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UNIVERSIDAD PRIVADA DEL VALLE

SERVICIOS DE LABORATORIO
LABORATORIO DE TERMDINAMICA DE HIDROCARBUROS
Práctica Nº 6

DETERMINACIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR PRODUCTOS DL PETRÓLEO,


MÉTODO REID

1) OBJETIVO:

 Esta práctica permite la determinación de la presión de vapor de la gasolina


de aviación con presión de vapor aproximadamente de 50 kPa (7Psi), de
gasolina con presión de vapor menor a 180 kPa (26 Psi), aceites crudos
volátiles y otros productos del petróleo volátiles mayores a 180 kPa de
presión de vapor.

2) MARCO TEORICO:

Presión de vapor

La presión de vapor es la presión de la fase


gaseosa o vapor de un sólido o un líquido sobre
la fase líquida, para una temperatura
determinada, en la que la fase líquida y el vapor
se encuentra en equilibrio dinámico; su valor es
independiente de las cantidades de líquido y
vapor presentes mientras existan ambas. Este
fenómeno también lo presentan los sólidos;
cuando un sólido pasa al estado gaseoso sin
pasar por el estado líquido (proceso
denominado sublimación o el proceso inverso
llamado deposicitación o sublimación inversa) también hablamos de presión de
vapor. En la situación de equilibrio, las fases reciben la denominación de líquido
saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una relación directamente
proporcional con las fuerzas de atracción intermoleculares, debido a que cuanto
mayor sea el módulo de las mismas, mayor deberá ser la cantidad de energía
entregada (ya sea en forma de calor u otra manifestación) para vencerlas y
producir el cambio de estado.

Inicialmente sólo se produce la evaporación ya que no hay vapor; sin embargo a


medida que la cantidad de vapor aumenta y por tanto la presión en el interior de la
ampolla, se va incrementando también la velocidad de condensación, hasta que
transcurrido un cierto tiempo ambas velocidades se igualan. Llegados a este punto
se habrá alcanzado la presión máxima posible en la ampolla (presión de vapor o
de saturación) que no podrá superarse salvo que se incremente la temperatura.

Por ejemplo, el aire al nivel del mar saturado con vapor de agua a 20ºC, tiene una
presión parcial de 23 mbar de agua y alrededor de 780 mbar de nitrógeno, 210
mbar de oxígeno y 9 mbar de argon.

Medición y unidades

La presión de vapor es medida en unidades standar de


presión. El Sistema Internacional de Unidades (SI)
reconoce a la presión como una unidad derivada de la
fuerza ejercida a través de un área determinada, a esta
unidad se le conoce por el nombre de Pascal (Pa). Un
pascal es equivalente a un newton por metro cuadrado
(N·m-2 or kg·m-1·s-2).

Relación entre el punto de ebullición de los líquidos

Como una tendencia general, la presión de vapor de


los líquidos a presión atmosférica se incrementa con respecto al decrecimiento en
el punto de ebullición. Este fenómeno es ilustrado en el diagrama que se puede
observar adjunto, en el cual se muestra el comportamiento de la presión de vapor
versus la temperatura de varios líquidos. Por ejemplo, a cualquier temperatura, el
propano tiene la más alta presión de vapor de todos los líquidos expuestos en el
gráfico. También cuenta

Con el punto de ebullición más bajo (-41 ºC), donde la curva de presión de vapor
del propano (línea púrpura) interseca a la línea horizontal equivalente a 1
atmósfera.

Importancia para el Derecho Ambiental

El índice de peligrosidad (Ip) de una sustancia está determinado por el cociente


entre la presión de vapor de la sustancia y su CMP (concentración máxima
permitida) en condiciones estándar (25 ºC y 1 atm), por lo que esta propiedad nos
permite analizar la viabilidad del uso de una sustancia para actividades
determinadas, debido a que indica la probabilidad de que la misma se volatilice.

¿Con que propiedad se relaciona?

La regla de fases establece que la presión de vapor de un líquido puro es función


única de la temperatura de saturación. Vemos pues que la presión de vapor en la
mayoría de os casos puede expresarse como:

𝑃𝑣𝑝 = 𝑓(𝑡)

Lo cual podría estar relacionada con cualquier otra propiedad intensiva de un


liquido saturado (o vapor), pero es mucho mejor relacionada directamente con la
temperatura de saturación.

¿Cómo se relaciona?

