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Capítulo 1

Introducción a los
Procesos de Combustión
Química Industrial II
Prof. Glenda Noboa
Contenido:
1. Combustión:
• Concepto
• Aplicaciones
2. Reacciones exotérmicas
3. Combustibles:
• Clasificación
• El carbón como principal combustible sólido
• Análisis de combustibles sólidos - Estimación del
poder Calorífico
• Análisis de gases de combustión
• Contaminación por Combustión
• Aprovechamiento Tecnológico del carbón
4. Gasificación:
• Reacciones
• Equipos
• GNS , Gas Azul, Gas de productor
Objetivos:
1. Estudiar los procesos de combustión donde
intervengan combustibles primarios y
secundarios.
2. Resolver los balances de materia y energía en
procesos donde el combustible usado sea
sólido, líquido o gaseoso.
3. Estudiar los procesos de Gasificación del
Carbón.
4. Resolver problemas de balance de materia y
energía relacionados con la Gasificación y/o
enriquecimiento de gases secundarios.
¿Qué es la combustión?

CO2
Combustible Gases H2O
calor CO
SO2

Cenizas
Comburente

Combustión completa:
O2 C + O2  CO2
(Aire) S + O2  SO2
H2 + ½ O2  H2O

Combustión Incompleta:
C + ½ O2  CO
Tipos de Energía
- No Renovable: Combustibles fósiles (carbón,
petróleo, gas natural, energía nuclear)
- Inagotables: hidráulica*, eólica, solar, de los
océanos, residuos y combustibles sintéticos..

Principales demandas de Energía:


- Servicios de Electricidad
- Movilidad (transporte)
- Servicios estacionarios (calefacción y
procesos industriales)
Tipos de Energía

Fundamentals and Technology of Combustion (2002). Elsevier


Tipos de Energía

Fundamentals and Technology of Combustion (2002). Elsevier


La combustión..
¿Reacción
Exotérmica??
HR = Hfproductos - Hfreactivos = (-)…

HR = -(Hcombprod - Hcombreact)


R Energía de
Activación
Energía de
formación

E
P Libera calor !!!

Avance de la reacción
La combustión..

Combustible Gases CO2


calor H2O
CO
SO2

Cenizas
Comburente

Combustión completa:
Temperatura de
O2 C + O2  CO2
ignición
(Aire) H2 + ½ O2  H2O
HR = (-)
Combustión Incompleta:
C + ½ O2  CO
Objetivos de la Combustión…
 Producir Energía Aprovechable

Calderas Intercambiadores Economizadores


Hornos

 Obtener de dicha quema, gases como combustibles


secundarios :
 Gasificación
Tipos de Combustibles…
Según
Naturales
su Orígen… Artificiales
Sólidos:
• Madera
• Turba • Coque
• Carbón mineral • Carbón vegetal

Según su Estado…
Biomasa
Líquidos:
• Fracciones de Petróleo
• Petróleo • Alquitrán
• Aceites vegetales y animales
• Alcoholes
• Aceite de Esquistos

Gaseosos:
• Gas de agua o gas azul
• Gas natural
• Metano
• Gas de Pantano, Biogas (CH4)
• Gas Licuado (propano,
propileno, butano, i-butano)
Es importante considerar…
 El contacto entre el combustible y el comburente
• Sólido
• Líquido
• Gaseoso

 Cantidad de aire empleado

 Ventajas de combustibles líquidos (en


combustión):
• Mayor Hc o PC
• Asegura mayor contacto con el O2
• No tiene cenizas (menos gasto de energía)
• No tiene “humedad”
Combustibles Sólidos…
El Carbón

1. Formación del carbón: Proceso de carbonización


Tabla I.- Rango de composiciones de carbones
Tipo %C %H %O %S %N
Madera 49-50 6 43-44
Turba 50-64 4,7-6,8 28,6-44,1
Lignito 50-75 4-8 12-37 0,5-1,5 0,5-1,5
Sub-bituminoso 82-89,5 4,6-5,6 3-15 0,5-1,0 0,5-1,5
Bituminoso 91-92 3,8-4,1 2,2-2,5 0,5-1,0 0,5-1,5
Antracita 92-96 3-4 2-4 < 0,5 <1

Clasificación según la ASTM


Estructura del Carbón
Combustibles Sólidos…
El Carbón

Reservas estimadas a nivel mundial (2001)


