Solución saturada en el benceno, siendo de 0.

905 la fracción molar del

benceno, ¿cuál es la temperatura de congelación de esta solución bencénica?
4.41 Una solución acuosa de 10,0g de antipirina (C11H12N2O) en un litro de
agua a la temperatura de 0,0 °C da una presión osmótica de 119.6 kPa.
Utilizando la ecuación de MORSE, estimular la masa molecular relativa de la
antipirina.
4.42 La tabla siguiente nos proporciona datos de presiones de vapor de
mezclas líquidas de acetato de etilo (A) y yodoetano (B), a la temperatura de
50°C. Hallar los coeficientes de actividad de cada uno de los componentes,
sobre la base de:a) la ley de RAOULT, b) la ley de HENRY con B como soluto.

XB 0 0,0579 0,1095 0,1918 0,2353 0,3718

PB,Torr 0 28,0 52,7 87,7 105,4 155,4
PA,Torr 280,4 266,1 252,3 231,4 220,8 187,9

XB 0,5478 0,6349 0,8253 0,9093 1,0000

PB,Torr 213,3 239,1 296,9 392,5 353,4
PA,Torr 144,2 122,9 66,6 38,2 0

4.43 Una solución acuosa de sacarosa a 25°C tiene una presión de vapor de
23,34 Torr. A la misma temperatura , la presión del vapor de agua es de
23,76Torr. Calcule el coeficiente de actividad del agua.

4.44 Una solución acuosa de 2,00 mol de sacarosa por kilogramo de la misma,
tiene una presión de vapor de 22,75 Torr a 25°C. Calcule la actividad y el
coeficiente de actividad agua en esta solución, si pura posee p 0= 23, 76 torr.
CAPITULO 5.
LA CONSTANTE DEL EQUILIBRIO QUÍMICO EN FUNCIÓN DE LA
TEMPERATURA, LA ENTALPÍA, LA ENERGÍA LIBRE Y LA ENTROPÍA.
5.1 LEY DEL EQUILIBRIO TÉRMICO
En 1864 los científicos noruegos GULDBERG Y WAAGE (*) encontraron que “
la velocidad de una reacción química es proporcional a las masas activas de
las sustancias reaccionantes”. El término “masa activa” se refiere a la
concentración osea a los moles por unidad de volumen y no a la masa total de
la sustanca reaccionante. Avanzando más en su estudio, GULDBERG y
WAAGE concluyeron diciendo que “la velocidad de una reacción química es
proporcional a la concentración molar de cada sustancia, elevada a una
potencia que es el numero de sus moléculas tomando parte en la reacción,
como se epxresa por la ecuación química pertinente”. En esta forma, para la
reacción general:

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 + ⋯ ↔ 𝑑𝐷 + 𝑒𝐸 + ⋯ (5.1)

Velocidad de la reacción progresiva: 𝑘1 . 𝐶 𝑎𝐴 . 𝐶 𝑏 𝐵 ... (5.2)

Velocidad de la reacción regresiva: 𝑘2 . 𝐶 𝑑 𝐷 . 𝐶 𝑒 𝐸 ... (5.3)
donde 𝑘1, 𝑦 𝑘2 son constantes de proporcionalidad; A y B las sustancias
reaccionantes, y D y E los productos, siendo las letras minúsculas
correspondientes a los coeficientes en la ecuación química balanceada,
tal como la (5.1).
Ahora, como en el equilibrio ambas velocidad son iguales, resulta que

𝑘1 . 𝐶 𝑎𝐴 . 𝐶 𝑏 𝐵 . . . = 𝑘2 . 𝐶 𝑑 𝐷 . 𝐶 𝑒 𝐸 (5.4)

𝐶𝑑 𝐷 .𝐶𝑒 𝐸 … 𝑘1
= = 𝑘𝑐 (5.5
𝐶𝑎 𝐴 .𝐶𝑏 𝐵 … 𝑘2

Donde 𝑘𝑐 es ka constante de quilibrio formulada a basa de las

concentraciones y colocando en el numerador de la relación (5.5) las
concentraciones de los productos de la reacción, es decir de las
sustancias que figura en el lado derecho de la ecuación química.
Es así que en 1867, GULDBERG y WAAGE al formular la ecuación (5.5)
establecieron la ley de acción de las masas que la definieron de la
forma siguiente:
“ En el estado de equilibrio existe una relacion constante entre el
producto de las concentraciones de los cuerpos que resultan de la
reacción y el producto de las concentraciones que en este momento
quedan de los cuerpos reaccionantes , elevada cada concentración a
una potencia que es el coeficiente de su fórmula en la ecuación química
balanceada de la reacción “.
Es esta forma se resolvió unos de los as importantes problemas de la
Química, cual es el averiguar la extensión en que tienen lugar las
reacciones químicas. La ley del equiirio quimico resulta ser la ley
fundamental de la ciencia química. Su correcta aplicación nos indica qué
procedimiento es necesario para aumentar la producción de una
sustancia deseada por una reacción química o lo que debería hacerse
para disminuir la formación de una sustancia indeseable. Permite el
estudio del equilibro iónico en las soluciones y señala las precauciones
que se deben tomar en química analítica.
La ecuacio (5.5) es la expresión atemática ley de acción de las masas
o ley general del equilibrio química. Como el valor numérico de la
constante 𝑘𝑐 se refiere en cada caso a una temperatura determinada , a
la ecuación (5.5) se le suele llamar también isoterma de reacción. A
cada temperatura 𝑘𝑐 tiene un valor definido, dependiendo de la reacción
Cuando 𝑘𝑐 es grande indica que el equilibrio descansa bien en los
productos y cuando es pequeña da a entender que la reacción regresiva
predomina sobre la reacción progresiva.
La formulación de las expresiones de equilibrio requieren conocimiento
amplio de la química de los sistemas reaccionantes. Las sustancias
involucradas en una expresión de equilibrio deben ser solo aquellas
señaladas en la ecuación química.
El equilibrio quimico, función de la concentración y de la temperatura,se
ha interpretado asi como el resultad d dos procesos opuestos que
poseen diferentes velocidades de reacción, que llegan a ser iguales en el
equilibrio, el cual es dinámico y no estático según los propios
GULDBERG y WAAGE. Se remarca también que las velocidades de
ambas reacciones son en cada momento proporcionales a las
concetraciones de moles por litro que en ese instante tienen las
sustancias que toman prte en la reacción. Esto está justificado por la
teoría cinética, la cual dice que el numero de choques eficaces o sea
aquellos que van seguidos de una combinación, es proporcional a la
concentraciones moleculares.
EQUILIBRIO EN SISTEMAS HOMOGÉNEOS
 SISTEMAS GASEOSOS.
5.2 EXPRESIONES Y ALCANCES DE LA LEY DEL EQUILIBRIO
La expresión de la ley del equilibrio que comúnmente se utiliza en las
reacciones entre gases, es la siguiente:
“ En el equilibrio, el producto de las presiones parciales de las
sustancias formadas en una reacción, elevada cada una a una
potencia que es coeficiente de su forma en la ecuación química
balanceada, dividido por el producto de las presiones parciales de las
sustancias reaccionantes, elevada cada una también a una potencia
que es el coeficiente delante de su fórmula en la ecuación química, es
una constante para una temperatura dada”. Así, para la reacción general

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 + ⋯ ↔ 𝑑𝐷 + 𝑒𝐸 + ⋯ (5.1)

𝑃𝑑 𝐷 . 𝑃𝑒𝐸 …
= 𝑘𝑃
𝑃𝑎𝐴 . 𝑃𝑏𝐵 …