Microsoft PowerPoint - Gravimetria 06 07

ÍNDICE
1. INTRODUCCIÓN
Tema 12. GRAVIMETRÍAS
2. CLASIFICACIÓN
3. MECANISMO DE LA PRECIPITACIÓN
4. PRECIPITACIÓN HOMOGÉNEA
5. REACTIVOS PRECIPITANTES
6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1
QUÍMICA ANALÍTICA II. Departamento de Química Analítica. Curso 2006-07. Tema 12
1. INTRODUCCIÓN. Métodos Gravimétricos
Efectúan una medida de la masa sobre los productos de una reacción
Métodos basados en pesar un sólido seco (el propio analito), o un compuesto relacionado
estequiométricamente con el analito
Ba 2+ + SO4 2- Ba(SO4)(s)
NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaCO3
2. CLASIFICACIÓN de métodos gravimétricos

Métodos de absorción y volatilización de gases :
Volatilización de un compuesto que incluye al analito y observación del cambio de
peso de la muestra que contenía el analito
Electrogravimetría o electrodeposición :
Deposición electrolítica del analito sobre electrodo adecuado y observación de la
diferencia de peso ocasionada en el electrodo
Métodos basados en reacciones químicas de precipitación :

Formación de un precipitado, se filtra, se seca y se pesa y que se relaciona con el
analito presente en el precipitado
El analito se incorpora a un precipitado y existe una relación estequiométrica
entre todos los componentes que forman parte de la reacción de precipitación
Los cálculos para determinar la cantidad de analito presente en el precipitado (ya
aislado y pesado), son estequiométricos según su formula
2
Propiedades de los precipitados
La eficiencia de las gravimetrías por precipitación depende de la obtención
de buenos precipitados
Propiedades:
* baja solubilidad en el medio acuoso

* fácilmente filtrables
* estables al aire, en el medio..etc
* el analito supone una parte mínima
constitutiva del precipitado
Los precipitados cristalinos son los mas deseables
Tamaños de los precipitados
Los precipitados de acuerdo con el tamaño de partícula que presentan
pueden ser:
*Suspensiones coloidales (106-104 nm)
(difícilmente filtrables)
(no floculantes)
*Suspensiones cristalinas (104-10 nm)
(fácilmente filtrables)
(mas puros y floculantes) 3
3. MECANISMO. Etapas en la formación de precipitados
Sobresaturación
Nucleación ó crecimiento cristalino (Competencia)
Agregación, coagulación o aglomeración y coprecipitación
Sobresaturación
Factor que determina el crecimiento de partícula : el control del tamaño de las partículas y la
facilidad para su filtrado se hace modificando el valor de la SobreSaturación Relativa (SSR):
(Q − S )
Sobresaturación relativa :
S
donde:
Q= concentración del soluto en cualquier momento
S=solubilidad del soluto en el equilibrio
Las condiciones de precipitación son tan lentas que aunque el reactivo precipitante se agregue
gota a gota a la disolución del analito, se puede producir algo de sobresaturación.
Nucleación y crecimiento de partícula

Nucleación
Acontece inicialmente cuando sólo un pequeño nº de iones, átomos o moléculas se
unen. Es un proceso espontáneo o inducido.
Crecimiento cristalino
Proceso de crecimiento tridimensional del núcleo de una partícula para formar la
estructura de un cristal.
4
El tamaño de partícula de un precipitado varía inversamente al grado de
sobresaturación relativa durante el tiempo en que se añade el reactivo.
• Con valores elevados de SSR el precipitado tiende a ser coloidal.
• Con valores decrecientes de SSR tiende a formarse un precipitado cristalino

Se facilita la formación de cristales (manteniendo bajo el valor de SSR) (Q pequeño) :

*usando disoluciones y reactivos diluidos
*con adiciones lentas del reactivo precipitante
*manteniendo agitada la disolución
*calentando la disolución
Efecto de la sobresaturación relativa sobre el proceso de precipitación
Nucleación
Predomina el
crecimiento
de cristales
Crecimiento
de cristales
Predomina la
nucleación
Sobresaturación relativa
5
Coagulación o aglomeración
Coagulación: es el proceso de convertir una suspensión coloidal en un sólido filtrable

Partículas coloidales de AgCl en suspensión en una disolución de AgNO3
Partícula coloidal de AgCl
Primera capa de adsorción sobre

la partícula coloidal. Con carga positiva
Capa de contraión con exceso de aniones

