DEGRADASI METHYLENE BLUE DENGAN METODE

FOTOKATALISIS DAN FOTOELEKTROKATALISIS

MENGGUNAKAN FILM TiO2

ENDANG PALUPI

DEPARTEMEN FISIKA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
INSTITUT PERTANIAN BOGOR
BOGOR
2006
 ABSTRAK

ENDANG PALUPI. Degradasi Methylene Blue dengan Metode Fotokatalisis dan

Fotoelektrokatalisis Menggunakan Film TiO2. Dibimbing oleh Akhiruddin Maddu, M.Si dan
Drs. Moh. Indro, M.Sc.

Dengan metode squeegee printing, dapat dibuat lapisan semikonduktor TiO2 pada substrat
Indium TinOxide. Hasil karakterisasi XRD menunjukkan bahwa film yang dihasilkan adalah
anatase dengan nilai parameter kisi kristal a = b = 3.7945 dan c = 9.579, serta ukuran kristal adalah
24.545 nm.
Pengaruh konsentrasi awal Methylene Blue, pH awal, pemberian potensial bias, dan
penambahan H2O2 dievaluasi. Degradasi MB memperlihatkan hasil yang optimal pada konsentrasi
awal MB 5 x 10-6 M, dan pada keadaan basa, yaitu pH 11. Pada keadaan basa, film TiO2 akan
bermuatan negatif, dan karena MB merupakan dye kationik maka adsorbsi MB pada partikel TiO2
akan meningkat, sehingga degradasi MB juga akan meningkat. Adanya penambahan potensial bias
eksternal dan H2O2 dapat meningkatkan degradasi MB karena kedua metode ini dapat
menghalangi terjadi rekombinasi elektron dan hole. Kombinasi fotoelektrokatalisis dan
penambahan H2O2 memperlihatkan hasil terbaik diikuti fotoelektrokatalisis, fotokatalisis+H2O2,
fotolisis+ H2O2 dan fotokatalisis, dengan persen degradasi berturut-turut adalah 89.23%, 84.19%,
83.68%, 76.63%, dan 61.50%.
 DEGRADASI METHYLENE BLUE DENGAN METODA
FOTOKATALISIS DAN FOTOELEKTROKATALISIS MENGGUNAKAN
FILM TiO2

Skripsi

Sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar

Sarjana Sains
pada
Departemen Fisika

Oleh:

ENDANG PALUPI

DEPARTEMEN FISIKA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
INSTITUT PERTANIAN BOGOR
2006
Judul : Degradasi Methylene Blue dengan Metode Fotokatalisis dan Fotoelektrokatalisis
Menggunakan Film TiO2
Nama : Endang Palupi
NIM : G07400025

Menyetujui,

Pembimbing I Pembimbing II

Akhiruddin Maddu, M.Si Drs. Moh. Nur Indro, M.Sc

NIP: 132 206 239 NIP: 130 367 084

Mengetahui,
Dekan Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam
Institut Pertanian Bogor

Prof. Dr. Ir. Yonny Koesmaryono

NIP 131 473 999

Tanggal Lulus:.......................................
 Riwayat Hidup

Penulis lahir di Bogor pada tanggal 21 Agustus 1981 sebagai anak kedua dari empat
bersaudara pasangan bapak Suprapto dan ibu Ikim.
Penulis memulai pendidikan formal sekolah dasar pada 1988 dan melanjutkan sekolah
lanjutan tingkat pertama pada tahun 1994. Pada tahun 1997 penulis melanjutkan pendidikan
menengah atas di SMUN 3 Bogor, lulus pada tahun 2000, dan pada tahun yang sama penulis
mendapatkan PMDK dan pada tahun yang sama penulis lulus seleksi masuk IPB melalui jalur
PMDK. Penulis diterima pada Program Studi Fisika, Departemen Fisika, Fakultas Matematika dan
Ilmu Pengetahuan Alam. Selama mengikuti perkuliahan, penulis pernah menjadi asisten praktikum
Fisika Dasar I dan II dan Fisika Umum tahun 2003-2005.
 KATA PENGANTAR

Bismillahirrahmanirrahiim
Alhamdulillahirabbil’alamiin, segala puji dan syukur hanya bagi Allah SWT, karena berkat
serta rahmat-Nyalah penulis dapat menyelesaikan penulisan usulan penelitian ini dengan judul
”Degradasi Methylene Blue dengan Metode Fotokatalisis dan Fotoelektrokatalisis Menggunakan
Film TiO2”. Sebagai seorang manusia biasa penulis menyadari masih banyak sekali terdapat
kekurangan dalam penulisan usulan penelitian ini. Oleh karena itu, saran dan kritik yang
membangun sangat penulis harapkan sehingga diwaktu yang akan datang dapat digunakan untuk
mendapatkan hasil yang lebih baik.
Penulis juga mengucapkan terima kasih yang sebesar-besarnya kepada:
1. Bapak Akhiruddin Maddu, M.Si dan Bapak Drs. Moh. Nur Indro, M.Sc., selaku
pembimbing yang telah memberikan bimbingan, masukan, motivasi dan diskusi-
diskusi yang sangat membantu, serta untuk dosen penguji: Bapak Drs. Sidikrubadi
Pramudito, Bapak Jajang Juansyah, S.Si, dan Bapak Faozan Ahmad S.Si.
2. Untuk Bapak, terima kasih banyak atas segala yang telah diberikan. Maaf Endang
belum sempat memberi apa pun sebagai balasannya. Mama yang tiada hentinya
memberikan do’a.
3. Pỏpỏ, Ceot, Benkz, Adot, Wiwid, Ii Sam, Om Wisnu, Kakang, Ary, Dede Helen,
Keluarga besar Mama: Ii Alin, Ii Eli, dan Keluarga besar Bapak, terima kasih untuk
kesabarannya nunggu Endang lulus.
4. Segenap staf pengajar dan tata usaha di Departemen Fisika yang telah sangat banyak
membantu selama masa perkuliahan dan proses kelulusan, juga staf laboratorium Pak
Yani, Pak Mus, Pak Toni, dan Pak Mul.
5. Staf laboratorium Kimia Analisis Departemen Kimia Institut Pertanian Bogor: Ibu
Nunung, dan Om Eman. Terima kasih atas bantuan dan kerjasamanya.
6. Anggota Schroedinger cat’z (Eenkz, Fati, Reiny, Cepy, Dhoni, Ichwansyah, Fuady,
Armand, Kun, Ewing, Gana, Iqin, Andre, Kun). Makasih atas semua dukungan
moral, spiritual dan finansialnya. Kita telah melalui masa yang takkan terlupakan,
baik suka maupun duka. Meskipun kita sudah tidak bersama lagi, tetapi persahabatan
kita akan terus terjalin selamanya. Serta rekan-rekan Fisika angkatan 37 lainnya yang
tidak sempat saya sebutkan.
7. Penghuni Ciwaluya 9: Nana, Mee-mee, Letta, Tata, Monik, Ka Kocha, Taya, Age,
Kaka, Abang Rifki, Ka Ucup, dan Dini: terima kasih atas ilmu, kesenangan, dan
dukungannya.
8. Ka Ari Sudana, terima kasih atas masukan-masukannya, serta para senior dan yunior
di Departemen Fisika.

Bogor, Oktober 2006

Endang Palupi

i
 DAFTAR ISI
Halaman
KATA PENGANTAR ................................................................................................................ i
DAFTAR ISI............................................................................................................................... ii
DAFTAR GAMBAR .................................................................................................................. iii
DAFTAR TABEL....................................................................................................................... iii
DAFTAR LAMPIRAN............................................................................................................... iii
PENDAHULUAN....................................................................................................................... 1
Latar Belakang ................................................................................................................. 1
Perumusan Masalah.......................................................................................................... 1
Tujuan Penelitian.............................................................................................................. 2
TINJAUAN PUSTAKA.............................................................................................................. 2
Semikonduktor ................................................................................................................. 2
Titanium Dioksida ............................................................................................................ 2
Proses Fotokatalisis .......................................................................................................... 3
Proses Fotoelektrokatalisis ............................................................................................... 5
Methylene Blue ................................................................................................................ 6
BAHAN DAN METODE ........................................................................................................... 6
Tempat dan Waktu Penelitian........................................................................................... 6
Alat dan Bahan ................................................................................................................. 6
Deposisi Film TiO2 ........................................................................................................... 6
Karakterisasi XRD ........................................................................................................... 6
Pembuatan Reaktor........................................................................................................... 7
Pembuatan Kurva Standar Methylene Blue...................................................................... 7
Evaluasi Fotolisis, Fotokatalisis dan Fotoelektrokatalisis ................................................ 7
HASIL DAN PEMBAHASAN................................................................................................... 7
Hasil XRD Film TiO2 dan Ukuran Partikel...................................................................... 7
Kurva Standar Methylene Blue ........................................................................................ 8
Pengaruh Konsentrasi Awal Methylene Blue................................................................... 9
Pengaruh pH Awal Methylene Blue ................................................................................. 9
Evaluasi Aktivitas Fotolisis, Fotokatalisis dan Fotoelektrokatalisis................................. 10
Evaluasi Aktivitas Fotolisis....................................................................................... 10
Evaluasi Aktivitas Fotolisis dan Fotoelektrokatalisis................................................ 10
Pengaruh Penambahan H2O2 ............................................................................................ 11
KESIMPULAN DAN SARAN................................................................................................... 12
Kesimpulan....................................................................................................................... 12
Saran................................................................................................................................. 12
DAFTAR PUSTAKA ................................................................................................................. 12
LAMPIRAN ............................................................................................................................... 15

ii
 DAFTAR GAMBAR
Halaman
1. Struktur kristal anatase dan rutil .......................................................................................... 3
2. Energi gap, posisi pita valensi, konduksi,
dan potensial reduksi dari berbagai semikonduktor ............................................................. 4
3. Skema proses fotokatalisis ................................................................................................... 4
4. Skema proses fotoelektrokatalisis ........................................................................................ 5
5. Struktur molekul kimia Methylene Blue.............................................................................. 6
6. Kristalografi TiO2 ................................................................................................................ 8
7. Spektrum karakterisasi absorbansi Methylene Blue ............................................................ 9
8. Kurva standar MB................................................................................................................ 9
9. Pengaruh konsentrasi awal terhadap degradasi fotokatalisis MB ........................................ 9
10. Hubungan antara pH dan persen degradasi MB................................................................... 10
11. Perbandingan proses degradasi MB ..................................................................................... 10
12. Hubungan linear antara ln (C/C0) dan lama perlakuan......................................................... 11
13. Grafik persentase penurunan konsentrasi MB...................................................................... 11
14. Foto hasi degradasi fotolisis, fotokatalisis dan fotoelektrokatalisis ..................................... 11

