Isoterm adsorpsi komparatif dan pemodelan metilen biru ke karbon aktif

Abstrak

adsorpsi methylene blue (MB) dengan karbon aktif dibuat dari batu yang memiliki tingkat
aktivasi yang berbeda . Kesetimbangan adsorpsi MB dilakukan pada suhu 298 K. Empat Model
isoterm (Freundlich, Langmuir, Redlich-Peterson dan Sips) diuji untuk pemodelan isoterm
adsorpsi dengan metode nonlinier. Tiga persamaan parameter (Redlich-Peterson dan Sips)
menunjukkan dari pada penerapan persamaan dua parameter (Freundlich dan Langmuir), yang
dapat dijelaskan oleh fakta tiga parameter yang disesuaikan. Kesesuaian dicapai dengan
persamaan Redlich-Peterson sesuai dengan nilai tertinggi dari koefisien korelasi. Semua sampel
yang mampu mempertahankan MB, dengan hasil terbaik yang dicapai oleh sampel dengan tinggi
burn-off. Karbon Tanggal batu diaktifkan menunjukkan kapasitas adsorpsi tinggi 460 mg / g,
dihitung dari model isoterm Sips.
Kata kunci : Karbon aktif, Sifat permukaan,Regresi nonlinear, kesetimbangan isotherm.

Pengantar
Mengingat baik volume dan komposisi kimia efluen habis, tekstil, pencelupan, pulp dan kertas,
dan industri percetakan adalah pencemar utama antara sektor industri (Easton 1995). Pulp dan
tekstil industri mengkonsumsi sejumlah besar air dalam manufaktur mereka proses dan
karenanya menghasilkan sejumlah besar air limbah. Limbah dari industri juga ditandai oleh
permintaan oksigen biokimia rendah (BOD) dan konten warna yang tinggi. Industri tekstil
terutama dikenal untuk konsumsi air yang tinggi, serta untuk penggunaan variasi dan besar
jumlah bahan kimia di seluruh tahapan proses yang berbeda (Bansal dan Goyal 2005; Robinson
et al. 2001). Adsorpsi telah dipelajari secara ekstensif sebagai costeffective metode untuk
menghilangkan berbagai berbahaya bahan, seperti pewarna dan logam berat, dari air solusi.
Adsorben yang paling banyak digunakan untuk memisahkan polutan diaktifkan karbon. Sebagian
besar penelitian adsorpsi difokuskan pada isoterm, kinetik, dan proses termodinamika.
Untuk proses adsorpsi, analisis isoterm yang Data ini penting karena menggambarkan isoterm
hubungan keseimbangan antara adsorben dan adsorbat,Biasanya rasio antara kuantitas diserap
dan yang tersisa dalam larutan pada suhu tetap pada kesetimbangan.Distribusi pewarna antara
adsorben dan larutan pewarna, ketika sistem dalam keadaan keseimbangan, adalah penting dalam
membangun kapasitas adsorben untuk pewarna (Mall et al. 2006). Kapasitas karbon aktif
untuk polutan tertentu biasanya ditentukan dengan melakukan sebuah isoterm adsorpsi.
Pekerjaan ini menyelidiki adsorpsi methylene blue (MB) ke karbon aktif yang dihasilkan dari
tanggal lubang menggunakan isoterm keseimbangan. Sebuah Tujuan selanjutnya adalah untuk
menggambarkan Data kesetimbangan menggunakan model keseimbangan isoterm. Itu konstanta
isoterm Langmuir untuk itu, Freundlich, yang Redlich-Peterson, dan Sips isoterm telah dihitung
menggunakan regresi nonlinear dengan bantuan Asal (Versi 8) program perangkat lunak.