Moléculas de agua
6
Coagulación o aglomeración
2d1
La doble capa eléctrica de un coloide consiste en una

capa de carga adsorbida sobre la superficie de la
partícula y de una capa de carga opuesta en la
solución que rodea a las partículas
Partícula Capa doble
2d2
7
Coprecipitación
La coprecipitación es un fenómeno en el que algunos compuestos, que en otras
circunstancias son solubles, se eliminan de la disolución durante la formación del
precipitado.
Tipos de coprecipitación:
Adsorción
Oclusión agregada
Oclusión cristalina
contraiones
Formación
rápida del
precipitado
8
Coprecipitación
Tipos de coprecipitación:
Atrapamiento Pb2+
mecánico Pb2+
Pb2+
Pb2+ Pb2+
Pb2+
El crecimiento rápido atrapa Pb2+
moléculas de disolvente
Formación de cristales mixtos
9
4. PRECIPITACIÓN HOMOGÉNEA
A través de una reacción lenta se genera un agente precipitante en la disolución del
analito. Éste aparece gradualmente y de forma uniforme en la disolución y de inmediato
reacciona con el analito.
Ejemplos:
1) Urea genera ión hidróxido (para precipitar Fe(III) y Al(III):
( H 2 N ) 2 CO + 3H 2O → CO2 + 2 NH 4+ + 2OH −
2) Sulfato de dietilo genera sulfato (para precipitar Ba(II)):
SO4 (C2 H 5 ) 2 + 2 H 2O → SO42− + 2 H + + 2CH 3 − CH 2OH
3) Biacetilo e hidroxilamina genera dimetilglioxima (para precipitar Ni(II):
CH 3 − CO − CH 3 + 2 NH 2OH → CH 3 − CNOH − CNOH − CH 3
10
5. REACTIVOS PRECIPITANTES
Reactivos inorgánicos:
Reactivo Analito
BaCl2 SO42- Forma de pesada= forma de precipitación
Cl-, Br-, I- Forma de pesada= forma de precipitación
AgNO3
Evitar el contacto del precipitado con la luz, se descompone a plata elemental
Ag,As,Sn,Sb,Hg,Bi,Cu….. Solo HgS y Sb2S3 o Sb2S5 son formas de pesada,
H2S el resto pasa a óxidos por calcinación
Metales tri y tetravalentes como Fe, Al, Ti, Zr…Algunos precipitan como
NH3 hidróxidos pero la forma de pesada son los óxidos
11
Reactivos precipitantes
Reactivos orgánicos:
Reactivo Compuesto precipitado

Dimetilglioxima Niquel
H3C C C CH3
H3C C C CH3
O N N O
N N H Ni H
O N N O
OH OH
H3C C C CH3
8-hidroxiquinoleina (oxina) Metal: Al, Fe, Mn, Pb, Cd…
OH
N N
Me
O
12
6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


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13
Filtración y secado
Placa filtrante
y varilla policía
Estufa
Filtración a vacío
Desecador
14
Tema 12. GRAVIMETRÍAS Filtración y secado
Doblando el papel de filtro
Filtración a gravedad
Calcinación del precipitado
Horno de mufla Crisoles y tenazas 15

Secado y calcinación Termograma
Pérdida de masa en función de la

temperatura para la precipitación del
oxalato de calcio
masa
16

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ÍNDICE

NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaCO3

2. CLASIFICACIÓN de métodos gravimétricos

Métodos basados en reacciones químicas de precipitación :

* baja solubilidad en el medio acuoso

Nucleación y crecimiento de partícula

• Con valores elevados de SSR el precipitado tiende a ser coloidal.

• Con valores decrecientes de SSR tiende a formarse un precipitado cristalino

Se facilita la formación de cristales (manteniendo bajo el valor de SSR) (Q pequeño) :

Coagulación: es el proceso de convertir una suspensión coloidal en un sólido filtrable

Partículas coloidales de AgCl en suspensión en una disolución de AgNO3

Partícula coloidal de AgCl

Primera capa de adsorción sobre

Capa de contraión con exceso de aniones

La doble capa eléctrica de un coloide consiste en una

Formación de cristales mixtos

2) Sulfato de dietilo genera sulfato (para precipitar Ba(II)):

SO4 (C2 H 5 ) 2 + 2 H 2O → SO42− + 2 H + + 2CH 3 − CH 2OH

3) Biacetilo e hidroxilamina genera dimetilglioxima (para precipitar Ni(II):

CH 3 − CO − CH 3 + 2 NH 2OH → CH 3 − CNOH − CNOH − CH 3

Reactivo Compuesto precipitado

8-hidroxiquinoleina (oxina) Metal: Al, Fe, Mn, Pb, Cd…

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Doblando el papel de filtro

Calcinación del precipitado

Horno de mufla Crisoles y tenazas 15

Pérdida de masa en función de la

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