DAFTAR TABEL
Halaman
1. Perbedaan struktur kristal anatase dan rutil..........................................................................3
2. Mekanisme fotokatalisis dengan titanium dioksida .............................................................5
3. Susunan puncak dan intensitas kristal TiO2 fase anatase .....................................................8
4. Perbandingan parameter kisi kristal sampel pada lapisan TiO2
dan literatur ..........................................................................................................................8
5. Tetapan kelajuan degradasi Methylene Blue.......................................................................12

DAFTAR LAMPIRAN
Halaman
1. Skema reaktor degradasi .....................................................................................................15
2. Tabel Standar Struktur Tegragonal TiO2 pada XRD dengan λ = 1.54056 .........................16
3. Penentuan parameter kisi dengan metode Cohen................................................................17
4. Penentuan ukuran kristal dengan metode Cohen ................................................................20
5. Pengolahan data degradasi Methylene Blue........................................................................21

iii

PENDAHULUAN
Latar Belakang
Pewarnaan merupakan faktor penting
dalam industri fashion, garmen, peralatan,
kertas, dan percetakan. Dye, senyawa
pemberi warna pada suatu material, biasanya
digunakan pada proses pewarnaan ini.
Konsumsi dye per kapita mendekati 150 g per
tahun, memenuhi konsumsi rata-rata industri
tekstil sekitar 14.0 kg per tahun per
penduduk. Tingginya kebutuhan akan industri
tekstil di dunia, membuat industri ini semakin
berkembang. Industri ini menggunakan
sekitar 700.000 ton dari 10.000 tipe dye
berbeda yang diproduksi tiap tahun. Selama
penggunaannya, 185 ton dari dye ini terbuang
ke lingkungan per tahunnya[1].
Diantara dye-dye reaktif yang ada,
methylene blue merupakan dye yang paling
banyak digunakan. Limbah berwarna yang
dihasilkan oleh industri dye dan tekstil dapat
menyebabkan kerusakan ekosistem aquatik
karena tingginya konsentrasi senyawa
organik yang terkandung didalamnya[2.
Limbah tersebut mendapat perhatian paling
besar karena penggunaannya yang menyebar,
pengaruhnya yang kuat terhadap lingkungan,
kemampuannya dalam membentuk produk
aromatik yang beracun dan rendahnya
kecepatan penguraian. Limbah ini terbuang
selama proses pembuatan dan penggunaan[1]
Proses penghilangan zat warna limbah
cair yang dihasilkan dari industri tekstil
menjadi isu diskusi dan regulasi di seluruh
dunia. Fotokatalisis berbasis semikonduktor
menawarkan solusi terbaik untuk
permasalahan tersebut. Komisi IUPAC
mendefinisikan fotokatalisis sebagai suatu
reaksi katalitik yang melibatkan absorbsi
cahaya oleh katalis. Katalis adalah suatu
substansi yang meningkatkan kecepatan
reaksi[3]. Fotokatalisis memanfaatkan
semikonduktor sebagai katalis yang
diaktifkan dengan sinar ultraviolet (UV)
untuk menguraikan senyawa organik menjadi
mineral-mineralnya [4].
Proses fotokatalisis memiliki beberapa
keuntungan dibandingkan dengan proses
oksidasi kimia tradisional atau proses biologi.
Proses fotokatalisis tidak spesifik sehingga
mampu mendegradasi tidak hanya satu
macam senyawa kimia; sangat kuat, sehingga
mampu mencapai mineralisasi yang
sempurna berupa karbon dioksida dan air;
bebas dari racun organik; dapat diterapkan
pada medium cair maupun gas; dan memiliki
1
potensi untuk memanfaatkan sinar matahari
sebagai pengganti sinar UV[5].
Semikonduktor yang paling banyak
digunakan sebagai fotokatalis adalah titanium
dioksida (TiO2). TiO2 telah dimanfaatkan
untuk pemurnian air, pemurnian udara, gas
sensor dan fotovoltaik sel surya[6]. Ketika
TiO2 disinari cahaya dengan panjang
gelombang antara 100 – 400 nm, elektron (e-)
akan tereksitasi dari pita valensi ke pita
konduksi, meninggalkan hole (h+) pada pita
valensi. Jika pasangan elektron-hole dapat
dipisahkan satu sama lain dengan cepat tanpa
terjadi rekombinasi, elektron dan hole ini
akan bermigrasi ke permukaan
semikonduktor. Hole bereaksi dengan H2O
atau OH − yang teradsorbsi pada permukaan
semikonduktor dan menghasilkan radikal
hidroksil ( OH • ) yang dikenal sebagai spesies
oksidator yang sangat kuat, sedangkan
elektron akan mengadsorbsi molekul O2 atau
H2O untuk membentuk radikal anion
superoksida ( O•2- ) yang merupakan spesies
reduktor. Spesies-spesies oksidator dan
reduktor ini akan menyerang kontaminan
yang terlarut dalam sistem dan
mendegradasinya menjadi senyawa yang
tidak berbahaya[7].
Perumusan Masalah
Pemasalahan utama dari sistem
fotokatalisis adalah ketika elektron
tereksitasi ke pita konduksi, selain bereaksi
dengan spesies lain yang teradsorbsi, 90%
elektron ini akan segera berekombinasi
dengan hole dalam waktu nanosekon.
Rekombinasi ini akan menurunkan efektivitas
fotokatalisis. Masalah rekombinasi ini dapat
diatasi memberikan potensial bias positif
melewati fotoanoda dan penambahan
hidrogen peroksida. Pemberian bias ini akan
menarik elektron menuju ke katoda,
sehingga rekombinasi pasangan elektron-hole
dalam katalis akan terminimalisasi. Dengan
demikian pemberian tegangan akan
meningkatkan kecepatan oksidasi senyawa
organik. Proses ini dikenal dengan
fotoelektrokatalisis. Penambahan hidrogen
peroksida, H2O2, dapat meningkatkan
efisiensi fotokatalisis. Senyawa ini bertindak
sebagai akseptor elektron untuk
menghasilkan radikal hidroksil yang sangat
dibutuhkan pada fotodegradasi polutan
organik.

Tujuan Penelitian
Penelitian ini bertujuan untuk
1. Membuat film TiO2 pada substrat ITO
(Indium Tinoxide) dengan metoda
squeegee printing.
2. Menumbuhkan kristal TiO2 melalui
proses anneling pada temperatur 450 oC.
3. Membuat reaktor degradasi fotokatalisis
dan fotoelektrokatalisis dengan
menggunakan TiO2 sebagai katalisnya.
4. Melihat pengaruh pH, penambahan
hidrogen peroksida dan pemberian
potensial bias positif terhadap efektivitas
fotokatalisis dalam mendegradasi
methylene blue.
TINJAUAN PUSTAKA
Semikonduktor
Semikonduktor adalah material yang
dicirikan dengan terisinya pita valensi dan
kosongnya pita konduksi. Elektron tidak
dapat berada pada daerah bandgap antara pita
valensi dan pita konduksi. Berdasarkan
pembawa muatannya, semikonduktor dapat
diklasifikasikan dalam dua kelompok, yaitu
semikonduktor intrinsik dan semikonduktor
ekstrinsik. Semikonduktor intrinsik adalah
semikonduktor yang belum disisipi atom lain.
Ketersediaan pembawa muatan pada
semikonduktor ini berasal dari persenyawaan
unsur-unsur secara langsung. Semikonduktor
ekstrinsik adalah semikonduktor yang
partikel pembawa muatannya berasal dari
unsur lain. Semikonduktor ekstrinsik
diperoleh melalui rekayasa pemberian
sejumlah impuritas atau injeksi partikel agar
bahan mengalami perubahan nilai
konduktivitas.
Berdasarkan jumlah mayoritas partikel
pembawa muatan, semikonduktor dibedakan
dalam dua jenis, yaitu semikonduktor tipe-p
dan tipe-n. Semikonduktor tipe-p merupakan
semikonduktor yang mengalami kekurangan
elektron sehingga semikonduktor ini
bermuatan positif dengan lubang/hole sebagai
pembawa muatan mayoritas. Dilain pihak,
semikonduktor tipe-n mengalami kelebihan
elektron, menyebabkan semikonduktor ini
bermuatan negatif dengan elektron sebagai
pembawa muatan mayoritas[10].
Ketika disinari cahaya dengan panjang
gelombang yang tepat, elektron pada pita
valensi akan mengabsorbsi energi foton,
2
tereksitasi, dan berpindah ke pita konduksi.
Hasil eksitasi elektron ini adalah
terbentuknya hole (muatan positif) pada pita
+
valensi ( h VB ) dan elektron pada pita
-
konduksi ( eCB ). Pasangan elektron-hole ini
tidak stabil. Mereka dapat kembali ke tempat
asalnya (berekombinasi) dengan melepaskan
panas[8].
Secara termodinamik, level energi pita
konduksi (ECB) adalah ukuran kekuatan
reduksi elektron pada semikonduktor,
sedangkan level energi pita valensi (EVB)
adalah ukuran daya oksidasi hole.
Semikonduktor yang berbeda memiliki level
pita energi yang berbeda. Semakin tinggi
potensial pita valensi, semakin tinggi daya
oksidasi yang dimiliki oleh hole. Agar suatu
semikonduktor mampu mendegradasi
senyawa-senyawa organik yang berbeda,
maka level energi valensinya harus terletak
pada potensial yang relatif tinggi.
Semikonduktor dengan bandgap kecil
memiliki spektrum absorbsi yang cocok
dengan spektrum emisi cahaya matahari. Dari
sudut pandang pemanfaatan energi matahari,
semikonduktor dengan celah pita yang kecil
merupakan pilihan yang lebih baik. Tapi,
semikonduktor yang memiliki bandgap kecil
normalnya tidak memiliki potensial pita
valensi yang tinggi[9].
Titanium Dioksida
TiO2 muncul dalam 3 bentuk polimorf
yang berbeda, yaitu rutil, anatase, dan
brukit. Dua struktur kristal TiO2, rutil dan
anatase, paling umum digunakan dalam
fotokatalisis. Struktur anatase dan rutil
digambarkan dalam bentuk rantai oktahedra
TiO6. Struktur kedua kristal dibedakan oleh
distorsi oktahedron dan pola susunan rantai
oktahedronnya (Gambar 1). Setiap ion Ti4+
dikelilingi oleh enam atom O2-. Oktahedron
pada rutil memperlihatkan sedikit distorsi
ortorhombik, sedangkan oktahendron pada
anatase memperlihatkan distorsi yang cukup
besar sehingga relatif tidak simetri[11]. Jarak
Ti-Ti pada anatase lebih besar (3.79 dan
3.04 Å serta 3.57 dan 2.96 Å untuk rutil),
sedangkan jarak ion Ti-O lebih pendek
dibandingkan rutil (1,937 Å dan 1,966 Å
pada anatase dan 1,946 Å dan 1,983 Å untuk
rutil)[12]. Pada rutil setiap oktahedronnya
mengalami kontak dengan 10 oktahendron
tetangganya, sedangkan pada anatase setiap
oktahedorn mengalami kontak dengan
delapan oktahedron tetangganya. Perbedaan
 3