Análisis de Combustibles
sólidos. Carbón
2. Análisis:
Análisis Aproximado - Humedad: 1gr @ 105°C x 1h
(ASTM) - Materia Volátil: 1gr @ (950  20)°C x 7min
- Cenizas: 1gr (700-750)°C con ignición hasta
peso constante
- Carbono fijo: por diferencia de la masa inicial

Análisis Básico o Reporta: C, H, O, S, N, cenizas y humedad


elemental (el O, por diferencia)
Análisis de Combustibles
sólidos. Carbón

Comparación de un análisis aproximado y un análisis último con ensayos


de carbonización C, H, O, N, S = elementos; T = alquitrán; W* = agua
descompuesta; G* = gas carbonizado; VM = materia combustible volátil
Análisis de Combustibles
sólidos.
Tabla 3.- Poder calorífico superior.
Tabla 2.- Materia volátil Material seco
Tipo % volátil Tipo Kcal/Kg
Madera mas 50 Madera 2500 a 3600
Turba mas 50 Turba 3000 a 4000
Lignito hasta 50% Lignito 4500 a 5500
Sub-bituminoso 20 a 30 Sub-bituminoso 6500 a 8500
Bituminosos 5 a 10 Bituminoso 6500 a 8500
Antracita menos 10 Antracita 8500 a 9000
Análisis de Combustibles
sólidos.
3. Poder Calorífico: cantidad de energía que libera el
combustible, en base a: Tref: 25°C
C  CO2
H2  H2O
S  SO2
Qcomb = Qagua = m x Cp x t

Dependiendo del estado físico del


agua final:

PCS  H2O (líquido)


PCI  H2O (vapor)
Análisis de Combustibles
sólidos.
4. Hidrógeno neto (H): H total del combustible menos el H que se
combina con el Oxígeno del combustible para formar agua
(combinada).

5. Agua Combinada: Es el agua que se forma al reaccionar el H con


O presentes en el combustible

6. Ecuación de Calderwood: C = %p Carbono


1.55 B = PCS (Btu/lb)
𝑀𝐶𝑉
𝐶 = 5.88 + 0.00512(𝐵 − 40.5 ∗ 𝑆) ± 0,0053 80 − 100 S = %p S
𝐶𝐹 CF= %carbono fijo
7. Ecuación de Dülong: MCV = %volátiles
𝐵𝑡𝑢 𝑂
𝑃𝐶𝑆 = 14544 ∗ 𝐶 + 62028 𝐻 − + 4050 ∗ 𝑆 C, H, S = fracciones
𝑙𝑏 8 en peso
Análisis de los gases…
Análisis Orsat: (no reporta SO3 ni H2O)

2 variantes en
CO presencia de S:
(CuCl) - Columna de Hg
en vez de NaOH
- Columna
adicional de PbO2
CO2
(NaOH)

O2 (Ac.
pirogálico)
Aprovechamiento tecnológico
del carbón
 Destilación o Pirólisis: se obtiene coque e
HC (gases y alquitrán)

 Hidrogenación: Hidrocraqueo para obtener


HC de menor PM (líquidos)

 Extracción de la materia carbonosa con


Solventes (éter, acetona, benceno,
anilina, fenol)

 Gasificación.
Pirólisis del Carbón
:
CO2
CO
T : 700°C O2
 Tritura y 900°C C2H4
tamiza CH4
H2
N2
H2O o (No contiene MCV)
Aceite H2SO4
Extracción
Gas de alquitrán
residual (350-500°C) Aceites

NH4OH
(NH4)2SO4 Destilación
B,T,X
350°C
(Aromáticos)
Brea
Pirólisis del Carbón

INDUSTRIAL ORGANIC CHEMICALS(2004). John Wiley & Sons, Inc


Hidrogenación del Carbón
Ac Sulf. Y
etanolaminas

Catalizador Gases
Carbón
(Ox o sulfuros
seco H2S y NH3
de Mo, Cr)

