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pH y buffers,

Alteraciones del equilibrio


Ácido -básico

Bioquímica Médica I
Ciclo II 2018
Dra. Gladys Toruño de
Escobar
Dra.Gladys Toruño de Escobar
1
Al Señor, en mi
angustia , recurrí,
Me respondió ,
sacándome de apuros
Si yo tengo al Señor ,
no tengo miedo :
¿qué podrá hacerme
el hombre?
Salmo 118 ; 5-6
2
OBJETIVO
Diferenciar
correctamente las
diferentes soluciones
buffer intra y
extracelulares en base a
la clase dada, bibliografía
de Bioquímica y lo
practicado en laboratorio
3
pH y buffers alteraciones del equilibrio
1.- Ionización del agua
a)Soluciones, neutras ácidas y básicas
2. Escala de pH, pH de soluciones ácidas ,
básicas y neutras
3.-pH de algunos líquidos del organismo
4..-Buffers o amortiguadores. Ecuación de
Henderson-Hasselback
a) Mecanismo de acción de los buffers
b) Principales buffers del organismo
5.- Alteraciones del equilibrio ácido básico:
acidosis alcalosis
IONIZACION DEL AGUA

H2O H+ + OH-
El H+ como tal no existe realmente en disolución
acuosa, existe como ión hidronio (H3O+)
Ley de acción de las masas

Keq = [H+][OH-]

[H2O]
La [ ] molar de agua pura es = 55.5 M.
1000g / 18g/ Mol Keq x 55.5M = [H+][OH-]
El término Keq x 55.5M es denominado
PRODUCTO IONICO DEL AGUA ( K w). Es igual
a 1x10-14 También llamada constante de
ionización del agua
5
IONIZACION DEL AGUA
La Constante de equilibrio (Keq) para la
ionización reversible del agua es (1,8x10-16 M)

K w= (55,5M) (1,8x10-16M) = [H+][OH-]


KW = 1.0 x 10-14
K w =[H +][OH-] = 1,0 x 10-14 M

[H+] [OH-]= 1,0 x 10-14 M


Esto significa que el producto de [H+] y [OH-]
en cualquier disolución de agua pura a 25 °C
es siempre 1 x 10 -14
[H+] = 1 x 10 -7 [OH-] = 1 x 10 -7

6
Producto iónico del agua es la base
para la escala de pH
Como el producto iónico del agua es constante,
siempre que la [H+] sea mayor de 1 x 10-7 M,
[OH-] será menor que 1 x 10 -7 y viceversa.
La [H+] varia en un intervalo muy amplio:entre
10 0 y 10 -14 M, lo cual proporciona la base
para la escala de pH

Sorensen

Debido a que es difícil trabajar con


números tan pequeños, la [H+] se puede expresar
como una función logarítmica (base 10)
denominada p.
7

El símbolo p denota “ logaritmo negativo de “


EXPRESIÓN DE LA [H+] .pH

pH = - log [H+] [H+]= 10-pH


1.- De acuerdo a esta ecuación la concentración de
H+, es inversa con la relación al pH. Así, cuando la
[H+] es alta el pH es bajo y viceversa.

2. Como el pH es logarítmico, cuando el pH de una


solución cambia en 1 unidad, es porque la [H+]
ha cambiado 10 veces
[H+] =1.0x10-4 pH=-log (1.0x10-4)=-(-4)=4
[H+] =1.0x10-5 pH =-log(1.0x10-5 )=-(-5)=5
Si el pH cambia en 2 unidades ¿Cuánto cambia la
concentración? 8
Tipos de soluciones.
Cuando la disolución
= [H+] = y
[OH-], se dice que es
neutra.
Las soluciones con
exceso de H+(10-6,10-5
(tienen pH menor de 7)
son ácidas.Aquellas que
contienen menor
concentración de H+ (10-8,
10-9 etc)tienen p H mayor
de 7) son básicas o
alcalinas. pH fisiológico
(7.35-7.45), es
ligeramente alcalino. 9
Límites de p H, compatibles
con la vida 6.8- 7.8
BUFFERS