Eksperimental
Adsorben Setiap bahan yang murah dengan kandungan karbon tinggi rendah abudapat digunakan
sebagai bahan baru untuk produksi diaktifkan karbon. Tanggal lubang memiliki kadar abu yang
rendah 1,7%. Empat karbon aktif diuji untuk adsorpsi MB dalam larutan. Materi disiapkan di
laboratorium kami dengan aktivasi fisik batu date dengan CO2 (150 ml min-1) pada 800? C
menggunakan waktu aktivasi yang berbeda untuk mencakup rentang burn-off 16-64%. The
disusun diaktifkan karbon yang disebut sebagai huruf C diikuti oleh burn-off. Rincian proses
aktivasi telah dijelaskan tempat lain (Belhachemi et al. 2009). Setelah aktivasi meningkat kadar
abu dan tidak melebihi 6% untuk semua karbon aktif. Sampel dicuci dengan cairan yang Larutan
HCl untuk menghapus komponen abu. Selanjutnya, sampel berulang kali dicuci dengan suling
air sampai pH netral. Sampel kemudian dikeringkan pada 120? C, dan akhirnya disimpan dalam
botol kedap udara untuk percobaan lebih lanjut.

Karakterisasi tekstur karbon aktif adalah dilakukan oleh karbon dioksida nitrogen dan adsorpsi
padaMasing-masing -196 dan 0? C, menggunakan manometric statis aparat. Luas permukaan
jelas diperoleh dengan menggunakan Metode BET. The mikropori volume (Vo) yang
disimpulkan dari data adsorpsi N2 menggunakan Dubinin-Raduskevitch (DR) persamaan,
sedangkan volume pore (Vmeso) adalah diperoleh dari selisih antara total volume pori
(VT) teradsorpsi pada p / po = 0,95 dan volume mikropori (Vo). Volume pori yang sesuai
dengan microporosity sempit (V0) diperoleh setelah penerapan DR persamaan dengan data
adsorpsi CO2. Suhu-diprogram percobaan desorpsi dan Metode spektroskopi infra-merah (FTIR)
dilakukan untuk mengevaluasi jumlah dan sifat permukaan oksigen kelompok yang ada dalam
setiap sampel. Profil TPD yang diperoleh dengan menggunakan reaktor kuarsa vertikal dalam
sebuah listrik tungku, terhubung ke spektrometer massa quadrupole (Balzer MSC200). Sekitar
100 mg sampel diperkenalkan ke dalamnya dan panas dirawat di 10? C min-1 dari kamar suhu
hingga 1.050? C di bawah aliran helium, dan gas berevolusi dianalisis. Jumlah CO dan CO2
berevolusi selama perlakuan panas dihitung dengan integrasi profil desorpsi. Kedua CaC2O4?
H2O dan campuran yang dikenal dari kedua gas yang digunakan sebagai referensi untuk
kalibrasi spektrometer. Spektrum FTIR telah dicatat dalam kisaran 4,000-500 cm-1. itu
Spektrum FTIR dari sampel diperoleh dengan menggunakan KBr wafer mengandung 0,5 g
karbon. adsorpsi isoterm Adsorpsi ditentukan dengan metode batch, yaitu sederhana dan mudah
dilakukan. Dalam metode batch, tetap jumlah adsorben (0,01 g) ditambahkan ke 10 ml larutan
pewarna beton berbagai konsentrasi diambil dengan baik-ditutup termos. Kemudian, semua labu
dikocok selama 24 jam. Itu sebelumnya memeriksa bahwa jangka waktu ini sudah cukup untuk
mencapai keseimbangan adsorpsi. Setelah gemetar, suspensi disentrifugasi pada 2.000 rpm
selama 2 menit. Solusi hati-hati tertuang dianalisis menggunakan UV / VIS (Unicam helios d),
pada 665 nm, yang panjang gelombang maksimum untuk MB. Jumlah MB teradsorpsi dihitung
berdasarkan
persamaan berikut:

Rumus (1)

dimana qe adalah jumlah pewarna teradsorpsi di diaktifkan karbon, Co dan Ce konsentrasi awal
dan kesetimbangan MB solusi, m jumlah adsorben dan V adalah volume larutan. PH larutan
digunakan tanpa penyesuaian untuk semua percobaan. Selama rentang konsentrasi yang
digunakan, pH solusi MB adalah konstan pada 6.2. Data adsorpsi kesetimbangan yang
mengungkapkan hubungan antara massa adsorbat teradsorpsi per unit berat adsorben dan fase
cair konsentrasi kesetimbangan adsorbat yang diwakili oleh isoterm adsorpsi dan menyediakan
data desain penting dari adsorpsi sistem. Data kesetimbangan untuk menghilangkan MB di
Penyelidikan ini dianalisis dengan menggunakan dua parameter Model, Langmuir, Freundlich
dan tiga parameter Model, Redlich-Peterson dan persamaan Sips (Freundlich 1906; Langmuir
1916; Redlich dan Peterson 1959; Umpleby et al. 2001)

Langmuir isotherm
Langmuir adsorpsi isoterm didasarkan pada monolayer, seragam, dan situs adsorpsi terbatas
asumsi, karena itu Nilai saturasi tercapai luar yang tidak lebih adsorpsi berlangsung. Ini juga
mengasumsikan bahwa tidak ada interaksi antara molekul teradsorpsi pada tetangga situs.
Persamaan Langmuir yang berlaku untuk monolayer adsorpsi ke permukaan dengan jumlah
terbatas identik situs diberikan oleh:

Rumus (2)

di mana Ce adalah konsentrasi larutan zat warna pada kesetimbangan (mg / L), qe adalah jumlah
pewarna teradsorpsi per unit massa adsorben (mg / g), dan KL adalah konstanta yang
berhubungan dengan energi bebas adsorpsi (L / mg). QL adalah maksimum kapasitas adsorpsi.
Ciri penting dari isoterm Langmuir dapat dinyatakan dalam sebuah konstanta berdimensi
disebut parameter kesetimbangan (Hall et al 1966.):
Rumus (3)

di mana KL adalah konstanta Langmuir dan C0 adalah yang tertinggi Konsentrasi zat warna awal
(mg / L). Nilai RL menunjukkan jenis isoterm untuk menjadi baik menguntungkan (0 \ RL \ 1),
linear (RL = 1), tidak menguntungkan (RL [1), atau irreversible (RL = 0).
Isoterm Freundlich

Isoterm Freundlich adalah persamaan empiris untuk multilayer, situs adsorpsi heterogen.
Persamaan Freundlich adalah umumnya diberikan oleh:
rumus 4

dimana qe adalah jumlah zat terlarut teradsorpsi per satuan berat adsorben (mg / g), Ce adalah
konsentrasi kesetimbangan terlarut dalam larutan bulk (mg / L), KF adalah Freundlich indikasi
konstan kapasitas adsorpsi relatif adsorben (mg / g), dan 1 / NF adalah faktor heterogenitas.

Redlich-Peterson isoterm
Redlich-Peterson persamaan termasuk tiga adjustable parameter menjadi isoterm empiris.
Persamaan ini banyak digunakan sebagai kompromi antara Langmuir dan Sistem Freundlich.
Persamaan untuk model ini adalah:
rumus 5

di mana KRP dan b adalah konstanta R-P. Ketika nilai b sama dengan 1, persamaan di atas
berkurang dengan Isoterm Langmuir, sementara itu dikurangi menjadi isoterm Freundlich, dalam
hal nilai parameter aRCb e jauh lebih besar dari 1. Rasio KRP / arp menunjukkan adsorpsi daya
tampung. Sips isoterm Para Sips nonlinear (Freundlich-Langmuir) isoterm persamaan dapat
direpresentasikan sebagai:
rumus 6