dalam struktur kisi ini menyebabkan hidroksil pada pH = 1 mempunyai potensial

perbedaan massa jenis dan struktur pita sebesar 2,8 V, dan kebanyakan zat organik
elekektronik antara dua bentuk TiO2[11], mempunyai potensial redoks yang lebih kecil
yaitu anatase memiliki daerah aktivasi yang dari potensial tersebut [13].
lebih luas dibandingkan rutil sehingga
kristal tersebut menjadi lebih reaktif
terhadap cahaya dibandingkan rutil. Besar
bandgap yang dimiliki pun menjadi berbeda,
pada anatase besar rentang energinya adalah
3,2 eV sedangkan rutil 3,1 eV[13]. Perbedaan
struktur kristal anatase dan rutil dirangkum
pada Tabel 1.
Kristal rutil memiliki struktur yang
lebih padat dibandingkan anatase, karenanya
memiliki densitas dan indeks refraktif yang
lebih tinggi (massa jenis anatase: 3,894
gr/cm3; rutil: 4,250 gr/cm3; indeks bias
anatase dan rutil berturut-turut adalah 2,5688
dan 2,9467) [13].
Anatase
Tabel 1. Perbedaan struktur kristal anatase dan rutil

Faktor Kristal
Perbedaan
Anatase Rutile
Energi gap (Eg),
3,2 3,1
eV
Massa jenis (ρ),
3,830 4,240
gr/cm3
Jarak Ti-Ti, Å 3,97 dan 3,04 3,57 dan 2,96
Jarak Ti- O, Å 1,937 dan 1,966 1,946 dan 1,983
Parameter Kisi, a = 3,782 a = 4,587
Å c = 9,502 c = 2,953

energi gap (Eg), posisi pita konduksi

dan pita valensi menentukan karakter
fotokatalisis dalam hal kebutuhan energi
foton yang diperlukan untuk
mengaktifkannya dan berapa besar kekuatan
oksidasi atau reduksinya setelah diaktifkan.
Gambar 2. memperlihatkan besarnya energi
celah, posisi pita valensi, pita konduksi
beberapa semikondukor dan komparasinya
Rutil
dengan potensial redoks relatif terhadap Gambar 1. Struktur kristal anatase dan rutil.
standar elektroda hidrogen.
Pada Gambar 3, TiO2 anatase memiliki
energi celah sebesar 3,2 eV, dengan posisi
tingkat energi pita konduksi memiliki Proses Fotokatalisis
potensial reduksi sebesar kira-kira -1,0 Volt
(vs SHE) dan posisi tingkat energi pita Fotokatalisis merupakan suatu proses
valensi mempunyai potensial oksidasi kurang yang dapat diterapkan untuk pemulihan
dari +3,0 Volt (vs SHE). Hal ini lingkungan. Fotokatalisis memanfaatkan
mengindikasikan bahwa hole pada foton (cahaya) tampak atau ultraviolet untuk
permukaan TiO2 merupakan spesis oksidator mengaktifkan katalis yang kemudian bereaksi
kuat, dan karenanya akan mengoksidasi dengan senyawa kimia yang berada pada atau
spesies kimia lainnya yang mempunyai dekat dengan permukaan katalis.
potensial redoks yang lebih kecil, termasuk
molekul air dan/atau gugus hidroksil yang
akan menghasilkan radikal hidroksil. Radikal

Gambar 2. Energi gap, posisi pita valensi, konduksi, dan potensial redoks dari berbagai semikonduktor.
Gambar 3. Skema proses fotokatalisis. Rekombinasi
elektron-hole dapat terjadi pada permukaan
semikonduktor (reaksi a) atau di bulk
semikonduktor (reaksi b). Pada permukaan
partikel, elektron fotogenerasi dapat
mereduksi oksigen menjadi anion super-
oksida (reaksi c) dan hole fotogenerasi
dapat mengoksidasi OH- atau air untuk
membentuk radikal hidroksil (reaksi d).
Reaksi fotokatalisis (Gambar 3)
diawali ketika partikel TiO2 mengabsorbsi
foton dari cahaya, kemudian pasangan
elektron-hole akan terbentuk dalam
semikonduktor seperti diperlihatkan pada
reaksi 1 dalam Tabel 2. Elektron dan hole
pada permukaan semikonduktor masing-
masing berperan sebagai reduktor dan
oksidator. Pasangan elektron-hole ini akan (i)
berekombinasi, yaitu kembali ke keadaan
awal dan melepaskan energi foton terabsorbsi
sebagai panas (reaksi 5 pada Tabel 2) atau (ii)
bermigrasi ke permukaan dan bereaksi
dengan senyawa teradsorbsi[8].
4
Ion hidroksida teradsorbsi dan molekul
air membentuk radikal hidroksil melalui
mekanisme oksidasi dengan cara mengikat
hole, seperti diperlihatkan pada reaksi (6a)
dan (6b), kemudian akan mengawali
serangkaian reaksi redoks yang kompleks
pada permukaan zat padat-cair[8].
Untuk meningkatkan oksidasi titanium
dioksida, yang kemudian akan meningkatkan
aktivitas fotokatalisis, harus ada akseptor
elektron irreversible. Akseptor elektron
irreversible merupakan senyawa yang
mampu menjaga kesetimbangan muatan
dalam sistem dengan cara mereduksi dan
mencegah rekombinasi pasangan elektron-
hole. Oksigen dan hidrogen peroksida
merupakan akseptor elektron irreversible
yang sangat baik dan dapat dengan mudah
ditambahkan ke dalam sistem fotokatalitik.
Seperti yang diilustrasikan pada reaksi 8b dan
13 [14].
Radikal hidroksil dihasilkan pada
permukaan titanium dioksida, radikal-radikal
ini dapat teradsorbsi pada permukaan
titanium dioksida atau berdifusi ke dalam
larutan. Radikal hidroksil dapat mengoksidasi
molekul kontaminan organik melalui empat
langkah:
1. Kasus I (reaksi 9): radikal hidroksil tetap
teradsorbsi pada atau dekat permukaan
titanium dioksida dan akan mengikat
molekul kontaminan teradsorbsi.
2. Kasus II (reaksi 10): radikal hidroksil
berdifusi ke dalam larutan dan mengikat
molekul kontaminan teradsorbsi.
3. Kasus III (reaksi 11): radikal hidroksil
tetap teradsorbsi pada atau dekat
permukaan titanium dioksida dan
mengikat molekul kontaminan terdekat
dalam larutan.
 5