AL ALCALOSIS
CA
LE
MIA

A
CI
DE ACIDOSIS
MI
A
10
pH de los principales líquidos corporales
pH Jugo gástrico 1.5
Orina 4.4 a 8 (pH 6)
Leche y saliva 6.5
Sangre humana, LCR y
lágrimas 7.4
Agua de mar 7.8
Bilis y jugo pancreático: 8
pH intracelular: en general
es menor que el del LEC.
Músculo: 7.06
Célula renal (TCP 7.13
13
Indicador de rojo metilo
Escala de pH

14
El grado en el que un ácido se ioniza en un
medio acuoso se puede expresar por la
constante de equilibrio para la reacción de
ionización. + [H ][A ]
-
[HA] [H+] + [A-] Ka =
[HA]
Cuanto mayor es la Ka (Ka para un ácido), el ácido es
más fuerte(o menos débil Ácidos fuertes Ka mayor de
uno. Cuanto menor es la Ka, el ácido es más
débil
Ka : Constante de disociación de un ácido ( Ka ).
pKa = -log Ka
Cuanto menor es el pKa de un ácido, más fuerte
es el ácido.
Cuanto mayor es el valor de pKa, el ácido es
más débil. 15
Los ácidos que tienen más de un H+ tienen más de
una constante de disociación, la 1ª. Constante de
disociación siempre es la más ácida Ka1 etc. El ácido
fosfórico, H3PO4, es un ejemplo de ácido
poliprótico que puede perder tres protones, por
lo tanto tres constantes de disociación.
.
equilibrio Valor de pKa
equilibrio
Cuando la diferencia entre valores sucesivos d Valor de pKa
H3PO4 H2PO4− + H+ − pKa1 = 2.15 -3
H3PO 4 HPO +2H
H PO −
H
2−
PO+ 4 + H+ 7.24 x10
pK = 7.20
pKa1 = 2.15
2 4 4 a2

HPO42− PO43− + H+ pKa3 = 12.37

H2PO4− HPO42− + H+ 1.38x10-7 pKa2 = 7.20

HPO42− PO43− + H+ 3.98x10-13 pKa3 = 12.37


16
Ka=Constante de ionización del ácido
pKa= Logaritmo negativo de la Ka
pKa es el pH en el que coexisten la
concentración del ácido con la base
conjugada por ejemplo 50%de ácido y
50% de BASE
El Buffers inorgánico intracelular más importante
de todos los bufffers es: el HPO4= /H2PO4-
H2PO4− HPO42− + 1.38x10-7 pKa2 =
H+ 7.20
pKa2 = 7.20 ; H2PO4 - = HPO4= Coexiste, la misma cantidad
de ácido que de base
pKa=pH en el que coexisten la misma cantidad de
ácido que de base 50 % y 50% 17
CONSTANTES DE DISOCIACIÓN DE
ACIDOS COMUNES DEL ORGANISMO
Y FUERZA RELATIVA DE LOS ÁCIDO
ACIDO ka pka CONCLUSIÓN
Ac. Acético CH3-COOH 1.8 x 10-5 4.76 ÁCIDOS
DÉBILES
Ac. Carbónico H2CO3 3.0 x 10-7 6.1 VALORES DE
HCO3- 4.5 x 10-11 10.35 ka BAJOS
AC: fosfórico H3PO4 8.0 x 10-3 2.1
H2PO4- 7.5 x 10-8 6.7 y
7.2 ACIDOS DEBILES
HPO4= 5.0 x 10-13 12.3 VALORES DE pKa

