VOLUMETRIA DE FORMACION DE

COMPLEJOS
COMPLEJO O COMPUESTO DE
COORDINACIÓN.
Se forman por la reacción de un ion metálico, catión, con un anión o una molécula neutra. Al ion
metálico del complejo se le llama átomo central, y al grupo unido al átomo central se le conoce
como ligando. El número de enlaces que puede formar el átomo metálico central es el
número de coordinación del metal.

En solución acuosa casi todos los iones metálicos están formando complejos, donde el agua es el
ligando teniendo lugar la coordinación por la donación de un par de electrones del oxígeno por
ejemplo:

M (H 2O)n + L? H 2O + M (H 2O) n -1 L

La reacción por medio de la cual se forma un complejo se puede considerar como una reacción
ácido-base de Lewis en la que el ligando actúa como la base, donando un par de electrones al
catión, que es el ácido. El enlace que se forma entre el átomo metálico central y el ligando casi
siempre es covalente, pero en algunos casos la interacción puede ser por atracción coulómbica.
Algunos complejos sufren reacciones de substitución con mucha rapidez y se dice que el
complejo es lábil. (1) Un ejemplo es la siguiente reacción:

A g (H 2O) 2 + 2N H 3? A g(N H 3)2 + 2H 2O

Uno de los tipos de reacciones químicas qué pueden ser como base de una de- terminación
volumétrica es aquella que implica la formación de un complejo soluble pero ligeramente
disociado. Un ejemplo es la reacción del ion plata con el ion cianuro en la que se forma un ión
complejo muy estable, el Ag (CN)2-

A g + 2C N ¯? A g(C N) 2¯

Los Ligando que tienen sólo un par electrónico sin compartir, como el NH3, se dice que son
unidentados. Los ligandos que pueden compartir más de un par electrónico, con el átomo central
como la etilendiamina (NH2CH2CH2NH2), se dice que son bidentados, este ligando presenta dos
átomos de nitrógeno que tienen un par de electrones sin compartir y es capaz de enlazar al ión
metálico por dos posiciones.

LIGANDOS
Los ligandos son iones o moléculas que rodean a un metal, formando un compuesto de
coordinación. Un ligando enlazado a un ion central se dice que está coordinado al ión.

Los ligandos simples, como el agua o el anión cloruro, sólo forman un enlace con el
átomo central y por ello se llaman monodentados. Algunos ligandos son capaces de
formar múltiples enlaces de coordinación, y se describen como bidentados,
tridentados, etc. El EDTA es hexadentado, lo cual le da una gran estabilidad a sus
complejos.

El proceso de enlace al ion metálico por más de una posición de coordinación por
ligando se llama quelación. Los compuestos que forman complejos de esta forma se
llaman agentes quelanteso quelatos, y, generalmente, tienen mucha mayor tendencia a
formar complejos que sus homólogos monocoordinantes. Uno de estos agentes
quelantes, de importancia industrial, es el EDTA.

TIPOS:
Los ligandos de complejos de coordinación pueden ser de varios tipos, dependiendo
de su naturaleza exterior:

1.- Ligandos dadores σ dadores Π: Son ligandos muy electronegativos, bases duras,
con gran densidad electrónica alrededor del núcleo. Se caracterizan por estabilizar
principalmente metales de transición en altos estados de oxidación. El metal en alto
estado de oxidación tiene sus orbitales d vacíos, con lo que puede aceptar la
interacción Π que le ofrece el ligando, formando complejos muy estables. Algunos
ejemplos de estos ligandos son los halogenuros, oxo, y en general elementos
altamente electronegativos.

2.- Ligandos dadores σ: Con capacidad dadora σ exclusivamente. Se caracterizan por

estabilizar el estado de oxidación más estable de la primera serie de transición. Para la
2º y 3º serie no tienen mayor importancia, dado que participan poco en la
estabilización o desestabilización de la molécula. Por ejemplo: ligando aquo (H2O),
amoníaco (NH3) y aminas en general (NR3).

3.- Ligandos dadores σ y aceptores Π: Son ligandos que estabilizan estados de

oxidación bajos. Al ser bajo, el metal ha perdido pocos electrones, con lo que todavía
tiene electrones en sus orbitales d de valencia para ceder interacción Π al ligando. El
metal y el ligando deben tener simetría adecuada para la estabilización. Los más
característicos son el monóxido de carbono (CO), las fosfinas (PR3), el nitrógeno (N2)
y los cianuros.

4.- Complejos Π: Son un caso especial de ligandos dadores σ aceptores Π. Estabilizan

bajos estados de oxidación, pero la interacción Π no se da con el metal, sino con una
nube Π del ligando, es decir, con un exceso de densidad electrónica de la molécula,
como puede ser, por ejemplo, la nube electrónica que se forma al tener una molécula
con enlaces Π.

