Universidad de las Fuerzas Armadas ESPE-L

Nombre: Angela Verdesoto

Nivel: Séptimo Petroquímica
Fecha: 21-05-2018
Temas: Cambio en la conductividad eléctrica/Variaciones en la
conductividad térmica/Potenciometría

Introducción
De toda reacción redox se obtienen electrones que están circulando por un
circuito eléctrico, del cual se puede obtener información referente a la
reacción en proceso si medimos la corriente y el voltaje en el circuito, la
corriente eléctrica en una célula o celda electroquímica es proporcional a la
velocidad de reacción mientras que el voltaje será proporcional a la
variación de la energía libre de la reacción electroquímica. Mediante
diferentes técnicas se puede encontrar datos como voltaje,
concentraciones, temperatura, etc. De este modo identificar la o las
sustancias que están reaccionando.
Los métodos potenciométricos de análisis se basan en las medidas del
potencial de celdas electroquímicas en ausencia de corrientes apreciables,
es decir los métodos potenciométricos son aquellos que miden la diferencia
de potencial entre dos electrodos de una célula galvánica en condiciones de
intensidad de corriente cero, siendo su objetivo determinar la
concentración de los analitos a partir de los datos de potenciales de
electrodo.

Fundamento teórico
 Conductividad

Específicamente la conductividad electrolítica es la medida de la

capacidad de una solución para conducir una corriente eléctrica y es
a veces denominado "conductancia específica". Conductividad
electrolítica se define como la inversa o recíproca de resistencia
eléctrica (ohmios) y utiliza las unidades de medida denominadas
 mhos, donde la millonésima parte de un mhos es igual a un
micromhos o microsiemens.[1]

 Conductividad eléctrica
La conductividad eléctrica es la capacidad que tiene una sustancia o
material para permitir el paso de corriente eléctrica a través de sí, es
decir, de transportar electrones. Es lo contrario a la resistencia
eléctrica.
Los conductores eléctricos varían según la temperatura y las
estructuras atómicas y moleculares de las sustancias o materiales. Se
destacan dos tipos de conductores eléctricos que son los metálicos y
los electrolitos.

 Corriente eléctrica
La corriente de carga eléctrica que circula por segundo a través de un
circuito se llama corriente. La unidad de corriente es el amperio,
abreviadamente A. una corriente de un amperio representa una
carga de un culombio que pasa por un punto cada segundo. [2]
1𝐴 = 1𝐶/𝑠
 Células galvánicas
También llamadas células voltaicas, es un dispositivo que se utiliza
una reacción química espontanea para generar electricidad. Para
conseguir esto, se tiene que oxidar un reactivo y reducir el otro. Los
dos no pueden estar en contacto, o de lo contrario los electrones
pasarían directamente de un reactivo al otro. Se los coloca
físicamente separados, y de este modo se fuerza a los electrones a
pasar de un reactivo al otro a través de un circuito externo.

 Células electrolíticas
Una celda electrolítica es una celda electroquímica que sufre un
reacción redox cuando se aplica energía eléctrica. Con mayor
frecuencia se utiliza para descomponer los compuestos químicos, en
un proceso llamado electrólisis [3]

 Conductividad térmica
La conductividad térmica describe el transporte de energía en forma
de calor a través de un cuerpo con masa como resultado de un
gradiente de temperatura, las unidades en la que es medida en el
sistema internacional son (𝑊/𝑚2 𝑘) equivalente a 𝐽/𝑠 𝑚2 𝐶. Cada
material tiene un coeficiente de conductividad térmica que varía
según las condiciones del material. [4]
𝒒̇
𝒌=
|𝜵𝑻|
Para gases poliatómicos, ecuación de Eucken

Donde, κ es la conductividad térmica de la sustancia, µ es el

coefciente de viscosidad de la sustancia, M es el peso molecular de
la sustancia, Cp es la capacidad calórica a presión constante, y R es la
constante de los gases ideales.