4. Kasus IV (reaksi 12): radikal hidroksil kemudian meminimalisasi rekombinasi

berdifusi ke dalam larutan dan mengikat pasangan elektron-hole dalam katalis dan
kontaminan juga di dalam larutan. meningkatkan kecepatan oksidasi senyawa
Ringkasan keseluruhan reaksi dapat dilihat organik [14].
pada Tabel 2. Seperti yang diindikasikan pada
Gambar 4, pasangan elektron-hole dapat
Tabel 2. Mekanisme fotokatalisis dengan titanium dihasilkan dalam semikonduktor melalui
dioksida [8]
absorbsi cahaya dengan energi lebih besar
Eksitasi
− + atau sama dengan celah pita energi
TiO2 → e + h (1)
semikonduktor. Ketika semikonduktor tipe-n
Adsorbasi dicelupkan pada larutan, maka tingkat energi
-2
O L + Ti
IV
+ H 2 O ↔ O L H + Ti
− IV
− OH
−
(2a) ferminya berkurang dan menghasilkan
IV IV
pembentukan medan listrik pada interface
Ti + H 2 O ↔ Ti − H 2O (2b)
antara semikonduktor dan larutan elektrolit
[13]
site + R1 ↔ R1,ads (3) . Pasangan elektron-hole yang dihasilkan
• •
pada daerah medan listrik tersebut, daerah
∫ OH
IV IV
OH + Ti ↔ Ti (4)
deplesi, akan terpisah dan tidak mengalami
Rekombinasi rekombinasi. Sebagai konsekuensinya, pada
−
e + h → heat
+
(5)
semikonduktor tipe-n, elektron fotogenerasi
Trapping akan bergerak ke bulk semikonduktor,
dimana elektron ini dapat ditransfer baik
∫ OH
IV − + IV •
Ti − OH +h ↔ Ti (6a)
melalui kawat ke elektroda non-fotoaktif
∫ OH
IV + IV • +
Ti − H 2O + h ↔ Ti +H (6b) (seperti Pt) atau bergerak ke permukaan ke
+ + suatu titik dimana elektron akseptor dapat
R1,ads + h ↔ R1,ads (7)
direduksi. Sementara itu, hole fotogenerasi,
IV − III
Ti + e → Ti (8a) dibawah pengaruh medan listrik, akan
Ti
III
+ O2 → Ti
IV
− O2
•−
(8b) bermigrasi ke permukaan semikonduktor dan
Hidroksil Attack
mengoksidasi elektron donor yang cocok.
Kasus I Proses fotoelektrokatalisis ini diilustrasikan
pada Gambar 4. Dari tinjauan termodinamik,
∫
• IV
Ti OH + R1,ads → Ti + R2 ,ads (9)
Kasus II
agar elektron fotogenerasi di pita konduksi
• dapat mereduksi air, pita potensialnya, (ECB),
OH + R1,ads → R2,ads (10)
harus kurang dari E(H+/H2); juga agar hole
Kasus III
fotogenerasi pada pita valensi dapat
∫ OH
IV • IV
Ti + R1 → Ti + R2 (11) mengoksidasi air, EVB, harus lebih besar dari
Kasus IV (O2/H2O) [4].
•
OH + R1 → R2 (12)
Reaksi Radikal Lain
− IV •− + IV
e + Ti − O2 + 2( H ) ↔ Ti ( H 2 O2 ) (13)
IV •− + IV •
Ti − O2 + H ↔ Ti ( HO ) 2
(14)

( H 2 O2 ) + ( OH • ) ↔ ( HO2•− ) + ( H 2 O ) (15)
− − •
H 2 O2 + e → OH + OH (16)

Proses Fotoelektrokatalisis

Pemberian potensial listrik melalui film

katalis, untuk menghasilkan “fotoreaktor
bias”, dapat meminimalisasi rekombinasi
elektron-hole. Reaktor seperti ini
menggunakan elektroda terpisah: sebuah
elektroda kerja yang dilapisi dengan katalis
(sebagai fotoanoda) dan sebuah elektroda Gambar 4. Skema proses fotoelektrokatalisis. Proses ini
counter (sebagai katoda). Pemberian terjadi pada iradiasi semikonduktor tipe-n
potensial positif melewati fotoanoda akan yang dicelupkan dalam air dan dibawah
pengaruh tegangan positif.
menarik elektron fotogenerasi ke katoda,

Methylene Blue
Methylene Blue yang memiliki rumus
kimia C16H18ClN3S, adalah senyawa
hidrokarbon aromatik yang beracun dan
merupakan dye kationik dengan daya
adsorpsi yang sangat kuat. Pada umumnya
digunakan sebagai pewarna sutra, wool,
tekstil, kertas, peralatan kantor dan kosmetik.
Senyawa ini berupa kristal berwarna
hijau gelap. Ketika dilarutkan dalam air atau
alkohol akan menghasilkan larutan berwarna
biru. Memiliki berat molekul 319.86 gr/mol,
dengan titik lebur di 105 oC dan daya larut
sebesar 4,36 x 104 mg/L. Strukturnya
diperlihatkan pada Gambar 5.
Gambar 5. Struktur molekul kimia Methylene Blue
BAHAN DAN METODE
Tempat dan Waktu Penelitian
Kegiatan penelitian dilakukan di
Laboratorium Fisika Material Jurusan Fisika
dan Laboratorium Analisis Kimia Jurusan
Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam, Institut Pertanian Bogor.
Penelitian ini dilakukan sejak bulan Agustus
2005 sampai Agustus 2006 yang terdiri dari
penelusuran literatur, kegiatan penelitian dan
penulisan laporan.
Bahan dan Alat
Bahan-bahan yang digunakan dalam
penelitian ini adalah TiO2 Degussa P25,
Acetylaceton (Merck), Polyethyleneglycol
4000 (Merck), akuades, aseton, bubuk
methylene blue (Certistain), NaOH, HCl, dan
H2O2. Sebagai substrat digunakan kaca
konduktif ITO (Indium TinOxide).
Peralatan yang digunakan diantaranya
furnace (Vulcan), difraktometer sinar-X
(Shimadzu tipe XD-610), lampu UV jenis
Black Light (UV-A) dengan panjang
gelombang maksimum sebesar 360 Å,
berdaya listrik 6 Watt (Ultra Violet Products.
Inc), Thermo Spectronic 20D+, spektroskopi
UV-Vis Genesys-10, ultrasonic cleaner
(Cole-Parmer), pH-meter, reaktor
6
fotokatalisis, eletroda pencacah platina (Pt),
catu daya, neraca analitik, pengaduk magnet,
magnet, pipet hisap 5 ml, volumetrik 50 ml,
tabung reaksi, scotch-tape, wadah sampel,
gelas rod, dan alumunium foil.
Deposisi Film TiO2
Film TiO2 dibuat dengan metode
squeegee printing. Pasta titanium disiapkan
dengan mencampurkan 3 mg TiO2 bubuk, 3
ml akuades, 1 ml asetylaseton dan 4 gr
Polyethyleneglycol (PEG). Campuran ini
diaduk selama 1 jam hingga dihasilkan pasta
yang mengental. Substrat ITO berukuran
(4.5 x 3) cm, sebanyak 4 buah dibersihkan
dengan sabun dan direndam dengan aseton
dalam ultrasonic cleaner selama 30 menit,
kemudian dikeringkan. Tepi-tepi substrat
dibingkai dengan scotch-tape, 0.5 cm dari
tiap tepi dengan sisi konduktif menghadap ke
atas.
Deposisi dilakukan dengan meneteskan
pasta titanium pada substrat ITO. Pasta
diratakan dengan glass rod hingga seluruh
substrat tertutup dengan titanium. Substrat
yang telah dilapisi dipanaskan di atas
piringan pemanas bersuhu 100 oC selama 10
menit hingga lapisan mengering dan scotch-
tape dapat dilepas tanpa merusak tepi lapisan.
Untuk menumbuhkan kristal anatase, film
dipanaskan hingga 450 oC dengan kenaikan
suhu 5 oC/menit dan di-hold 10 menit pada
suhu 100 oC dan 300 oC, sedangkan pada
suhu 450 oC di-hold selama 30 menit. Total
waktu proses pemanasan adalah dua jam lima
belas menit.
Karakterisasi XRD
Karakterisasi kristal TiO2 ditentukan
dengan difraksi sinar-X (XRD) menggunakan
difraktometer sinar-X (Shimadzu model XD-
610) yang terdapat di Laboratorium X-Ray,
Pusat Penelitian dan Pengembangan Ilmu
Pengetahuan dan Teknologi Batan (P3IB),
Badan Tenaga Nuklir Nasional (BATAN),
Kawasan PUSPITEK Serpong, Tangerang.
Alat ini menggunakan sumber Cu dengan
tegangan 30 kV, arus 30mA dan panjang
gelombang, λ = 1.54056 Å. Film discan
dengan rentang 2θ antara 20-70o. Hasil output
karakterisasi XRD berupa kurva hubungan
antara 2θ versus intensitas. Kurva ini
kemudian dibandingkan dengan kurva XRD
dari literatur. Ukuran kristal film TiO2

dihitung menggunakan persamaan Debye-
Scherrer:
0.9λ
τ = (17)
B cos θ B
dimana τ adalah ukuran kristal film, λ-
panjang gelombang sinar-X yang digunakan;
θB adalah sudut puncak; dan B adalah lebar
puncak pada setengah intensitas maksimum
(FWHM).
Pembuatan Reaktor
Reaktor degradasi skala laboratorium
yang dibuat adalah model reaktor takalir
(Water Static Batch Reactor). Reaktor ini
terdiri dari bejana dengan daya tampung
100 ml; film TiO2; elektroda pencacah, Pt;
pengaduk magnet; catu daya; lampu UV-A.
Bejana dibuat menggunakan bahan aklirik
dengan dimensi (5 x 4 x 5) cm. Film TiO2
diletakkan pada salah satu sisi bejana, 1 cm
dari dasar bejana. 0,5 cm di atasnya
diletakkan elektroda pencacah platina (Pt).
Lampu UV diletakkan 3 cm dari mulut
bejana. Bagian atas bejana ditutup
menggunakan wrapping plastic dan sisi-
sisinya ditutup dengan alumunium foil.
Keseluruhan reaktor ditutup dengan kotak
kayu untuk menghindari pengaruh cahaya
dari luar. Luas lapisan tipis adalah 10 cm2
dan luas elektroda pencacah adalah 0.5 cm2
(Lampiran 1)
Pembuatan Kurva Standar Methylene
Blue
Kurva karakterisasi absorbansi
Methylene Blue, MB, untuk beberapa variasi
konsentrasi diperoleh menggunakan
spektroskopi UV-Vis Genesys-10 pada
panjang gelombang 524-669 nm, sedangkan
kurva standar dibuat dengan menscan larutan
MB, menggunakan Thermo Spectronic 20D+
pada panjang gelombang 500-700 Å. Untuk
selanjutnya spektroskopi yang digunakan
untuk mengukur absorbansi larutan adalah
Thermo Spectronic 20D+. Spektroskopi
Genesys-10 digunakan hanya untuk melihat
karakterisasi absorbansi MB.
Evaluasi Fotolisis, Fotokatalisis dan
Fotoelektrokatalisis
Evaluasi dilakukan melalui beberapa
variasi kondisi eksperimen, yaitu fotolisis
(kondisi eksperimen dengan UV tanpa TiO2),
fotokatalisis (kondisi eksperimen dengan
7
TiO2 dan UV), dan fotoelektrokatalisis (UV,
TiO2 dan pemberian potensial bias eksternal).
Sebagai kontrol dilakukan eksperimen pada
keadaan gelap (tanpa perlakuan apapun).
Larutan MB yang digunakan sebanyak
50 ml dengan konsentrasi awal 5 x 10-6 M.
Lampu UV yang digunakan adalah lampu
UV-A dengan panjang gelombang
maksimum 360 Å. TiO2 disinari dengan
lampu ini sepanjang arah normalnya. pH
larutan diatur dengan menambahkan NaOH
dan HCl. Pengaruh hidrogen peroksida
terhadap degradasi MB dilihat dengan
menambahkan H2O2 30% sebanyak 0.1 ml.
Penambahan potensial bias sebesar +1.0
Volt, dimana platina yang digunakan sebagai
elektroda counter dihubungkan ke kutub
negatif power supply sedangkan film TiO2
dihubungkan ke kutub positif. Konsentrasi
MB setelah diberi perlakuan diukur dengan
Thermo Spectronic 20D+. Petikan sampel
diambil pada menit ke- 0, 30, 60, 90, 120,
dan 150.
Degradasi MB dinyatakan dengan
kecepatan reaksi kinetik:
dC
− dt = kC (18)
C = C0 e − k t (19)
C
ln = −kt (20)
Co
dimana:
dC
dt = laju degradasi Methylene Blue
(Molar/menit)
Co = konsentrasi awal Methylene Blue
(dalam Molar)
C = konsentrasi Methylene Blue setelah
waktu t (dalam Molar)
t = waktu (dalam menit)
k = tetapan kelajuan degradasi (dalam
menit-1)
HASIL DAN PEMBAHASAN
Hasil XRD Film TiO2 dan Ukuran Partikel
Pendeposisian TiO2 bubuk dengan
metode squeegee printing pada substrat ITO
(Indium Tin Oxide) dengan binder PEG
memperlihatkan hasil yang baik. Adanya
PEG sebagai binder meningkatkan gaya
adhesi partikel sehingga TiO2 menempel
dengan kuat pada substrat. Hal ini terlihat
dari morfologi lapisan yang tidak rusak
setelah diberi beberapa perlakuan.
 8