Ac. Láctico 1.5 x 10-4 3.86 ALTOS


18
La mayor parte de los ácidos orgánicos,
carboxílicos metabólicos(COOH-) tienen
un pKa de 2 a 5 según sean los otros
grupos de la molécula. El pKa refleja la
fuerza de un ácido . Los ácidos con un
pKa de 5 son ácidos mas débiles que
aquellos con un pKa de 2 debido a
que cualquier pH está disociado
en una mayor proporción
Àcido citrico
19
ACIDOS METABÓLICOS Y AMORTIGUADORES
Un ritmo promedio de actividad metabólica produce alrededor de
22000miliequivalentes (mEq) de ácido por día. Si todo este ácido se
disolviera en los líquidos corporales no amortiguados su pH podría
ser<1. Sin embargo el pH de la sangre es 7.36 a 7.44 y el pH
intracelular de 7.1 (6.9 a 7.4) El amplio espectro de pH extracelular
sobre el cual pueden mantenerse las funciones metabólicas en el
hígado , el latido del corazón y la conducción de
los impulsos nerviosos
es de 6.8 a 7.8 Por
consiguiente hasta que
el ácido producido en
el metabolismo pueda
excretarse como C02 en el aire
exhalado y como iones en la orina
Debe estar amortiguado en los líquidos
corporales 20
Marks
Amortiguadores o Buffers
Composición Química : Es una solución que contiene
ácido débil y su sal o una base débil y su sal
En general los componentes de un buffer son un
par Ácido débil –base conjugados
FUNCIÓN Sistemas acuosos que tienden a resistir
cambios en su pH cuando se añaden ácidos (H+) o
bases (OH-) fuertes. Primera línea de defensa
contra cambios en la [H+] Actuán inmediatamente
HCO3- 21
HCl HPO4-2
H2CO3 NaOH
H2PO4-
SISTEMA BUFFER: Es una mezcla de un
ácido
débil yActuan
su sal ó de una base débil y su sal.
inmediatamenteEjemplo:
1. Ácido Acético (CH 3COOH) y su sal, Acetato de
Sodio (CH3COO-Na
Suelen representarse así: ACETATO-
_
CH3COO- ÁCIDO
El pH que ACÉTICO
el buffer trata de
CH COOH
mantener es el de su pKa
3
22
Respuestas homeostáticas a
cargas de ácidos y bases
1o-El tamponamiento químico por amortiguadores
celulares y extracelulares ( respuesta inmediata )
2oCambios en la ventilación alveolar por estímulo
de el sistema nervioso (centro respiratorio) para
controlar el nivel de CO2 (minutos a horas)
3oCambios en la excreción renal de protones para
regularizar la concentración plasmática de
bicarbonato ( de horas a días )

23
MECANISMO DE ACCIÓN DE UN
BUFFER
SI A UN BUFFER LE AGREGAMOS ÁCIDO

HCO3-/H2CO3+ H+
HCO3- + H+ H2CO3
LA ESPECIE QUE AMORTIGUA ES LA
BASE

SI A UN BUFFER LE AGREGAMOS BASE


H2CO3 +OH- H2O + HCO3-
LA ESPECIE QUE AMORTIGUA ES EL
ÁCIDO
24
Los sistemas reguladores del pH corporal
funcionan en forma sincronizada.
El buffer plasmático responde rápidamente,
luego los pulmones y al final los riñones

AC
Ecuación de Henderson-
Hasselbalch
Se emplea para calcular el pH de una solución
AMORTIGUADORA O BUFFER

[SAL-]
[ACIDO]

26
PRINCIPALES BUFFERS DEL
ORGANISMO

PRINCIPALES
HCO -
BUFFERS DE LA SANGRE
Bicarbonato
3
H2CO3 Acido carbonico (En el plasma)

Hb- Fosfatos orgánicos:


Hemoglobinato- (se encuentra en ATP, ADP,
HHb Hemoglobina los glóbulos rojos)
AMP, 2,3 DPG
PRINCIPALES BUFFERS DE LOS
TEJIDOS (INTRACELULARES):
(Intracelular)
Proteinato-
ProteinA HPO4 2- /HPO4/-
H2PO4-
(Intracelular)
27
mili
Máxima acción amortiguadora
-Cuando la [ ] de la base
es igual a la
concentración de acido.
- El pH del medio es
igual a su pKa
EL RANGO DE ACCIÓN
DE UN BUFFER pKa ± 1
Zona de mayor acción
amortiguadora: porción
lineal El amortiguador
tiene mayor acción si el
pH de la solución
. se
encuentra al valor de su
pKa. El buffer esta 50%
disociado 29
Las variaciones normales de pH solo son
de unos 3-5 nEq/Lt.

