LEY DE ACCION DE MASAS

La constante de equilibrio, juega en las reacciones reversibles el mismo papel que el reactivo
limitante en las reacciones irreversibles, ya que condiciona la concentración tanto de los
reactivos como de los productos en el equilibrio.
aA + bB ⇌ cC + dD (reacción en una sola etapa)
Para la directa: vd = kd [A]a [B]b Para la inversa: vi = ki [C]c [D]d
En el equilibrio se cumple vd = vi por tanto:
kd [A]a [B]b = ki [C]c [D]d
De ahí se obtiene la expresión de la Ley de Acción de Masas que nos indica que la extensión
en que se verifica un proceso químico es independiente del mecanismo y velocidad según el
que se desarrolla el proceso:

La relación entre las concentraciones de los productos y la de los reactivos, elevada la

concentración de cada una de las especies a su respectivo coeficiente estequiometrico, tiene un
valor constante a una temperatura dada. Este enunciado pertenece a la Ley de Acción de Masas,
formulada por Goldberg y Waage en 1867. La correspondiente expresión matemática es:
Siendo todas ellas las concentraciones de las distintas sustancias en el equilibrio.
Pero la mayoría de los procesos químicos no transcurren en una sola etapa y la expresión que
se deduce para su velocidad se aparta mucho de ésta. Sin embargo, la ley del equilibrio tiene
validez general. Así, en un proceso no elemental:

A + B ⇌ A1 ⇌ A2 ⇌ C + D
Cada reacción parcial si es elemental:

La constante que describe el proceso global:

Esta constante deducida en función de concentraciones se denota Kc y resulta la más adecuada
para describir sistemas en disolución.
Kc tiene un valor constante a cada temperatura, independiente de las concentraciones iniciales,
del volumen del recipiente y de la presión.
Para describir equilibrios que implican gases resulta útil el empleo de K p constante en función de
las presiones parciales de los gases que forman la mezcla:

De forma similar puede obtenerse Kx en función de fracciones molares: pi = P xi Kp = P∆n Kx

Equilibrios heterogéneos
En ellos participan sustancias en distinta fase.

A (g) + B (s) ⇌ C (g) + D (l)

Los sólidos y líquidos puros no reaccionan como tales sino que primero sus moléculas han de
evaporarse . Esto depende de la presión de vapor. Por ello, a temperatura constante se trata
de constantes que pueden ser englobadas en la constante de equilibrio, eliminándolas de la
expresión. Así:
Constantes termodinámicas de equilibrio
Las constantes descritas suponen una simplificación de la verdadera constante termodinámica
de equilibrio. Esta se escribe en función de actividades.
a = C factividad
El conocimiento de la constante de equilibrio de un proceso proporciona mucha información
sobre el grado de conversión de la reacción:
Una constante de equilibrio elevada indica que el sistema en equilibrio contendrá
fundamentalmente productos, mientras que para un sistema que posea una constante de
equilibrio pequeña en el equilibrio habrá fundamentalmente productos sin reaccionar.
Conociendo la constante de equilibrio se puede predecir:
a) la dirección en que tendrá lugar una reacción a partir de determinadas condiciones
iniciales:
Q < Kc reacción directa Q > Kc reacción inversa
b) el grado de conversión alcanzado, ya que permite calcular concentraciones de
equilibrio

Sin embargo la constante de equilibrio no proporciona información alguna sobre la velocidad de

la reacción.
 Principio de Le Châtelier
Este principio (1884) es una ley experimental que sintetiza el comportamiento de los sistemas
en equilibrio reversible cuando se alteran las condiciones termodinámicas.
En el equilibrio las concentraciones de las distintas especies que intervienen en una reacción
química se mantienen constantes mientras no exista una causa externa que las modifique.
Estas causas son: la concentración de las especies, la presión y la temperatura. El principio de
Le Chatelier establece que cuando sobre un sistema en equilibrio se ejerce una acción exterior
el sistema evoluciona oponiéndose a la modificación de forma que la constante característica
no varía. Únicamente si varía la temperatura se altera el valor de la constante termodinámica
de equilibrio.

a) Dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura

Los sistemas evolucionan espontáneamente hacia estados de equilibrio. Dicha evolución
espontánea se traduce en una disminución de su energía libre. Cuando se alcanza la posición
de equilibrio la variación de energía libre (∆G) es 0. Así:

Considerando dos temperaturas distintas T1 y T2 :

se obtiene la denominada ecuación de Van´t Hoff:

Para una reacción endotérmica: el aumento de temperatura favorece la reacción

directa. H 0 es positivo, por tanto, al aumentar T aumenta Kp

Para una reacción exotérmica: el aumento de temperatura no favorece la reacción

directa. H 0 es negativo, por tanto, al aumentar T disminuye Kp

b) Influencia de la presión
El valor de la constante de equilibrio Kc o Kp no se ve afectado por la presión. Sin embargo en
equilibrios gaseosos si que se ve modificada la posición del equilibrio, así como la constante
expresada en función de fracciones molares, ya que esta depende de la presión:
Kp = P∆n Kx

Se pueden dar tres situaciones diferentes:

1. la reacción produce un aumento en el número total de moles gaseosos (∆n > 0):
ej: 2 SO3 (g) ⇌ 2 SO2 (g) + O2 (g)
al aumentar la presión P∆n aumenta, por lo tanto si Kp es constante debe
disminuir Kx. Se favorece la recombinación de productos para dar reactivos. Como la presión es
proporcional al número de moles gaseosos, el sistma evoluciona desplazándose en el sentido
en el que disminuya el número total de moles (izquierda) para oponerse al aumento de presión.
2. la reacción produce una disminución del número de moles gaseosos (∆n < 0)
ej: 3 H2 (g) + N2(g) ⇌ 2 NH3
un aumento de presión favorece la reacción directa (formación de amoniaco) siguiendo un
razonamiento análogo al anterior.

3. No se produce cambio en el número de moles en el transcurso de la reacción (∆n

= 0). Ej: I2(g) + H2(g) ) ⇌ 2 IH(g)
La presión no influye en la posición del equilibrio.
BIBLIOGRAFIA
https://www.mhe.es/bachillerato/fisica_quimica/844816962X/arc
hivos/media/esp/unidad_5/ESQUEMA-
RESUMEN_UNIDAD_5.pdf
http://jpcampillo.es/onewebmedia/ley_accion_masas.pdf
https://laboralfq.files.wordpress.com/2010/01/principio-de-le-
chatelier.pdf