Gambar 6. Kristalografi TiO2

Tabel 3.. Susunan puncak dan intensitas kristal TiO2 fase meningkatkan aktivitas fotokatalis melalui
anatase
peningkatan generasi elektron dan hole.
2θ d (Å) Ukuran kristal dihitungdengan formula
hkl
(deg) Sampel Literatur Scharrer. Perhitungannya dapat dilihat pada
25,127 3,5411 3,5298 101 Lampiran 4. Dari hasil perhitungan keenam
37,755 2,3807 2,3947 400
puncak pola XRD diperoleh bahwa partikel
TiO2 sampel memiliki ukuran kristal sebesar
47,891 1,8978 1,8985 200
24.545 nm.
53,798 1,7025 1,7104 105
54,882 1,6714 1,6720 211 Tabel 4.. Perbandingan parameter kisi kristal sampel
62,633 1,4819 1,4877 204 pada lapisan TiO2 dan literatur

Parameter Sampel Literatur

Struktur film diperiksa menggunakan a (Å) 3,7945 3,797
XRD. Gambar 6 memperlihatkan pola c (Å) 9,518061 9,579
difraksi film TiO2 yang dipanaskan hingga
450o. Pada pola tersebut tampak bahwa ada
enam puncak yang konsisten dengan puncak
Kurva Standar Methylene Blue
untuk kristal anatase, sedangkan kristal rutil
tidak terdeteksi pada pola difraksi. Hasil ini
Hasil scan larutan MB (Gambar 7)
menunjukkan bahwa proses pemanasan yang
menggunakan spektroskopi UV-Vis Genesys-
dilakukan hingga 450o cukup untuk
10 memperlihatkan kurva karakteristik
membentuk kristal anatase dan tidak berlebih
absorbansi Methylene Blue dengan puncak
sehingga terbentuk kristal rutil. Rangkuman
maksimum berada pada panjang gelombang
puncak-puncak tersebut diperlihatkan pada
664 nm. Nilai ini tidak terlalu berbeda dari
Tabel 3. Perbandingan hasil XRD sampel dan
literatur yaitu 666 nm. Dari hasil tersebut
literatur diberikan pada Lampiran 2.
dapat dilihat bahwa spektrum absorbansi MB
Perbandingan parameter kisi sampel
menurun dengan menurunnya konsentrasi
TiO2 dan standar diperlihatkan pada Tabel 4.
larutan. Kurva standar Methylene Blue
Dari data ini dapat dilihat bahwa nilai
(Gambar 8) diperoleh dengan menscan
parameter a dan c sampel tidak jauh berbeda
larutan menggunakan spectronic 20-Milton
dengan nilai parameter dari literatur. Nilai ini
Roy. Data hasil scanning dengan spectronic
mengindikasikan bahwa film TiO2 yang
20 diperlihatkan pada Lampiran 5.1. Karena
dibuat memiliki struktur tetragonal.
adanya hubungan linear antara konsentrasi
Perhitungan parameter kisi diperlihatkan
dengan panjang gelombang 664 nm, maka
pada Lampiran 3.
untuk selanjutnya hasil eksperimen
Ukuran kristal mempengaruhi aktivitas
fotodegradasi diukur pada panjang
fotokatalisis. Film dengan ukuran kristal
gelombang ini.
yang kecil (skala nanometer) dapat
 9

Gambar 9. memperlihatkan profil

2
konsentrasi 0.0001 degradasi fotokatalisis MB untuk konsentrasi
1,8
konsentrasi 0.00009
konsentrasi 0.00008
awal 7 x 10-6 MB, 6 x 10-6 MB, dan 5 x 10-6
konsentrasi 0.00007 M. Grafik hubungan antara C/Co terhadap
konentrasi 0.00006
1,6
lama perlakuan memperlihatkan adanya
1,4
penurunan tetapan kelajuan degradasi dengan
meningkatnya konsentrasi awal MB. Nilai t
1,2 untuk ketiga konsentrasi awal tersebut adalah
0.0075, 0.0079, dan 0.0102 (menit-1) untuk
Absorbansi

1
konsentrasi 7 x 10-6 M, 6 x 10-6 M, dan 5 x
0,8
10-6 M (Gambar 10) .
Pada larutan dengan konsentrasi MB
0,6
yang tinggi, jumlah molekul MB yang
0,4
terkandung dalam larutan juga akan semakin
tinggi. Molekul ini akan menghalangi foton
0,2 untuk mencapai TiO2, sehingga akan
menurunkan kecepatan degradasi. Fenomena
sebaliknya teramati untuk larutan dengan
0
500 550 600 650 700

Panjang Gelombang (nm)

konsentrasi MB yang rendah. Peluang foton
Gambar 7. Spektrum karakterisasi absorbansi
Methylene Blue untuk konsentrasi 1 x 10-4
untuk mencapai TiO2 bertambah karena
-5 -5 -5
M, 9 x 10 M, 8 x 10 M, 7 x 10 M dan 6 molekul MB dalam larutan lebih sedikit.
x 10-5 M menggunakan spektroskopi UV- Selain itu, larutan dengan konsentrasi
Vis Genesys-10. MB yang tinggi membutuhkan radikal
hidroksil yang lebih banyak dalam proses
0,5
degradasi. Karena luas permukaan katalis
y = 0,0576x - 0,007 yang digunakan selama proses fotokatalisis
R 2 = 0,9919
0,4 tetap, maka jumlah radikal OH • yang
dihasilkan oleh katalis juga akan konstan.
Absorbansi

0,3
Akibatnya akan terjadi kurangan pasokan
0,2
radikal pada proses degradasi dengan
konsentrasi awal yang tinggi, dan hanya akan
0,1 menghasilkan tetapan kelajuan degradasi
yang kecil.
0
2,5 3,5 4,5 5,5 6,5 7,5
Konsentrasi Pengaruh pH Awal MB
Gambar 8. Kurva standar Methylene Blue
(menggunakan Spektronic 20- Milton Roy). Nilai pH merupakan parameter penting
. pada proses degradasi. pH larutan
mempengaruhi muatan permukaan TiO2,
Pengaruh Konsentrasi Awal MB kekuatan ionik, sifat dye dan mempengaruhi
adsorbsi dye pada partikel TiO2. Nilai pH
dimana permukaan suatu oksida tidak
1,2 bermuatan didefinisikan sebagai zero point
1
charge (pHzpc). Untuk TiO2, pHzpc bernilai
6.25. Di bawah nilai ini TiO2 akan bermuatan
0,8 positif, sedangkan di atasnya bermuatan
negatif berdasarkan reaksi:
C/Co

0,6 + +
TiOH + H → TiOH 2 (21)
c
0,4 − −
a; Konsentrasi 5 x 10E-6 M b TiOH + OH → TiO + H 2 O (22)
0,2 b; Konsentrasi 6 x 10E-6 M a
Pengaruh pH terhadap proses
c; Konsentrasi 7 x 10E-6 M
degradasi MB diamati pada kondisi
0
0 30 60 90 120
ekperimen fotokatalisis. Konsentrasi awal
Lama Perlakuan (menit) MB yang digunakan adalah 5 x 106 M. pH
Gambar 9. Pengaruh konsentrasi awal terhadap larutan diatur dengan menambahkan NaOH
degradasi fotokatalisis MB. dan HCl hingga diperoleh larutan dengan pH
3, 7, dan 11.