di mana KS adalah konstanta kesetimbangan. Jika nilai NS sama 1 maka persamaan ini akan
menjadi persamaan Langmuir. Atau, baik sebagai Ce atau KS mendekati 0, isoterm ini
mengurangi ke isoterm Freundlich. Hasil dan discusion Karakterisasi karbon aktif
Tabel 1 melaporkan karakteristik tekstur yang diperoleh dari
N2 dan isoterm adsorpsi CO2 pada 77 K dan 273 K, masing-masing. Aktivasi dengan CO2
menghasilkan baik pembukaan micropores baru bersama dengan perluasan tersebut dan
pendalaman yang sudah ada. Perluasan dari microporosity jelas tercermin dengan
membandingkan perbedaan antara V0 (N2) dan VT, pengembangan pore volume dan juga
mempertimbangkan variasi rasio relatif V0 (N2) / VT (persentase microporosity) dengan burn-
off. Bahkan, diaktifkan C64 pameran sederhana luas permukaan BET tertinggi (SBET: 1.669 m2
/ g), serta para mikropori tertinggi (0.67 cm3 / g) dan jumlah (0,91 cm3 / g) pori volume. Jumlah
dan sifat dari kelompok permukaan oksigen pada karbon aktif yang berbeda telah dianalisis oleh
dengan temperatur percobaan desorpsi diprogram. Didalam akal, Gambar. 1a, b menunjukkan
profil desorpsi CO2 dan CO untuk karbon aktif yang berbeda dalam 25-1050? suhu C jangkauan.
Selain itu, Tabel 2 melaporkan total jumlah kelompok permukaan oksigen berevolusi baik
sebagai CO2 dan CO. Meskipun profil TPD untuk CO2 cukup kompleks di semua kasus,
kontribusi kelompok lebih asam cukup kecil dibandingkan dengan jumlah CO berkembang (lihat
Tabel 2).
Menurut Gambar. 1a, peningkatan burn-off telah terutama tidak berpengaruh pada jumlah total
kelompok permukaan oksigen berkembang sebagai CO2 (asam karboksilat, lakton, dll), yaitu
yang paling kelompok yang stabil. Namun, jumlah CO, yaitu yang paling kelompok yang stabil
berkembang meningkat dengan tingkat aktivasi(Lihat Gambar. 1b).
Efek ini jelas tercermin dalam CO / CO2 Rasio, yang meningkatkan terus menerus dengan burn-
off. CO desorpsi pada suhu tinggi ([900? C), yang dikaitkan dengan dekomposisi karbonil,
kuinon dan jenis pyrone kelompok yang memiliki sifat dasar (Figueiredo et al., 1999;
O 'rfa~o et al. 2006).
Spektrum FTIR dari tanggal lubang diaktifkan karbon dengan berbagai burn-off ditunjukkan
pada Gambar. 2. Spektrum ditampilkan band berikut: O-H peregangan hidroksil kelompok
alkohol: 3.500 cm-1; N-H peregangan: 1.480 dan 1.560 cm-1; C-O peregangan eter: 1.100 cm-1
Hal 4 grafik hingga table 2

(Shafeeyan et al. 2010). Hilangnya band dan penurunan lain menunjukkan bahwa aromatisitas
dari meningkat materi selama aktivasi dan paling stabil kelompok menghilang; Hasil ini
konsisten dengan TPD eksperimen.
Gambar grafik

Adsorpsi Studi Isoterm

Isoterm adsorpsi dianalisis menurut Bentuk nonlinear Langmuir, Freundlich, Redlich-Peterson
dan Sips isoterm, menggunakan software asal. Pengembangan teknologi komputer memfasilitasi
penerapan metode optimasi nonlinier sebagai alternatif menentukan nilai parameter isoterm.
Metode ini tidak mengubah data set; oleh karena itu, tidak ada distorsi yang dibuat dalam
distribusi error asli. Perbandingan linear dan regresi nonlinier sering menyimpulkan bahwa yang
terbai estimasi parameter yang dikembalikan oleh optimasi nonlinier (Allen et al
2003;.Boulinguiez et al 2008;. Ho 2004).
Hasil untuk empat karbon aktif disajikan dalam Gambar. 3a dan Gambar. 3b menunjukkan fit
dari model isoterm ke data eksperimen untuk adsorpsi MB ke diaktifkan C28 karbon. Isoterm
(Gambar. 3a) adalah yang sama ketik. Mereka ditandai dengan peningkatan besar dalam Jumlah
teradsorpsi pada konsentrasi rendah, penurunan sekitar konsentrasi kesetimbangan, dan diikuti
oleh kecenderungan untuk pembentukan dataran tinggi ketika konsentrasi adalah lebih tinggi.
Membandingkan isoterm (C16, C28, C37 dan C64), itu jelas bahwa proses aktivasi
menghasilkan perubahan yang kuat sebesar MB teradsorpsi. Menariknya, jumlah
MB teradsorpsi meningkat dengan tingkat aktivasi. Bahkan, pengobatan aktivasi dengan CO2
menimbulkan ke Grafik