𝑃2 𝛥𝐻 1 1
𝐿𝑛 = ( ) 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇1 𝑇2

Esta ecuación mediante pasos matemáticos, puede convertirse en:


𝐵
𝐿𝑛 𝑃𝑣𝑝 = 𝐴 +
𝑇

3) EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS:

 Si bien hay varios métodos para determinar la presión de vapor, en nuestro


ensayo utilizaremos el método de cilindros de resión de vaor Reíd, tipo de
una abertura.
Consta de 2 cilindros de prueba de acero inoxidable pulido para pruebas de
presión de vapor para productos de petróleo líquidos (LPG), consiste de
cámara alta y cámara baja en un volumen 4:1 juntas proveen sello seguro,
ver figura 1:

Este método es usado para determinar la presión de vapor a 37.8 °C de los


productos derivados del petróleo y crudos de petróleo con punto de ebullición
inicia mayor a 0 °C.
La muestra es cualquier producto del petróleo en estado líquido a temperatura
ambiente.
 Un equipo para almacenar la muestra
consiste en un recipiente de 1 Lt, donde se
almacenara la muestra para su posterior
refrigeración
Se empleara un baño maría de acero Presión de vapor
inoxidable con un termómetro de mercurio. método reíd

4) ACONDICIONAMIENTO DE LA MUESTRA:

Muestras que tienen presiones de vapor debajo de 180 kPa (26 Psi).
El tamaño del contenedor para la toma de la muestra, deberá ser 1 Lt. Se llenara
hasta un 70-80% con la misma. La precisión utilizada en el ensayo es para
muestras de 1 L, pero se deberían utilizar muestras de otro volumen y manejar
otra precisión. En caso del ensayo que se realizara en la práctica el contenedor de
1 Lt deberá ser obligatorio.
La determinación de la presión de Reid se llevara a cabo con la primera muestra
de análisis retirado del contenedor de muestras. La muestra restante en el
contenedor no puede ser utilizada para una segunda determinación de la presión
de vapor, si es necesario obtener una nueva muestra.

Temperatura de la muestra:

En todos los casos enfriar el contenedor de muestras y su contenido de 0 – 1 º C


antes de que el contenedor sea abierto. Se debe asegurar el tiempo necesario
para que la muestra alcance esa temperatura.
5) PROCEDIMIENTO:

La camara para liquidos del aparato se llena


con la muestra refrigerada y conectada a la
camara de vapor que ha sido calentada a 37.8
ºC en un baño maria. El aparato ensamblado
es sumergido en el baño a 37.8 ºC hasta que
se observe una presion constante. La lectura,
debidamente corregida se porta como la
presion de vapor de Reid.

5.1) Preparacion para el ensayo:

Verificacion del llenado del contenedor de muestra:

Con la muestra a una temperatura de 0 – 1 ºC tome el contenedor del baño de


enfriamiento o del refrigerador y secar la superficie con un material absorbente. Si
el contenedor no es transparente, destapelo y con la ayuda de un medidor
conveniente confirmar que el volumen de la muetsra es igual al 70-80% de la
capacidad del contenedor. Si la muestra esta a un contenedor de vidrio
transparente verificar que el contenedor es 70 – 80% lleno.
Saturacion de aire de la muestra en el contenedor.

Contenedor transparente: con la temperatura nuevamente entre 0 -1 ºC tomar el


contenedor del baño frio, secarlo con un material absorvente, remover la tapa
momentaneamente tomando cuidado de que no entre agua, vuelva a tapar y agite
vigorosamente. Retornelo al baño frio por unos 5 minutos.

Contenedores transparentes:
no se requiere destapar el contenedor para verificar la capacidad de la muestra, es
necesario ahora destapar momentaneamente antes de sellarlo de esa manera las
muestras de contenedores transparentes son tratadas similarmente que las
muestras en contenedores no transparentes. Repetir el procedimiento 5 veces.

Preparado de la camara liquida:


sumergir completamente la camara de liquido abierta en una posicion parada con
la conexión de transferencia de muetsra hacia arriba en un baño con una
temperatura entre 0 -1 ºC por lo menos 5 min.

Preparado de la camara de vapor:


Despues de purgar la camara conectar el
manometro a la camara. Sumergir la camara de
vapor por lo menos a 25.4 mm por encima de su
cima en el baño de agua manteniendo a 37.8 ºC
+- 0.1ºC de acoplarlo con la camara liquida. No
remover la camara de vapor del baño hasta que
la camara de liquido haya sido llenada con la
muestra como se describe anteriormente.
Ensamblaje:
Transferencia de la muestra: remover la muestra de baño frio, destapar e
insertar el tubo congelado para la transferencia y colocar la camara en posicion
invertida por encima del tubo de transferencia invertir todo el sistema rapidamente
asi la camara de liquidos esta parada con el final del tubo de transferencia
aproxidamente. Llenar la camara hasta que rebalse, retirar el tubo de transferencia
de los liquidos al tiempo que permite la muestra que siga fluyendo hasta el retiro
completo.