H2 Líquidos
Fracc.
P: 200-1000 atm Condens
T: 350-700°C
Aceite
Carbón +
catalizador
Contaminación por combustión
Agente Características Fuente Efectos
CO Gas incoloro e inodoro Combustión Absorbido por los pulmones;
con fuerte afinidad a incompleta perjudica capacidades física
la hemoglobina en la y mentales; Afecta el
sangre desarrollo fetal
HC Compuestos orgánicos Combustión Irritación aguda de
en forma de gas o incompleta ojos, nariz y garganta; la
partículas (metano, exposición crónica
etileno, acetileno); Puede ser causa de cáncer
componente en la
formación del
smog fotoquímico
NOx Mezcla de gases que combustión Mayor papel en la creación
van desde incoloro y reacciones del smog fotoquímico;
a marrón rojizo atmosféricas problemas respiratorios
y enfermedades
cardiovascular
Contaminación por combustión
Agente Características Fuente Efectos
Material partículas dispersadas en Combustión, Exacerba los efectos
particulado la atmósfera (polvo, fabricación tóxicos de gases
cenizas, hollín, metales, de cemento y contaminantes;
y diversos productos acero (vías respiratorias
químicos) o cardiorrespiratoria)
a menudo clasificados
por diámetro de
partículas en micras,
(>50µm), aerosoles <50
µm, partículas, <3 µm
SO2 Gas incoloro con Combustibles Irritación respiratoria;
olor desagradable; se fósiles, principal causa de la lluvia
oxida para formar SO3 y fundición de ácida (corrosión)
ácido sulfúrico minerales
con agua metálicos
sulfurados
Vapor

Gas
CO2
CO
H2
Combustible

CnHm
Sólido
N2
Líq
Alquitrán

Cenizas

Aire
Reacciones:

Gas pobre: C + O2  CO2 + 96000 cal


C + CO2 2CO -40000 cal Balance Exotérmico
2C + O2  2CO + 56000 cal

En estas reacciones vemos que la T


juega un rol determinante, según el
equilibrio de Bouduard:
𝑃𝐶𝑂2
𝑘𝑝 =
𝑃𝐶𝑂2

Log Kp = 9,1106 – (8841,7/T)


Reacciones:

Gas pobre: C + O2  CO2 + 96000 cal


CO2 + C  2CO -40000 cal Proceso Exotérmico
2C + O2  2CO + 56000 cal

Gas azul: (Gas de síntesis)


T > 900°C es:
C + H2O  CO + H2 – 30000 cal
CO + H2O  CO2 + H2 + 10000 cal Proceso Endotérmico

Gas de productor: es obtenido por la reacción simultánea de aire y vapor.


C + O2  CO2 +96000 cal C + Aire  CO2 + N2
CO2 + C  2CO -40000 cal
C + H2O < CO + H2 – 30000 cal
CO + H2O  CO2 + H2 + 10000 cal

GNS C + 2H2  CH4 + 383000 cal


CO+ 3H2  CH4 + H2O + Q
*
*
Lurgi
(1926)
H 8m
D 3-5m

Winkler
(1931)
H: 15m
D: 5-6m

Koppers-
Totzek
(1931)
H: 15m
D: 5-6m
*
Lecho movible Lecho Fluidizado Lecho Arrastrado
Parámetros
Ceniza cae por gravedad. Lecho dispuesto en una o Flujo de la suspensión
Parrillas de distribución varias zonas. hacia arriba o hacia abajo.
mecánica T y composición uniforme Altas temperaturas y alta
3 zonas: precalentamiento, a lo largo del lecho. velocidad.
gasificación, combustión Proceso de respuesta Proceso de respuesta
Gradiente de T moderada. rápida.
Proceso de respuesta lenta

Ventajas
Buena eficiencia de Alto grado de uniformidad. Maneja todo tipo de
reacción. Excelente contacto gas- carbón sin tratamiento
Bajo arrastre de cenizas. sólido. previo.
Baja T de operación. Tiempo de residencia Bajo consumo de vapor.
Bajo requerimiento menor que el de lecho Excelente contacto gas-
Aire/oxígeno móvil sólido.
Mayor rendimiento por No forma alquitrán.
unidad de lecho Alta capacidad por unidad
de volumen.
Separa bien la ceniza
*
Lecho movible Lecho Fluidizado Lecho Arrastrado
Desventajas
Requiere carbón de Requiere carbón de Requiere tamaño de
tamaño específico. tamaño específico. partículas < 200 mesh
Se debe tamizar para El carbón debe estar bien Se requiere un control
separar finos del carbón. seco. estricto de la reacción
Baja capacidad. Requiere distribución del
Baja T de salida del gas. gas más complicada.
Produce alquitrán e HC Gran pérdida de carbón
pesados. con cenizas.
Alto consumo de vapor. Sensible a las
Produce fenoles. características del
combustible
*

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