pengembangan porositas melalui pembukaan micropores baru bersama-sama dengan pendalaman

dan perluasan yang sudah ada (lihat Tabel 1).
Mekanisme penyerapan ofMBon karbon aktif dapat dikelompokkan ke dalam interaksi
nonelectrostatic dan elektrostatik. Karbon aktif tergantung pada pH larutan dan pHPZC (pH titik
nol biaya karbon aktif).
Dengan demikian, permukaan karbon bermuatan positif di pH \ pHpzc mendukung adsorpsi
spesies anionik dan bermuatan negatif pada pH [pHpzc, yang akan mendukung adsorpsi spesies
kationik (Rodriguez-Reinoso 1998).
Menurut hasil TPD karbon aktif memiliki karakter dasar. Selain itu, nilai pHpzc dari semua
sampel melebihi 7.5 dan unggul nilai pH MB solusi (6.2). Memang karbon aktif yang bermuatan
positif dan MB adalah pewarna dasar, dilarutkan dalam air itu positif dikenakan biaya.
Kemudian, interaksi dispersi antara terdelokalisasi p-elektron pada permukaan karbon aktif dan
elektron bebas dari molekul dye hadir dalam aromatik cincin memainkan peran yang dominan
dalam mekanisme adsorpsi.
Persamaan Langmuir dan Freundlich
Hasil yang diperoleh dengan penerapan dua-parameter Model, Langmuir dan Freundlich
persamaan disajikan dalam Tabel 3. Dari tabel ini, korelasi koefisien untuk isoterm Freundlich
yang cukup tinggi dibandingkan dengan Isoterm Langmuir untuk sampel C16, C28 dan C64.
Baik fit dari persamaan ini mencerminkan permukaan heterogen. Akan Tetapi, adsorpsi MB pada
karbon aktif C37 karbon setuju dengan Model Langmuir. Analisis dengan mempertimbangkan
dua parameter QL dan KF yang ukuran adsorpsi kapasitas, dapat dilihat bahwa ada peningkatan
yang signifikan dalam kapasitas monolayer Langmuir dengan meningkatnya derajat aktivasi,
yang konsisten dengan peningkatan pori-pori Volume dan luas permukaan sampel tersebut
(seperti yang dapat dilihat pada Tabel 1).
Untuk lebih mengeksplorasi efek dari struktur berpori dalam adsorpsi MB, Gambar. 4 mewakili
jumlah MB teradsorpsi (mg / g) sebagai fungsi dari (a) total mikropori
volume dan (b) volume pore, diperoleh dari N2 isoterm adsorpsi (77 K). Ada di, kedua kasus,
sebuah peningkatan jumlah diserap dengan volume pori. Itu Kapasitas adsorpsi untuk MB adalah
peningkatan fungsi tingkat aktivasi, ini menunjukkan bahwa microporosity tersebut, luas
permukaan dan mesoporosity, merupakan faktor yang menentukan kapasitas adsorpsi untuk MB
dalam penelitian ini. Hasil yang sama telah dilaporkan untuk adsorpsi MB pada karbon aktif
(Altenor et al 2009;. Gaspard et al 2007.). Menurut nilai-nilai RL, semua sistem menunjukkan
adsorpsi yang menguntungkan MB, yaitu, 0 \ RL \ 1. Nilai-nilai yang rendah menunjukkan RL
tinggi dan adsorpsi menguntungkan MB ke karbon.
Sehubungan dengan persamaan Freundlich, dapat dilihat dari Persamaan. (4) bahwa KF konstan
harus sama dengan Jumlah teradsorpsi untuk Ce sama dengan 1 mg / L (karena ini adalah