Uji ini memperlihatkan bahwa
degradasi terbesar teramati pada larutan
dengan pH 11, diikuti dengan larutan pH 7
dan 3. Setelah 150 menit perlakuan, larutan
MB pH 11 terdegradasi sebesar 70 %,
sedangkan untuk larutan pH 7 dan 3 sebesar
44 % dan 30 % (Gambar 10).
MB merupakan senyawa yang memiliki
ikatan S+ sehingga MB termasuk dalam jenis
dye kationik. Pada larutan dengan pH tinggi,
MB yang bermuatan positif (bersifat basa)
akan mudah teradsorbsi pada permukaan
TiO2 yang bermuatan negatif. Adsorbsi MB
meningkat karena adanya interaksi
elektrostatik antara MB dan partikel TiO2.
sebaliknya, pada pH rendah (bersifat asam),
adsorbsi MB pada permukaan TiO2 menjadi
sulit karena adanya gaya tolak menolak
antara MB dan partikel TiO2 yang sama-sama
bermuatan positif. Dari hasil ini dapat
disimpulkan bahwa degradasi MB paling baik
dilakukan pada keadan basa. Semakin
bersifat basa larutan tersebut, degradasi MB
akan semakin baik.
80
70
60
Persen Degradasi (%)
50
40
30
20
10
0
0 3
pH
Gambar 10. Hubungan antara pH dan persen degradasi
MB
Evaluasi Aktivitas Fotolisis,
Fotokatalisis dan Fotoelektrokatalisis
Evaluasi Aktivitas Fotolisis
Warna pada dye muncul karena adanya
grup kromofor. Kromofor merupakan
konfigurasi radikal yang mengandung
elektron terdelokalisasi. Konfigurasi
kromoforik diantaranya azo (-N=N-),
karbonil (=C=O), karbon (=C=C), karbon
nitrogen (>C=NH atau –CH=N-); nitroso (-
NO atau N-OH); nitro (-NO2 atau =NO-OH);
sulfur (C=S).
Fotolisis adalah proses dimana ikatan
kimia MB diputus oleh energi foton cahaya
UV. Ketika foton UV memasuki medium,
foton akan ditransmitansi atau diabsorbsi oleh
medium dan molekul MB yang terlarut.
10
Foton yang diabsorbsi dapat mengawali
reaksi fotolisis dengan menyerang ikatan
kromofor MB. Foton juga mampu
mengaktifkan molekul air untuk membentuk
radikal hidroksil, yang akan ikut berperan
dalam menguraikan molekul MB.
Degradasi melalui penyinaran langsung
oleh UV hanya memberikan penurunan
konsentrasi sebesar 27,22 % setelah
penyinaran selama 150 menit, dengan tetapan
kelajuan degradasi sebesar 0.00005 menit-1
(Tabel 5). Kurva degradasinya
memperlihatkan penurunan kurva yang landai
(Gambar 11b) dibandingkan kurva proses
degradasi lainnya. Setelah proses penyinaran,
tidak tampak adanya perubahan warna larutan
jika dibandingkan kontrol (perlakuan pada
menit ke-0). Hal ini mengindikasikan bahwa
foton tidak cukup mampu untuk menguraikan
ikatan kromofor MB, dimana jumlah radikal
hidroksil yang dihasilkan oleh foton tidak
banyak, sehingga tidak tampak adanya
perubahan warna larutan.
Evaluasi Aktivitas Fotokatalisis dan
Fotoelektrokatalisis
6 9 12
Gambar 11. Perbandingan proses degradasi MB. a :
gelap, b : fotolisis, c : fotokatalisis, d :
fotoelektrokatalisis, e : fotolisis+ H2O2, f :
fotokatalisis+ H2O2 dan g :
fotoelektrokatalisis+ H2O2
Penambahan semikonduktor sebagai
katalis pada proses fotolisis dinamakan
fotokatalisis. Pada proses fotokatalisis, ikatan
kimia pada MB akan dipecah oleh radikal
hidroksil, OH • , yang tersedia dalam larutan.
Grafik penurunan konsentrasi MB melalui
proses fotokatalisis lebih tajam dibandingkan
proses fotolisis (Gambar 11c), dengan
persentase penurunan konsentrasi MB
 11

sebesar 61.50 % (Gambar 13), sedangkan Tingginya hasil degradasi dengan

konstanta kelajuan degradasinya bernilai
0.0065 menit-1. Perubahan warna larutan MB
terlihat dengan jelas pada menit ke-150
(Gambar 14), dimana warna larutan menjadi
lebih bening dibandingkan kontrolnya.
0 30
0 larutan menjadi tidak berwarna setelah 150
-0,5
-1
ln (C/Co)
metode fotoelektrokatalisis mengindikasikan
bahwa rekombinasi pasangan elektron/hole
dapat dikurangi, sehingga keberadaan radikal
yang bertanggung jawab untuk memecah
ikatan kimia molekul akan lebih banyak
tersedia dalam larutan, dan cukup untuk
60 90 120 150 memecah ikatan kromofor MB sehingga
menit perlakuan, sedangkan pada proses
fotokatalisis tidak banyak terjadi perubahan
warna karena kurangnya konsentrasi radikal
dalam larutan.

Gelap
-1,5
Fotolisis

Fotokalisis

Fotoelektrokatalisis
-2
Fotolisis + H2O2

Fotokatalisis + H2O2

Fotoelektrokatalisis + H2O2
-2,5
Waktu Perlakuan (Menit)

Gambar 12. Hubungan linear antara ln (C/CO) dan lama

perlakuan

Pemberian potensial bias eksternal

sebesar +1.0 Volt memperlihatkan hasil yang
lebih baik dibandingkan proses fotokatalisis
Gambar 14. Foto hasil degradasi untuk fotolisis (kiri
dan fotolisis, dimana pada menit ke-90, atas), fotokatalisis (kanan atas) dan
konsentrasi MB sudah terdegradasi lebih dari fotoelektrokatalisis (bawah)
setengah konsentrasi awalnya. Pada akhir
menit ke-150, degradasi dengan metode ini
memberikan hasil yang sangat memuaskan Pengaruh Penambahan H2O2
dengan persentase degradasi sebesar 84.19%
(Gambar 13) dan tetapan kelajuan degradasi Penambahan H2O2 dapat meningkatkan
sebesar 0.011 menit-1. Pada Gambar 11.d, konsentrasi radikal hidroksil. Radikal ini
dapat dilihat bahwa grafik degradasi dapat menghambat rekombinasi berdasarkan
fotoelektrokatalisis lebih curam dibandingkan reaksi
− − •
dua metode sebelumnya, dan dari Gambar 14, H 2 O2 + e → OH + OH (23)
dapat diamati bahwa warna larutan menjadi H2O2 mempunyai dua fungsi dalam proses
lebih jernih dibandingkan kontrol. degradasi, yaitu H2O2 selain mengikat
elektron sehingga terjadi pemisahan muatan
juga berfungsi membentuk radikal OH .
•
100
89,23 %
−
90 83,68 % 84,19 % •−
H 2 O2 + O2 → OH + OH • + O2 (24)
Persen Degradasi (%)

76,63 %
80
70 61,5 %
Penambahan senyawa H2O2 dapat
60 mempengaruhi proses fotolisis, fotokatalisis
50 dan fotoelektrokatalisis. Pada fotolisis,
40
30
27,22 % pengaruh penambahan H2O2 terlihat sangat
20 signifikan. Hal ini dapat dilihat dari Gambar
10 11.e, dimana grafik fotolisis+H2O2 menurun
0 dengan tajam dibandingkan proses fotolisis
a b c d e f
saja. Hal ini dikarenakan adanya tambahan
Variasi Perlakuan radikal hidroksil melalui reaksi
Gambar 13. Grafik persentase penurunan konsentrasi H 2 O2 + hv → 2OH • (25)
MB untuk beberapa variasi perlakuan, dimana a: Proses fotolisis + H2O2 menyumbangkan
fotolisis; b: fotokatalisis; c: fotolisis+H2O2; d: persentase degradasi sebesar 76.63% dengan
fotoelektrokatalisis; e: fotokatalisis+H2O2; f:
fotoelektrokatalisis+H2O2 tetapan kelajuan degradasi sebesar 0.0105
menit-1.