Para una mezcla de gases, ecuación de Wilke

Donde, κ mezcla [ cal /cm·s· ◦K ] es la conductividad calorífica de la

mezcla de gases, xi,j son las fracciones molares de las sustancias, Φij
es un adimensional, función de las sustancias presentes en la mezcla,
Mi,j [ gr/ mol] son los pesos moleculares de las sustancias, y κi,j [ cal/
cm·s· ◦K ] son las conductividades caloríficas de las sustancias.

Para una mezcla de gases, ecuación alternativa

Para líquidos

Para líquidos se trabaja con la expresión de Bridgman-Bird:

Donde, Vs es la velocidad del sonido en el líquido y β es la

compresibilidad.
 Para sólidos
La conducción de electrones en metales desde un gas de electrones
obedece a la mecánica cuántica.

Donde, Cv,el es la contribución electrónica a la capacidad calórica

volumétrica de un metal, ne es el numero de electrones libres por
cm3 , €F es la energía de Fermi, y κel es la contribución de los
electrones a la conductividad térmica. La energía de Fermi se
relaciona con la velocidad promedio de los electrones. [5]

 Potenciometría
Es la medición de fuerzas electromotrices de celdas para obtener
información química. [3]

 Electrodo indicador
Electrodo indicador cuya respuesta depende de la concentración del
analito. Los electrodos indicadores para las medidas
potenciométricas son de dos tipos fundamentales, denominados
metálicos y de membrana. Estos últimos se denominan también
electrodos específicos o selectivos para iones.

 Electrodo de referencia
Electrodo del cual su potencial de media celda es conocido, constante
y completamente insensible a la composición de la solución en
estudio.

El potencial de la célula está dado por:

E célula = E indicador - E referencia + E ij Siendo Eij el indicador de
unión líquida.

Equipo y aplicaciones
El equipo requerido para métodos conductimétricos son las celdas
electroquímicas que están formadas por dos electrodos sumergidos en una
solución con un medidor de conducción.
La aplicación principal es la determinación de la concentración total de
electrolitos.
Algunos de los usos de las técnicas conductimétricas son para control de:
 Contenidos salinos en calderas
 Concentración de iones a la salida de una columna de cromatografía
liquida.
 Concentraciones de disoluciones acidas utilizadas en procesos
industriales
 Determinación del punto final de valoración acido-base.
El equipo requerido para los métodos potenciométricos está formado por
dos electrodos sumergidos en una disolución y conectados a un pHmetro o
milivoltímetro. Uno de los electrodos es el electrodo indicador, que se
escoge de tal manera que el potencial de semicélular responda a la
actividad de la especie en disolución que se quiere determinar. El otro
electrodo es el electrodo de referencia cuyo potencial permanece
invariable en determinadas condiciones.
Los métodos potenciométricos son utilizados con frecuencia en la
determinación del punto final de una valoración potenciométrica.
Dentro de las valoraciones potenciométricas se tienen:
 Valoraciones ácido – base
 Valoraciones de precipitación
 Valoración de formación de complejos
 Valoraciones redox

Metodología de aplicación para la adquisición de datos

cinéticos
Cambio de conductividad eléctrica
 Después de los datos obtenidos ya sean dados por el problema u
obtenidos mediante cálculos de concentraciones y tiempos se utiliza
el método de velocidades iniciales, el primer paso es encontrar las
velocidades y graficar ln(-rao) vs ln(Ca) después de obtenida la grafica
se realiza una regresión lineal que nos dará el valor del orden de
reacción y constante de velocidad de la reacción.
Los datos obtenidos son los siguientes:
Experimento 1
 t [Ag+]
(min) M
0 0.1
10 0.099
30 0.090
50 0.084
70 0.078
90 0.072
Experimento 2
t [Ag+]
(min) M
0 0.1
10 0.094
30 0.083
50 0.072
70 0.061
90 0.049

Referencias bibliográficas
https://latam.hach.com/cms-portals/hach_mx/cms/documents/Que-s-la-conductividad-
Final.pdf [1]

https://www.uv.es/qflab/2017_18/descargas/cuadernillos/qf1/castellano/Teoria/Conductivida
d-F.pdf [2]

(Harris, 2008) [4]

Tena, M. P. (2010). determinacion de la conductividad termica . 3. [3]

Voisin L. (2011).Conductividad Térmica.14 [5]