Table + grafik

unit kami telah digunakan untuk Ce) dan hasil pada Tabel 3 dan Gambar. 3 menunjukkan bahwa
seperti yang diperkirakan ada sebenarnya baik kesepakatan antara nilai KF dan eksperimental
isoterm. Di sisi lain, perlu dicatat bahwa setiap KF secara signifikan lebih rendah dari nilai yang
sesuai QL. Saya T Oleh karena itu harus jelas bahwa KF bukan merupakan ukuran dari Total
kapasitas adsorpsi tetapi itu harus dipertimbangkan, mengukur perbandingan adsorpsi di bawah
tertentu kondisi.
Hasil menunjukkan bahwa nilai 1 / NF kurang dari kesatuan menunjukkan bahwa pewarna yang
menguntungkan diserap oleh diaktifkan karbon. Hal ini sesuai dengan temuan besar sehubungan
dengan nilai RL (Belala et al 2011;. Dhar Dwivediet al. 2011).
Redlich-Peterson dan Sips persamaan
Model tiga parameter, R-P dan Sips persamaan memiliki juga telah diterapkan untuk
mengevaluasi fit dengan isoterm untuk adsorpsi Mb oleh Gambar. 3a, b. Isoterm dihitung
parameter dan koefisien mereka sesuai determinasi, R2, nilai-nilai yang ditunjukkan pada Tabel
4. Semakin tinggi R2 Nilai untuk isoterm tiga parameter menyarankan penerapan model ini
untuk mewakili kesetimbangan penyerapan MB dengan karbon aktif dari tanggal lubang. ada
yang
Perjanjian yang baik antara nilai-nilai yang sesuai Qs dan QL untuk C37 dan C64 sampel,
sedangkan yang sesuai nilai QL untuk C16 dan C28 yang lebih rendah, mungkin karena
sampel ini tidak mematuhi Langmuir isoterm. itu adalah percaya bahwa kapasitas adsorpsi
diperoleh dari Sips persamaan bisa lebih realistis daripada itu dari Langmuir
persamaan
Dengan analogi antara Redlich-Peterson dan Langmuir persamaan, kita mungkin diharapkan
bahwa rasio KRP / aR, akan terkait dengan kapasitas adsorpsi monolayer. Dari Tabel 4, hasil
menunjukkan bahwa KRP / aR memiliki Variasi mirip dengan QL. Dengan demikian, untuk
setiap parameter, yang nilai menunjukkan peningkatan dengan meningkatnya volume pori dan
luas permukaan karbon aktif.
Dilaporkan bahwa, b, dianggap sebagai ukuran adsorpsi afinitas (Juang et al 1996;. Haghseresth
dan Lu 1998). Ada kesepakatan yang wajar antara sesuai nilai b dan 1 / NF. Jelas bahwa nilai b
pendekatan kesatuan bila data isoterm Langmuir paling cocok persamaan. Dengan demikian,
Langmuir adalah kasus khusus dari Redlich-Peterson ketika konstan b sama dengan kesatuan.
Namun,Parameter nF tampaknya lebih berguna untuk mencirikan afinitas adsorpsi..

kesimpulan
Data isoterm dapat juga dilengkapi dengan empat adsorpsi Model isoterm dengan regresi
nonlinear. penerapan yangdari Freundlich, Langmuir, Redlich-Peterson dan Sips
persamaan dapat menghasilkan hasil yang konsisten, meskipun nilai parameter tidak persis sama.
threeparameter The persamaan (Redlich-Peterson dan Sips) memberikan lebih pas daripada
persamaan dua parameter (Freundlich dan Langmuir), yang disebabkan oleh fakta bahwa
persamaan ini berisi tiga parameter. Kapasitas adsorpsi sebagai diperkirakan oleh parameter Qs,
QL, KRP / aR dan KR, adalah sangat dipengaruhi oleh Micro dan pore volume karbon aktif.
Menurut hasil yang diperoleh, diaktifkan karbon yang dikeluarkan dari biji kurma dapat
digunakan sebagai adsorben yang efektif dan dapat dianggap sebagai alternatif untuk adsorben
untuk menghilangkan warna.