CLASES:
Ligandos monodentados:
Ocupan una única posición en la esfera de coordinación del metal (se unen al ion
metálico por un sólo átomo). Pueden ser ligandos aniónicos (F-, Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-...)
o ligandos neutros (NH3, H2O, CO,...).

Ligandos polidentados
Ocupan más de una posición de coordinación. Por ejemplo, la etilendiamina, en,
(NH2CH2CH2NH2), el bipiridilo, bipy, son ligandos bidentados (ocupan dos posiciones en la
esfera de coordinación del metal), mientras que el AEDT (ácido etilendiaminotetracético) o las
porfirinas, son ligando polidentados porque se unen al centro metálico a través de seis o
cuatro átomos, respectivamente. Un ligando polidentado es también un agente
quelatante porque cuando se une al ion metálico forma un anillo, normalmente de cinco o seis
miembros, denominado quelato.

Un ligando puede ser ambidentado si posee diferentes átomos donadores. Un ejemplo de este
tipo de ligandos es el ion tiocianato NCS-, que puede unirse al metal tanto por el átomo de N,
para dar complejos de isotiocianato, como por el de S, para dar complejos de tiocianato. Otro
ejemplo de ligando ambidentado es el ion NO2-; si se une al ion metálico de la forma M-NO2 se
denomina ligando nitro y si se une por el átomo de oxígeno, M-ONO se denomina nitrito.

Vayamos por parte, un agente quelante es un “secuestrador” de metales pesados a través de

sus ligandos, cuando se producen esas uniones, se forma lo que se conoce como Compuesto de
coordinación.

¿Qué es el EDTA (Ácido

etilendiaminotetraacético)?
EDTA corresponde al ácido etilendiaminotetraacético, que como podemos observar en la
imagen siguiente, presenta 6 uniones, ya que forma un sistema hexaprótico, dando lugar a un
complejo con estructura octaédrica.

Sin embargo, hemos de saber que el reactivo comúnmente utilizado es su sal disódica, ya que
en la práctica el EDTA suele estar parcialmente ionizado, y por tanto, forma menos de seis
enlaces covalentes coordinados con cationes metálicos.

El EDTA podemos decir que se considera el agente quelante más usado en química analítica.
Tiene la capacidad de formar complejos con la mayoría de los iones metálicos, formando
complejos especialmente fuertes con Mn(II), Fe(III), Pb(II), Cu(II) y Co(III)

SÍNTESIS INDUSTRIAL DEL EDTA

Consiste en la condensación de un grupo carboxílico con ácido cianhídrico y etilendiamina
El uso de EDTA y más generalmente sus sales tiene amplios usos en la industria farmaceútica,
alimentaria,cosmética e incluso en la medicina. Vamos a ver algunas de sus aplicaciones:

Detergentes: El EDTA es utilizado como coadyuvante en detergentes líquidos, ya que la

quelación de iones Ca2+ y Mg2+ permite controlar la dureza del agua. Como blanqueante,
también presenta un uso muy extendido, pues se puede aplicar a temperaturas inferiores a
60ºC.

Alimentación: El EDTA podríamos decir que actúa como conservante de forma

indirecta, ya que al secuestrar iones metálicos (esencial para algunas bacterias),
inhibe el crecimiento bacteriano. Por otro lado, parece ser que puede inhibir ciertas
enzimas, como la PPO (Polifenoloxidasa), sobre todo en sinergia con ácido ascórbico o
ácido cítrico, evitando la oxidación de ciertos compuestos que dan color a los
alimentos. En las frutas, la PPO oxida ciertos fenoles e introducen átomos de oxígeno
en su composición. Esto provoca que los fenoles se conviertan en quinonas, que
causan los pigmentos marrones, rojos y negros que se aprecian.
Biomedicina: El EDTA secuestra el calcio sanguíneo, actuando como agente
anticoagulante, pues se conoce la necesidad de calcio en el medio para que se
produzca la cascada de la coagulación. El EDTA de sodio también es utilizado para
eliminar la intoxicacón por plomo y mercurio, por el mismo procedimiento, quelación
de metales pesados. Con respecto a este área, que me encanta, también he leído un
último artículo en el que se usa el tetrasodio-EDTA como antimicrobiano, debido a su
capacidad quelante, ya que desestabiliza colonias bacterianas que forman agregados,
pudiéndose aplicar en heridas externas o en apósitos.

MÉTODOS DE VALORACIÓN CON EDTA.

VALORACIÓN DIRECTA.