Un pH bajo corresponde a una alta concentración de


H+
El rango normal de p H del plasma es:
• 7.35 a 7.45 ( p: 7.4)

Cuando el pH del plasma es menor de 7.35 se


denomina acidosis que puede ser de origen
respiratorio ( por aumento de P co2) o
metabólico
(por disminución de la [HCO-3])

Cuando el pH del plasma es mayor de 7.45 se


denomina alcalosis que puede ser de origen
respiratorio (disminución de la Pco2) o
metabólico (aumento de la [HCO-3]) 30
Importancia del amortiguador HCO-3/H2CO3
-Es el amortiguador extracelular más
importante y la primera línea de defensa
cuando el cuerpo gana o pierde protones,
-Esto se debe a que la [HCO3-] y la Pco2
pueden ser reguladas de forma separada
aunque al pH de este buffer no esta en su
máxima acción amortiguadora.

-El HCO3-(metabólico),por medio de cambios


en la secreción renal y la pco2
(respiratorio),a través de la tasa de la
ventilación alveolar Como respuesta a
estímulos del sistema nervioso central.
La concentración de la forma básica (HCO-3)
es alta : 24 meq/L
El pK del amortiguador HCO-/CO2 es 6.1, 31
próximo al pH del LEC.
32
Sistema respiratorio

↑PCO2 →
respiración
Acidosis

↓PCO2 → respiración
Alcalosis

↓ P02 ↑
respiración

33
Mecanismos renales en el
equilibrio acidobásico
-Último en reaccionar

Es el más poderoso de todos.


-La primera función es resorber el HCO-3 filtrado de
modo que éste no se pierda en la orina.
La segunda es excretar el protón fijo producido en el
catabolismo de proteínas y fosfolípidos lo cual
puede ser 1) como ácido titulable (amortiguado por
el fosfato urinario) y 2) excreción de NH+4.
La excreción de H+ por cualquier mecanismo se
acompaña de síntesis y resorción neta de nuevo
HCO-3 . neoformación de HCO-3 .
34
Bicarbonato Resorción Neta
de Na+ y HCO3-

-El 99.9% del


HCO-3 se
Na+ resorbe.
-85% en el
túbulo proximal.
No existe
secreción Neta
de H+
El cambio de pH
del líquido
tubular es
mínimo 35
HPO4=/H2PO4- 85% se Amortiguador
reabsorbe urinario ideal
pKa: 6.8
Excreción de H+ como Por cada H+
ácido titulable excretado como
ácido titulable, se
sintetiza y reabsorbe
un nuevo HCO3-

Adición de un nuev
± HCO3- a la sangre
20 meq/día H+
fijo se excreta
como H+ titulable
40% de todo el
36
ácido fijo.
TRANSTORNOS ACIDO-BASICOS SIMPLES.

Acidemia:
descenso del pH sanguíneo <7.35 (o un
incremento en la concentración de H+ en plasma),
causada por un proceso fisiopatológico
denominado acidosis.
.Acidosisy alcalosis: se refieren a procesos que
tienden a bajar o elevar el pH ,
respectivamente
Metabólica
Metabólica (HCO-3)
(HCO-3)
Acidosis Alcalosis

Respiratoria Respiratoria
(CO2) (CO2) 37
38
MUCHAS
GRACIAS
POR

SU ATENCIÓN
39
ACIDOSIS METABÓLICA
Los procesos metabólicos intracelulares
producen ácidos, es decir, sustancias capaces de
liberar iones H+ , por oxidación de los hidratos
de carbono y las grasas; si es completa da lugar a
ácido carbónico (C03H2) y si es incompleta, a
ácidos orgánicos, como pirúvico, láctico,
acetoacético,

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ALCALOSIS METABÓLICA
Llamamos ALM al trastorno del equilibrio ácidobase en
el que encontrarnos un pH arterial > 7,45 y un HCO3-
plasmático>25mmol/l como alteración primaria y un
aumento de la PCO2,por hipo ventilación secundaria
compensatoria (la PCO2aumenta 0.7 mmHg por cada
mMol/L que aumenta el bicarbonato

42
43
Causas de Acidosis metabólica
Brecha aniónica Brecha
normal
aniónica
(hiperclorémi elevada.
ca).
Diarrea Cetoacidosis
diabética y
44
alcohólica