Pada proses fotokatalisis dan
fotoelektrokatalisis, penambahan H2O2 tidak
memperlihatkan hasil maksimal
dibandingkan pada proses fotolisis (Gambar
11f dan 11g). Pertambahan persentase
degradasi hanya sebesar 22.69 % untuk
proses fotokatalisis+H2O2 dan 5.55 % untuk
fotoelektrokatalisis+H2O2. Sangat kecil jika
dibandingkan dengan pertambahan persentase
degradasi pada proses fotolisis yang
mencapai 49.41% (Gambar 13). Hal ini
disebabkan karena konsentrasi yang
ditambahkan dalam larutan terlalu tinggi,
sehingga akan menimbulkan efek negatif.
Efek negatif ini yaitu terbentuknya radikal
OH 2
•
yang kurang reaktif dibandingkan
radikal OH , dan terbentuknya molekul gas
•
dalam sistem. Molekul gas ini tidak terlarut,
melainkan menempel pada permukaan film
dan elektroda Pt, sehingga akan menghalangi
transfer energi foton.
Secara umum penambahan H2O2 dapat
meningkatkan kecepatan degradasi MB,
dilihat dari nilai tetapan kelajuan degradasi,
dimana untuk proses fotokatalisis+H2O2
tetapan ini bernilai 0.011 menit-1 dan untuk
fotoelektrokatalisis+H2O2 sebesar 0.0145
menit-1. Nilai ini diperoleh dari kurva linear
hubungan antara C/Co terhadap waktu
perlakuan (Gambar 12).
Tabel 5. Tetapan kelajuan degradasi methylene blue
Variasi k (menit-1)
Fotoelektrokatalisis + H2O2 0,0145
Fotokatalisis + H2O2 0,011
Fotolisis + H2O2 0,0105
Fotoelektrokatalisis 0,0121
Fotokatalisis 0,0065
Fotolisis 0.00005
KESIMPULAN DAN SARAN
Kesimpulan
Film TiO2 dapat dibuat menggunakan
metoda squeegee printing dengan
mencampurkan TiO2 degussa, asetilaseton,
PEG, dan akuades, kemudian melapiskannya
pada permukaan ITO. Pemanasan hingga
450o terbukti menumbuhkan kristal anatase
TiO2. PEG dalam pembuatan film terbukti
meningkatkan gaya adhesi TiO2 dengan
substrat dilihat dari tidak mudah rusaknya
film setelah penggunaan berulang.
Rancangan reaktor takalir skala
laboratorium menghasilkan reaktor dengan
daya tampung dan luas film yang
12
proporsional. Hal ini dapat dilihat dari hasil
degradasinya yang baik.
Metode fotoelektrokatalisis dan
fotokatalisis berbasis semikonduktor TiO2
terbukti mampu menurunkan konsentrasi MB
dalam air. Konsentrasi dan pH awal larutan
MB merupakan faktor penting yang harus
diperhatikan untuk mendapatkan hasil
degradasi yang maksimal. Degradasi MB
memperlihatkan hasil yang baik pada
konsentrasi awal yang rendah dan pada
keadaan basa. Kombinasi fotoelektrokatalisis
dan penambahan H2O2 memperlihatkan hasil
terbaik diikuti fotoelektrokatalisis,
fotokatalisis+H2O2 dan fotokatalisis.
Penambahan potensial bias dan H2O2 terbukti
dapat meningkatkan kecepatan degradsi
melalui pemisahan elektron/hole.
Saran
Masih banyak metode yang dapat
digunakan untuk meningkatkan hasil
degradasi. Diantaranya adalah penambahan
oksigen terlarut. Penambahan oksigen dalam
sistem degradasi juga dapat mengurangi
rekombinasi elektron/hole, dimana elektron
bertindak sebagai donor elektron. Keberadaan
oksigen dalam sistem juga sangat penting,
dimana beberapa peneliti telah menemukan
bahwa proses degradasi sangat dipengaruhi
oleh kadar oksigen dalam sistem.
Penelitian sebelumnya selalu
menggunakan reaktor takalir dalam proses
degradasi. Perlu dilakukan penelitian lebih
lanjut dengan menggunakan reaktor alir, dan
melihat pengaruhnya pada proses degradasi.
DAFTAR PUSTAKA
[1] Carneiro, et al. 2004. Evaluation of
color removal and degradation of a
reactive textile azo dye on
nanoporous TiO2 thin-film
electrodes. Electrochimica Acta 49:
3807–3820.
[2] Silva, et al. Catalytic oxidation of
methylene blue in aqueous solutions.
Instituto de Ingenieria Quimica–
Universidad Nasional de San Juan–
Argentina.
[3] Parmon, V, et al. 2001. Glossary of
Terms in Photocatalysis and
Radiocatalysis. International Journal
of Photoenergy.

[4] Mills, A and Hunte, L.S. 1997. An
Overview of Semiconductor
Photocatalysis. J. of Photochem. and
Photobio A: 108: 1-35.
[5] Aitali, Khadija M. 2002. Wastewater
depollution by photocatalytic and
bidegradation processes. Universite
Hassan II Faculte Des Sciences Ain
Chok Departement De Chime.
[6] Balasubramanian, G, et al. 2003.
Titania Powder Modified Sol-gel
Process for Photocatalytic
Aplications. J. of Material Science.
83: 823-831.
[7] Vulliet, E, et al. 2003. Factors
influencing the Photocatalytic
Degradation of Sulfonylurea
Herbicides by TiO2 Aqueous
Suspension. J. of Photochem. and
Photobio A. 159:71-79
[8] Macias, L, T. 2003. The Design and
Evaluation of A Continuous
Photocatalytic Reactor Utilizing
Titanium Dioxida in Thin Film of
Mesoporous Sililca. A Thesis for the
Degree of Master of Science in
Chemical Engineering in Mississippi
State University.
[9] Jiang, D., et al. 2004. Stuedies of
Photocatalytic Processes at
Nanoporous TiO2 Film Electrodes
By Photoelektrochemical
Techniques and Development of A
Novel Methodology for Rapid
Determination of Chemical Oxygen
Demand. University Griffith, School
of Environmental and Applied
Sciences
[10] Marlupi, I. 2003. Desinfeksi
Escherichia coli melalui
fotokatalisis Titanium Dioksida
(TiO2) Bubuk Fase Rutil. [Skripsi].
Bogor: Institut Pertanian Bogor,
Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam.
[11] Linsebigier, A L, et al. 1995.
photocatalysis on TiO2 surface:
principles, mechanisms, and selected
results. Chem. Rev 95: 735-758.
13
[12] Diebold, U. 2003. The surface science of
titanium dioxide. Surface science
report 48: 53-229
[13] Gunlazuardi, J. 2001. Fotokatalisis
pada permukaan TiO2 : Aspek
fundmental dan aplikasinya.
Seminar Nasional Kimia Fisika II.
Jurusan kimia, FMIPA, Universitas
Indonesia.
[14] EPA. 2003. Photoelectrocatalytic
degradation and removal of organic
and inorganic contaminants in
ground waters. Cincinnati, Ohio.
[15] Senthilkumaar, et al. 2004.
photodegradation of a textile dye
catalyze by sol-gel derived
nanocristalline TiO2 via ultrasonic
irradiation. J. of Photochemistry and
Photobiology A : Chemistry 170 :
225-232
[16] Sudana, A. 2003. Deposisi dan
karakerisasi lapisan tipis titanium
dioksida (TiO2) dalam proses
desinfeksi escherichia coli. [Skripsi].
Bogor: Institut Pertanian Bogor,
Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam.
[17] Poulios and Tsachpinis. 1999.
Photodegradation of the textile dye
reactive black 5 in the presence of
semiconducting oxides. J. Chem
Technol Biotechnol 74: 349-357.
[18] Allen, S.J. and Koumanova, B. 2005.
Decolourisation of water/waste
water using absorpsi (Review).
Journal of the University of
Chemical Technology and
Metallurgy 40: 175-192
[20] Shen, Q and Toyoda, T. 2003. Studies
of optical absorption and electron
transport in nanocrystalline TiO2
electrodes. Thin solid film: 167-170.
[21] Taicheng, et al. 2001.
Photoelectrochemical degradation of
methylene blue with nano TiO2
under high potensial bias. Mater.
Phys. Mech 4: 101-106
[22] Bhatkhande, et al. 2004. Photocatalytic
and photochemical degradation of
 14

nitrobenzene using artificial

ultraviolet light. Chemical
engineering journal 102: 283-290

[23] Irmak, et al. 2004. Degradation of 4-

chloro-2-methylpenol in aqueous
solution by UV irradiation in the
presence of titanium dioxide.
Applied catalyst B: Environmental
54: 85-91

[24] Zhang, et al. Photoelectrocatalytic

degradation of reactive brilliant
orange K-RBOKR in a new
continuous flow
photoelectrocatalytic reactor.
Applied catalysis A: 221-229

[25] Qamar, et al. 2005. Photocatalytic

degradation of two selected dye
derivatives, chromotrope 2B and
amino black 10B, in aqueoud
suspensions of titanium dioxide. Dye
and pigments 65: 1-9
LAMPIRAN
 15

Lampiran 1. Skema reaktor degradasi

 16

Lampiran 2. Tabel Standar Struktur Tegragonal TiO2 pada XRD dengan λ = 1.54056
 17

Lampiran 3. Penentuan parameter kisi dengan metode Cohen (Cullity & Stock, 2001)

3.1 Persamaan-persamaan dalam menentukan parameter kisi dengan metode Cohen.

Persamaan umum:
λ=2d sin θ .........................................................................................................................(3.1.1)
Penentuan sistem kristal tetragonal menggunakan persamaan:
1 h2 + k 2 l 2
2
= + 2 ..........................................................................................................(3.1.2)
d a2 c
2 2
∑ α sin θ = C ∑ α + B ∑ αγ + A∑ αδ
2 2
∑ γ sin θ = C ∑ γα + B ∑ γ + A∑ γδ ..........................................................................(3.1.3)
2 2
∑ δ sin θ = C ∑ αδ + B ∑ γδ + A∑ δ

Dengan α = h 2 + k 2 ; γ = l ; δ = 10 sin 2θ ; A = D 10 ; B = λ 4ac 2 ; C = λ 2 4a 2

2 2 2

Keterangan:
a,c : parameter kisi
h,k,l : indeks Miller
λ : panjang gelombang
θ : sudut difraksi
A,B,C : numerator

Numerator diperoleh dengan menggunakan mengeliminasi persamaan (3.3)

Persentase ketepatan hasil perhitungan parameter kisi yang diperoleh dibandingkan dengan
nilai literatur, dengan menggunakan persamaan:

Ketepatan nilai a = 100% - ∆a/al

Ketepatan nilai c = 100% - ∆c/cl

Keterangan

a : nilai a sampel hasil perhitungan

c : nilai c sampel hasil perhitungan
al : nilai a literatur
cl : nilai c literatur
 18

3.2 Penentuan parameter kisi kristal pada TiO2

3.2.1 Data-data pendukung analisis parameter kisi kristal TiO2

hkl 2θ θ α α2 γ γ2 αγ sin 22θ Sin2θ δ δ2 γδ αδ α Sin2 θ γ Sin2 θ δ Sin2 θ

101 25,127 12,564 1 1 1 1 1 0,180285 0,047315 1,802852 3,250274 1,802852 1,802852 0,047315 0,047315 0,085302
004 37,755 18,878 0 0 16 256 0 0,374887 0,104678 3,748868 14,054011 59,981888 0,000000 0,000000 1,674850 0,392424
200 47,891 23,946 4 16 0 0 0 0,550371 0,164722 5,503711 30,290834 0,000000 22,014844 0,658889 0,000000 0,906584
105 53,798 26,899 1 1 25 625 25 0,651136 0,204675 6,511360 42,397812 162,784006 6,511360 0,204675 5,116870 1,332711
211 54,882 27,441 5 25 1 1 5 0,669059 0,212364 6,690586 44,763936 6,690586 33,452928 1,061821 0,212364 1,420841
204 62,633 31,317 4 16 16 256 64 0,788686 0,270150 7,886861 62,202574 126,189774 31,547443 1,080602 4,322407 2,130639
Σ 15 59 59 1139 95 3.214424 1.003905 32.44237 196,959442 357,449105 95,329427 3,053302 11,373807 6,268502

