,36 cm3/mol, agua = 16,16
cm3/mol; c) met = 38,71 cm3 / mol, agua = 17,65 cm3 / mol

6. La presión de una mezcla ideal de o-xileno y m-xileno es de 247,5 mmHg

a 373 K. La fracción molar del o-xileno en la fase líquida es de 0,4 y su
presión de vapor a esa temperatura es de 213,1 mmHg.
Calcula la cantidad de moles del m-xileno en la fase vapor, sabiendo que
en esta fase hay 10 moles, y la presión de vapor del m-xileno puro a esa
temperatura.
Resultado: nm = 6,56 mol, PM* =270,43 mmHg.

7. Para una disolución de etanol-cloroformo: xet = 0,9900, presión de vapor

177,95 torr a 45ºC. En estas condiciones, la disolución se puede tomar
como idealmente diluida. La presión de vapor del etanol puro a 45ºC es de
172,76 torr.
a) Calcula las presiones parciales de los gases que están en equilibrio con
la disolución.
b) Calcula las fracciones molares de la fase vapor.
c) Calcula la constante de Henry para el cloroformo en etanol a 45ºC.
Resultado: (a) P(et) = 171,03 torr, P(kl) = 6,92 torr; (b) x(et) = 0,961,
x(kl) = 0,039; (c) 0,923 bar.

Disoluciones Reales (No electrolíticas)

8. A 35ºC, el vapor de presión del cloroformo es de 295,1 torr, y el del etanol

102,8 torr. A esa temperatura, el vapor de presión de una disolución de
cloroformo-etanol es de 304,2 torr, y las composiciones para el etanol son
x(et) = 0,200, y(et) = 0,138.
a) Calcula los coeficientes de actividad y las actividades del cloroformo
y el etanol según el convenio de la ley de Raoult.
b) Calcula i – i* para cada componente de la disolución.
c) Calcula Gmezcla cuando se mezclan 0,200 moles de etanol líquido y
0,800 moles del cloroformo líquido a 35ºC. Prueba la ecuación
empleada.
d) Calcula Gmezcla si la disolución anterior fuera ideal y la
correspondiente función de exceso.
Resultado: (a) (kl)=1,11, a(kl)=0,89, (et)=2,04, a(et)=0,41; (b) -2295 J
mol-1 (et), -304kJ mol-1 (kl); (c) -702 J; (d) -1,28 kJ.
9. Se han determinado las composiciones del vapor y del líquido de
disoluciones de benceno y tolueno según la presión de vapor total, a 120ºC:

x(ben) 0,136 0,262 0,587 0,850 0,927

y(ben) 0,200 0,363 0,711 0,912 0,961
p/atm 1,51 1,68 2,22 2,70 2,85

Las presiones de vapor de los líquidos puros a 120ºC son p(ben)* = 2,98
atm y p(tol)* = 1,34 atm. Calcula los siguientes para una disolución de
composición x(ben) = 0,262 a 120ºC:
a) Los coeficientes de actividad y las actividades del benceno y el
tolueno según la ley de Raoult.
b) Los coeficientes de actividad y las actividades del benceno y el
tolueno según la ley de Henry, tomando el tolueno como disolvente.
c) Gmezcla para formar 125 g de esa disolución a 120ºC.
Resultado: (a) (ben)=0,78, a(ben)=0,204, (tol)=1,08, a(tol)=0,797; (b)
'(ben)=1,11, a(ben)=0,291, (tol)=1,08, a(tol)=0,797; (c) –2,57
kJ.

10. Datos para una disolución etanol-cloroformo a 35 ºC:

x (EtOH,liq) 0 0,2 0,4
y (EtOH,vap) 0,0000 0,1382 0,1864
Presión total (kPa) 38,345 40,559 38,690

x (EtOH,liq) 0,6 0,8 1,0

y (EtOH,vap) 0,2554 0,4246 1,0000
Presión total (kPa) 34,387 25,357 13,703
Calcula los coeficientes de actividad del etanol y el cloroformo partiendo
de las desviaciones de la ley de Raoult. Discute la evolución de los
coeficientes con la composición
Resultado: Et = 2,04 Kl = 1,11; Et = 1,31 Kl = 1,33; Et = 0,94 Kl =
1,69; Et = 0,98 Kl = 1,85
11. Se prepara una mezcla líquida de cloroformo (cl) y tetracloruro de
carbono (tcar), siendo x(cl) = 0,5242. Al calentar esa disolución hasta 40
ºC, aparecen burbujas. En ese punto la presión de vapor es de 301.84 torr
y la composición de las burbujas es y(cl) = 0,6456. Determina:
a) Los coeficientes de actividad partiendo del convenio más adecuado.
b) Si para formar esa mezcla de utilizan 1.05 moles de cl y 0.95 moles
de tcar, ¿la mezcla es estable? ¿el sistema ejerce trabajo?
Datos: P*(cl) = 360.51 torr y P*(tcar) = 213.34 torr, ambas a 40ºC
Resultado: kl = 1.031 kar = 1,05; -3,4 kJ

12. Se han medido las presiones parciales de una disolución de cloroformo

(C) – acetona (A) a diferentes composiciones y a 25 ºC.