Muchos iones metálicos se determinan mediante valoración directa con disoluciones

estándar de EDTA, tratándose del tipo de valoración más sencillo y al que se debe recurrir
siempre que sea posible. La disolución se tampona a un pH adecuado para que la
constante de formación condicional metal-EDTA sea alta y el color del indicador libre sea
suficientemente distinto del complejo metal-indicador. Si al pH que se cumplen estas
condiciones precipita el analito, se añade un agente complejante auxiliar.

El punto final de la valoración directa puede detectarse de diferentes formas:

-Métodos basados en indicadores para el analito: Lo más común es emplear un indicador

que responde directamente al analito.

-Cuando no se dispone de un buen indicador directo, se emplea otro indicador que

responde a otro metal añadido refiriéndonos entonces a métodos basados en indicadores
para un ión metálico añadido. Consisten en añadir una pequeña cantidad de un ión
metálico para el que sí se tiene un indicador apropiado.
Una vez complejado todo el calcio, los iones magnesio se combinan de nuevo con EDTA
observándose el cambio de color.

-Si se dispone de un electrodo específico para el ión metálico a determinar, las medidas
potenciométricas pueden emplearse para la detección del punto final. En este sentido,
cabe destacar que el electrodo de mercurio puede hacerse sensible a los iones de EDTA.

- En aquellas valoraciones en las que el color va cambiando progresivamente a lo

largo de la valoración, las medidas espectrofotométricas son muy útiles para la detección
del punto final.
Valoración por retroceso
La valoración por retroceso consiste en añadir una cantidad conocida y en exceso de EDTA
y valorar a continuación el exceso de EDTA, que no ha reaccionado con el metal analito,
con una disolución estándar de otro ión metálico. Este tipo de valoración es útil para la
determinación de:

- cationes que forman complejos estables con EDTA pero para los que no se dispone
de indicador adecuado, porque por ejemplo el metal bloquea al indicador impidiendo que
pase a su forma libre.

- cationes como Cr3+ y Co3+ que reaccionan muy lentamente con EDTA.

- analitos que se hallan en disolución con aniones con los que forman precipitados
poco solubles en las condiciones analíticas apropiadas para la valoración directa. El EDTA
impide la formación de los precipitados.

Valoración por desplazamiento

En las valoraciones por desplazamiento se agrega a la disolución del analito un exceso, no
necesariamente conocido, de una disolución que contiene el complejo de EDTA con
magnesio o cinc. Es imprescindible que el complejo analito-EDTA sea más estable que el
de Mg-EDTA (o Zn-EDTA en su caso), de modo que tenga lugar la reacción en la que el
analito desplace al magnesio de su complejo con EDTA, para que el magnesio liberado
pueda ser valorado con una disolución patrón de EDTA. Este tipo de valoraciones se suele
emplear cuando no se dispone de un indicador adecuado para llevar a cabo la valoración
directa.

Valoración indirecta
Las valoraciones indirectas se utilizan para determinar aquellos aniones que precipitan con
determinados cationes metálicos. Por ejemplo, podemos determinar SO42- precipitándolo
a pH 1 con un exceso no necesariamente conocido de Ba2+. El sólido formado se lava y se
hierve después con exceso conocido de EDTA a pH 10, para solubilizarlo en la forma BaY2-
.El EDTA no invertido en solubilizar el precipitado se valora por retroceso con catión
magnesio. Aniones como CO32-, CrO42-, S2- y SO42- pueden cuantificarse por valoración
indirecta.
 QUELALTOS
Un quelato puede ser definido como un compuesto donde un nutriente metálico es
ligado a un agente quelatante orgánico, que tiene la propiedad de estar disponible
para la planta bajo condiciones adversas(Por ejemplo pH, presencia de fosforo,
aceites, etc.), en las cuales los nutrientes metálicos normalmente formarían
compuestos insolubles.
Según su poder acomplejante, los agentes quelatantes se clasifican en:
FUERTES: EDTA, HEEDTA, DPTA, EDDHA, NTA.
MEDIOS: Poliflavonoides, Sulfonatos, Acidos Hlimicos y Fulvicos, Aminoacidos, Acido
Glutaffiico, Polifosfatos.
DEBILES: Acido Citrico, AcidoAscorbico, Acido Tartanico (Bertsch, 1995).

Referencias y Bibliografía:
 Shapiro R, Vallee BL. Interaction of human placental ribonuclease with
placental ribonuclease inhibitor.Biochemistry. 1991 Feb 26;30(8):2246–55.
 Brown TL, LeMay E Jr, Bursten BE. (2009)Chemistry: The Central Science
(11th Edition). Prentice-Hall. ISBN 0-13-600617-5
 Chang R. (2002) Química – séptima edición. McGraw-Hill
Interamericana. ISBN 1941038940