Introduccion del aparato dentro del baño: voltee el aparato ensamblado de


cabeza y permita que toda la muestra de la camara liquida drene hacia la camara
de vapor, con el equipo todavia invertido, agitarlo vigorosamente varias veces
arriba hacia abajo. Con el manometro hacia arriba sumergir el aparato
ensamblado en la baño mantiendolo a 37.8 ºC en una posicion inclinada de tal
forma que la conexión de las camaras liquida y de vapor esta por debajo del agua.
Medicion de la presion de vapor:

despues de que el equipo ensamblado se ha mantenido en el baño de agua por


lomenos 5 m in de un toque en el manometro ligeramente y observe la lectura.
Retire el aparato del baño repita las instrucciones en intervalos de no menos de 5
sacudidas y lecturas del manometro sena hechas.

Continue con este procedimiento las veces necesarias hasta que las ultimas
lecturas consecutivas sean las mismas, indicando que se obtuvo el equilibrio. Lea
la ultima presion lo mas cerca 0.25 kPa (0.05Psi) y guarde este dato como la
incorrecta presion de la muestra.

Presión mbar Temperatura ctte:37.8°C


1 340 37.8°C
2 335 37.8°C
3 310 37.8°C
4 285 37.8°C
5 283 37.8°C

El promedio de las presiones que más iguales son de 285 y 283 el promedio es de

284 mbar.
6) RESULTADOS,CALCULOS Y CONCLUSIONES:

En esta práctica no se requiere la realización de cálculos específicos ya que la


presión de vapor se lo obtiene directamente mediante la lectura en el manometro.
El manómetro nos proporcionó una presión de:

Pvap = 284 milibar


T° = 37.8ºC

284 milibares
La cual corresponde a la presión de la muestra.

7) CUESTIONARIO:

 Buscar en tablas los valores de presión de vapor de los productos del


petróleo.

PRODUCTO PRESION DE VAPOR


GASOLINA DE 0.38 kg/cm2 =5.5 (psi) //// 0.5 kg/cm2 = 7 (psi)
AVIACION
KEROSENE 12.3 kPa a 20 `C
GLP Max 200 Psi
GAS OLEO > 0.3 kPa
FUEL OIL < 0.3 kPa < 2mm Hg a 20 `C

Nosotros hayamos la pv de la gasolina

 Indique como se podría determinar en este método de ensayo la


repetividad, reproductibilidad parámetro requerido en los reportes de
laboratorio.
Método Sustan Sustan Repetitivi Reproducibil Intervalo Norma
de cia cia dad idad recomend existe
medida sólida líquida estimada estimada ado nte
1.4.1. Fusión Sí Hasta el Hasta el 25% De 10³ Pa -
Método baja 25% a
dinámico 2 × 10³ Pa
. . . 1-5% 1-5% De 2 × 10³ -
Pa a 10 5
Pa
1.4.2. Sí Sí 5-10% 5-10% De 10 Pa NFT
Método a 20-048
estático 10 5 Pa (²) (5)
1.4.3. Sí Sí 5-10% 5-10% De 1010² ASTM-
Isotenisc Pa a 10 5 D
opio Pa 2879-
86
1.4.4. Sí Sí 5-20% Hasta el 50% De 10 -3 NFT
Método Pa 20-047
de a 1 Pa (6)
efusión:
Balanza
de
presión
de vapor
1.4.5. Sí Sí 10-30% - De 10 -3 -
Método Pa
de a 1 Pa
efusión:
Pérdida
de peso
1.4.6. Sí Sí 10-30% Hasta el 50% De 10 -4 -
Método Pa
de a 1 Pa (²)
saturació
n de
gases
1.4.7. Sí Sí 10-20% - De 10 -4 -
Método Pa
de rotor a 0,5 Pa

No podemos repetir la pratica ya que neesitariamos más tiempo para enfriar


la muetsra de gasolina y esto nos lleva a más tiempo.
8) CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES:

 Se ha logrado adquirir mayor habilidad en la determinación de presión de


vapor para que en ocasiones próximas realizar este método sea aun mas
eficiente.
 Se ha logrado determinar la presión de vapor de 462 Mbar
 Se considera importar contar con un termostato optimo y un sistema de
Reid para un estudio claro y practico de las lecturas o determinaciones de
las presiones de vapor
 Como recomendación tendríamos que tomar en cuenta contar con un
equipo completo y los materiales necesarios para evitar crear
susceptibilidades de los estudiantes en los resultados que tenga el
laboratorio de la materia correspondiente.

9) BIBLIOGRAFIA:

 Skoog, Douglas A. y Leary, James J. (1994). Análisis Instrumental.


Armenia: McGraw-Hill. 84-481-0191-X.
 Páginas Web: http://es.wikipedia.org/wiki/Presi%C3%B3n_de_vapor

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