XC 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1

PC / kPa 0 4,7 11,0 18,9 26,7 36,4
PA / kPa 46,3 33,3 23,3 12,3 4,9 0

Determina los coeficientes de actividad del cloroformo como disolvente y

como soluto en todas las composiciones.
Discute la tendencia del coeficiente de actividad con la composición.

13. En la siguiente tabla se recogen las presiones de vapor del cloroformo (C)
y la acetona (A), en equilibrio con la disolución a 35 ºC:

Fracción molar (xC) PC (torr) PA (torr)

0 0 344,5
0,0588 9,2 323,2
0,1232 20,4 299,3
0,1853 31,9 275,4
0,2970 55,4 230,3
0,5143 117,8 135,0
0,7997 224,4 37,5
0,9175 267,1 13,0
1 293,1 0

a) Calcula el coeficiente de actividad de cada componente en una

disolución en la que la fracción molar del cloroformo es 0,5143
escogiendo la situación de referencia más adecuada.
 b) Calcula la constante de Henry de cada componente eligiendo la
disolución más adecuada.
c) Determina la relación entre los coeficientes de actividad (II/I) para
cada componente en la disolución del apartado a). ¿Es esa relación
dependiente de la concentración?
Resultado: C = 0,781 A = 0,807; KC = 156,46 KA = 157,5; 1,874; 2,187

14. En la siguiente tabla aparecen las presiones de vapor de una mezcla de

ácido acético (A) y benceno (B) a 50 ºC:

xA 0,016 0,044 0,083 0,114 0,171 0,297

PA (kPa) 0,484 0,967 1,535 1,89 2,45 3,31
PB (kPa) 35,05 34,29 33,28 32,64 30,90 28,16
xA 0,370 0,583 0,660 0,843 0,993
PA (kPa) 3,83 4,84 5,36 6,76 7,29
PB (kPa) 26,08 20,42 18,01 10,0 0,47

a) Calcula el vapor de presión en estado puro y la constante de Henry

para cada componente en la disolución más adecuada.
b) Si se mezclan 1.10 moles de ácido acético y 1.87 moles de benceno,
calcula los coeficientes de actividad según el primer y segundo
convenios. ¿Por qué son diferentes?
c) Calcula y discute la función de exceso de la energía de Gibbs
(prueba la ecuación empleada) de la disolución anterior según el
convenio más adecuado.
Resultado: PA* = 7,3 kPa PB* = 35,6 kPa; KA = 30,2 kPa KB = 67,1; I,A = 1,4
I,B = 1,1 II,A = 0,3; GE = 1,7 kJ

15. El dióxido de carbono sigue la ecuación de van der Waals, y su

coeficiente de fugacidad puede expresarse de la siguiente manera:
ln   B† (T ) p  12 C † (T ) p2
† †
A 25ºC, B = -4,283×10-3 atm-1 y C = -7,63×10-6 atm-2.
Calcula el coeficiente de fugacidad del CO2 a 1 atm y 25ºC, y también a
50 atm y 25ºC.
Mediante la norma de Lewis-Randall, da la fugacidad del CO2 para una
mezcla formada por 1,00 mol de CO2 y 9,00 moles de O2 a 25ºC y 50
atm.
Resultado: (1) = 0,996, (50) = 0,800; (b) = 0,800, f = 4,000 atm.
16. Se han medido los volúmenes molares parciales (en la tabla) frente a la
presión a -50ºC:

V /cm3/mol-1 18224 1743 828 366 207 128,7 91,4 76,3

p/atm 1 10 20 40 60 80 100 120

Calcula la fugacidad y el coeficiente de fugacidad del CH4 a –50ºC y 120

atm.
Resultado: =0,555, f = 66,65 atm.

Disoluciones Electrolíticas

17. Define qué es un electrolito, y para los siguiente electrolitos, di qué y

cuáles son los parámetros + ,- , z+ eta z-. ¿Qué tipo de electrolitos son?
(a) NaCl; (b) MgCl2; (c) MgSO4; (d) Ca3(PO4)2.

18. Para los siguientes electrolitos (MgSO4 y Ca3(PO4)2) define el coeficiente

de actividad promedio (±), el coeficiente estequiométrico promedio (±)
y el potencial químico según los valores de los iones. ¿En qué caso es
más importante la desviación de la idealidad?

19. Define la fuerza iónica de una disolución. Calcula la fuerza iónica de una
disolución, Im, si está formada por 0,0100 moles de KCl, 0,0050 moles de
MgCl2, 0,0020 moles de MgSO4 y 100 g de H2O. Desprecia la unión
iónica.
Resultado: 0,33 mol/Kg

20. Calcula con la ecuación de Debye-Hückel: (a) ±, para una disolución
acuosa de 0,01 mol/kg de CuSO4, a 25 ºC; (b) ±, para una disolución de
0’01 mol/kg de CuSO4, 0,01 mol/kg de MgCl2 y 0,01 mol/kg de
Al(NO3)3.
Resultado: a)0,46 b)0,288
21. En una disolución del electrolito Pb(NO3)2 la fracción de unión iónica de
los iones NO3- y Pb2+,  es de 0,43, en una disolución acuosa de 0’100
mol/kg a 25 ºC:
Calcula Im, teniendo en cuenta la unión iónica. Utiliza la ecuación de
Davies para calcular ± de la disolución.
Resultado: a)0,157 mol/kg b)0.573