3.2.2 Hasil penentuan parameter kisi kristal TiO2

a c ∆a/a ∆c/c % ketepatan a % ketepatan c

B C
Sampel Literatur Sampel Literatur
0.00066 0.0064 99.999 99.994
0.080928245 0.041208753 3,7945 3,797 9,518061 9,579
 19

Lampiran 4. Penentuan ukuran kristal dengan metode Cohen

Untuk mementukan ukuran kristal digunakan persamaan:

0,94λ
B cos θ = + η sin θ ................................................................................................(4.1.1)
σ
B : FWHM (full width half maximum)
λ : panjang gelombang sinar-X (Cu = 1.54056 Å),
θ : sudut difraksi sinar X (derajat)
σ : ukuran partikel,
η : mikro strain

Ukuran kristal didapatkan dengan cara memasukkan semua puncak yang muncul ke dalam
persamaan diatas, dengan menganggap y = Bcosθ, dan x = sinθ persamaan diatas menjadi
y = a + bx,
Dengan menggunakan regresi linear akan bisa didapatkan nilai a dan b, dari nilai a dapat
diketahui ukuran kristal (σ).

sin θ b cos θ
0,217521 0,006576
0,323546 0,008786
0,405867 0,006428
0,452419 0,007098
0,460835 0,007776
0,519765 0,00917

0,01 y = 0,0044x + 0,0059

0,009 R2 = 0,1752
0,008
0,007
0,006
b cos θ

0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0
0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55
sin θ

0, 94λ
a= ; maka ukuran partikel TiO 2
σ
0, 94λ
σ = ;
a
0, 94(1, 54056)
σ =
0, 0059
= 245,4452 Å
= 24,54452 nm
 20

Lampiran 5. Pengolahan data degradasi Methylene Blue

5.1 Data scanning larutan Methylene Blue pada panjang gelombang 640 – 682 nm menggunakan
Thermo Spectronic 20D+. Data ini digunakan untuk mendapatkan kurva standar untuk
penentuan konsentrasi larutan setelah diberi perlakuan.

λ 7 x 10-6- M 6 x 10-6- M 5 x 10-6- M 4 x 10-6- M 3 x 10-6- M

640 0,29 0,248 0,204 0,174 0,112
643 0,306 0,259 0,211 0,183 0,122
646 0,32 0,27 0,222 0,19 0,125
649 0,334 0,281 0,233 0,197 0,131
652 0,353 0,297 0,245 0,207 0,134
655 0,368 0,312 0,257 0,22 0,145
658 0,384 0,322 0,266 0,227 0,149
661 0,392 0,332 0,273 0,232 0,157
664 0,398 0,335 0,276 0,237 0,159
667 0,396 0,333 0,274 0,232 0,157
670 0,382 0,324 0,265 0,229 0,151
673 0,362 0,309 0,252 0,219 0,146
676 0,338 0,29 0,233 0,202 0,137
679 0,307 0,257 0,217 0,184 0,122
682 0,264 0,228 0,186 0,162 0,102

0,45
Konsentrasi 7 x 10 E-6 M
Konsentrasi 6 x 10 E-6 M
0,4 Konsentrasi 5 x 10 E-6 M
Konsentrasi 6 x 10 E-6 M

0,35 Konsentrasi 3 x 10 E-6 M

0,3
Absorbansi

0,25

0,2

0,15

0,1
620 640 660 680 700
Panjang Gelombang (nm)

Gambar 5.1.1. Hasil plot data scaning MB dari data di atas.

 21

0,5
y = 0,0576x - 0,007
R2 = 0,9919
0,4

Absorbansi
0,3

0,2

0,1

0
2,5 3,5 4,5 5,5 6,5 7,5
Konsentrasi
Gambar 5.1.2. Hubungan linear antara absorbansi dan konsentrasi MB pada panjang gelombang
664 nm.

Dari grafik di atas diperoleh persamaan y = 0.0576x - 0.007, dimana x adalah konsentrasi, C,
dan y adalah absorbansi, A. Persamaan tersebut dapat ditulis kembali dalam bentuk:
A + 0.007
C=
0.0576
Persamaan ini selanjutnya digunakan untuk menghitung nilai konsentrasi larutan setelah diberi
perlakuan.

5.2 Perbandingan degradasi fotokatalisis variasi konsentrasi

Menit
Variasi A C C/Co Ln(C/Co)
ke-
0 0,292 5,190 1,000 0,000
30 0,158 2,882 0,555 -0,588
60 0,129 2,383 0,459 -0,778
Konsentrasi 5 x 10-6 M
90 0,097 1,832 0,353 -1,041
120 0,073 1,418 0,273 -1,297
150 0,065 1,281 0,247 -1,399
0 0,345 6,102 1,000 0,000
30 0,236 4,225 0,692 -0,368
60 0,195 3,519 0,577 -0,550
Konsentrasi 6 x 10-6 M
90 0,153 2,796 0,458 -0,780
120 0,123 2,279 0,374 -0,985
150 0,118 2,193 0,519 -0,656
0 0,492 8,634 1,000 0,000
30 0,364 6,429 0,745 -0,295
60 0,287 5,103 0,591 -0,526
Konsentrasi 7 x 10-6 M
90 0,227 4,070 0,471 -0,752
120 0,195 3,519 0,408 -0,897
150 0,19 3,433 0,534 -0,627
 22

dimana:
A : Absorbansi
C : Konsentrasi MB pada menit ke-
CO : Konsentrasi awal MB (tidak diberi perlakuan, pada menit ke – 0)

5.3 Perbandingan degradasi fotokatalisis variasi pH

Menit
Variasi A C C/Co Ln(C/Co)
ke-
0 0,354 6,257 1,000 0,000
30 0,321 5,689 0,909 -0,095
Konsentrasi 5 x 10-6 M, pH 3 60 0,298 5,293 0,846 -0,167
90 0,252 4,501 0,719 -0,329
120 0,244 4,363 0,697 -0,361
0 0,27 4,811 1,000 0,000
30 0,231 4,139 0,860 -0,150
Konsentrasi 5 x 10-6 M, pH 7 60 0,178 3,226 0,671 -0,399
90 0,184 3,330 0,692 -0,368
120 0,149 2,727 0,567 -0,568
0 0,204 3,674 1,000 0,000
30 0,179 3,244 0,883 -0,125
Konsentrasi 5 x 10-6 M, pH 11 60 0,167 3,037 0,827 -0,190
90 0,125 2,314 0,630 -0,462
120 0,061 1,212 0,330 -1,109

5.4 Perbandingan metoda fotolisis, fotokatalisis, fotoelektrokatalisis dan penambahan H2O2

Menit
Perlakuan A C C/Co Ln(C/Co)
ke-
0 0,189 3,416 1,000 0,000
30 0,184 3,330 0,975 -0,026
60 0,183 3,313 0,970 -0,031
Gelap
90 0,183 3,313 0,970 -0,031
120 0,182 3,295 0,965 -0,036
150 0,188 3,399 0,995 -0,005
0 0,189 3,416 1,000 0,000
30 0,156 2,848 0,834 -0,182
60 0,154 2,813 0,824 -0,194
Fotolisis
90 0,153 2,796 0,819 -0,200
120 0,138 2,538 0,743 -0,297
150 0,135 2,486 0,728 -0,318
0 0,189 3,416 1,000 0,000
30 0,143 2,624 0,768 -0,264
60 0,102 1,918 0,561 -0,577
Fotokatalisis
90 0,093 1,763 0,516 -0,662
120 0,07 1,367 0,400 -0,916
150 0,067 1,315 0,385 -0,955
 23

0 0,189 3,416 1,000 0,000

30 0,117 2,176 0,637 -0,451
60 0,079 1,522 0,445 -0,809
Fotoelektrokatalisis
90 0,061 1,212 0,355 -1,036
120 0,031 0,695 0,203 -1,592
150 0,023 0,557 0,163 -1,813
0 0,189 3,416 1,000 0,000
30 0,152 2,779 0,813 -0,206
60 0,129 2,383 0,698 -0,360
Fotolisis+H2O2
90 0,072 1,401 0,410 -0,891
120 0,046 0,953 0,279 -1,276
150 0,037 0,798 0,234 -1,454
0 0,189 3,416 1,000 0,000
30 0,086 1,642 0,481 -0,732
60 0,072 1,401 0,410 -0,891
Fotokatalisis+H2O2
90 0,05 1,022 0,299 -1,206
120 0,04 0,850 0,249 -1,391
150 0,022 0,540 0,158 -1,844
0 0,189 3,416 1,000 0,000
30 0,115 2,142 0,627 -0,467
60 0,061 1,212 0,355 -1,036
Fotoelektrokatalisis+H2O2
90 0,042 0,885 0,259 -1,351
120 0,026 0,609 0,178 -1,724
150 0,012 0,368 0,108 -2,228

5.5 Konstanta kelajuan degradasi

Variasi k (menit-1)
Fotoelektrokatalisis+H2O2 0,0145
fotokatalisis + H2O2 0,011
fotolisis+H2O2 0,0105
fotoelektrokatalisis 0,0121
fotokatalisis 0,0065
fotolisis 0.0018

5.6 Persentase penurunan konsentrasi methylene blue (dalam persen)

waktu 0 30 60 90 120 150

Fotoelektrokatalisis+H2O2 0 37,30 64,53 74,11 82,17 89,23
fotokatalisis+H2O2 0 51,92 58,98 70,07 75,11 84,19
fotolisis+H2O2 0 28,73 30,25 58,98 72,09 76,63
fotoelektrokatalisis 0 36,30 55,45 64,53 79,65 83,68
fotokatalisis 0 23,19 43,86 48,40 59,99 61,50
fotolisis 0 16,64 17,64 18,15 25,71 27,22