orgánica 11
1
Laboratorio de química
orgánica 11
Josefina Tapia Cervantes
UNIVERSIIlAO
AUTONOMA
METROPOLITANA
lA.
Casa ablerla all1empo Azcapotmlco
División de Ciencias Básicas e Ingenlarfa
Departamento de Ciencias Básicas
UAM-AZCAPOTZALCO
RECTOR
Dr. Adrián Gerardo de Garay Sánchez
SECRIrrARIA
Dra. Sylvie Jeanne Turpin Marion
COORDINADORA GENBRALDE DESARROLLO ACADÉMICO
Dra. Norma Rondero L6pez
COORDINADDRDH EXTENSiÓN UNIVERSITARIA
DI Jorge Armando Morales Aceves
JEFE DE LA SECCIÓN DB PRODUCC¡ÓNY DISTRIBUCiÓN EDITORIALES
Lic. Francisco Javier Ramírez Treviño
ISBN:978·970·31-0940- 1
©UAM-Azcapotzalco
Josefina Tapia Cervantes
Disefto de porlada:
Modesto Serrano Ram/rez
I1uslrati6n de Portada:
Lic. Consuelo Quir6z Reyes
Sección de producción
y distribución editoriales
Tel. 5318~9222/9223
Fax. 5318·9222
Impreso en México.
Agradezco su colaboraci6n durante el desarrollo de este manual
a las siguientes personas:
Srita. Ma. del Rocío Eguinoa Levety por el. trabajo de mecano--
grafía.
Srita.
, Rita Valladares prueba de la práctica "Oxidaci6n de ci-
.cIohexanol a ciclohexanona con hipoclorito de sodio".
Práctica Na 1 Preparación de Anilina por reducción de
Nitrobenceno
Al'ÉNDlCES .
BIBLIOGRAFÍA
· " ' ..
~_. -
l'RACTIGA·N2 1
OBJETIVOS
I
INTB.OOOCCION
Ar - H
7 .
Se han usado numerosos agentes químicos ~eductores para convertir los ~
pps nitro aromáticos en aminas. 'Entre los más comunes están los metales
y un ácido, casi siempre hierro o zinc, y ácido clorhídrico diluído. El
cloruro estanoso, SnC1 2 , y el ácido clorhídrico hacen una combinación de
utilidad muy especial cuando están presentes otros grupos reducibles ta--
les como los carbonilos.
REACTIVOS
- Quifick - nitrobenceno
- Parrilla de calentamiento o - estaño en granalla
Mechero - zinc en polvo
- Baño María - ácido clorhídrico concentrado,
- Vaso de precipitados de 100 mI - hidróxido de sodio en lentejas
- 2 matraces erlenmeyer de 250 mI - cloruro de sodio
- 1 probeta de 10 mI - tetracloruro de carbono
- Conecciones de vidrio
PARTE EXPERIMENTAL
8
3. Enfriar el contenido del matraz, quitar el refrigerante y añadir con -
cuidado y enfriando siempre, la solución alcalina bien fría. Se forma
un precipitado, que luego se redisuelve. La solución debe quedar fran
camente alcalina.
ClJFSrIONARIO
9
,
PRACTICA NI! 2
,
IDENTIFlGACION DE AMINAS
OBJETIVOS
PRERRFlpISlTOS
11
INTRODUCCIÓN
12
Las aminas aromáticas primarias se detectan por la formación de sal de --
. diazonio y la subsecuente copulación con (I naftol que da lugar a un colo-
rante azo de colorido brillante •. Míentras que las aminas primarias alifá
ticas son especialmente inestables y se desc~nponen desprendiendo nitró~
no y produciendo una mezcla de alquenos, alcoholes y haluros de alquilo -
que no son de utilidad sintética.
+ -
HX . --,» R N - H X sal
ó 3 _
H S0
Z 4 HS0
4
soluble en agua
REACTIVOS
DESARROlLO EXPF1UMENTAL
13
rante un (1) minuto. si no se nota que ha ocurrido !'\in~a reacción, la
sustancia es una amina 3ª. Si aparece un precipitado en el tubo, adicio-
nar 1 mI de ácido clorhídrico 20% y 2 mI de agua y agitar si no se disuel
ve el precipitado se trata de una amina 2ª. Si la solución es clara (hay
ausencia de precipitado) acidificar cuidadosamente gota a gota con ácido_
clorhídrico 20%, la formación de un precipitado indica la presencia de --
una amina primaria.
b) Aminas Aranáticas:
14
drico al 20% y 25 mI de agua. agitar y permitir que se separeri las dos fa
ses. separar la fase acuosa, que contiene la amina. y la parte orgánica.""'
Repetir el lavado con agua una vez más.
CUFSrIONARIO
15
I I
REIlCCIONFS DE IDl'NITFIGACION DE MJlEHlDOS Y CEIOOAS
OBJEtIVOS
b) Que el alumno diferencie los aldehídos de las cetonas por medio del --
reactivo de Tollens.
17
Los aldehídos y las cetonas pueden ser diferenciados de los compuestos no
carbonUicos por sus reacciones con derivados de amoniaco. La semicarba-
zida, la 2,4-dinitro fenil hidrazina y la hidroxilamina reaccionan con al
dehídos y cetonas formando precipitados. Las reacciones generales son --
las siguientes:
::;c
O
11
::C = O + -o>=C
. = N - NH - C - NH
2
+ H2O
Las semicarbazonas y las oximas por lo general son incoloras mientras que
las 2,4-dinitro fenil hidrazonas son casi siempre de color naranja. Tam-
bién es posible utilizar el punto de fusión de estos derivados para iden-
tificar aldehídos y cetonas específicos. Como se puede observar en la si
guiente tabla.
18
.-
DERIVADOS DE ALDmlOOSY CE.l'<J.ífAS
La facilidad con que los aldehídos se oxidan proporciona una prueba útil
que diferencia a los aldehídos de la mayoría de las cetonas; prueba de --
Tonens (o del espejo de plata) •. El reactivo de Tollens contiene el i6n
diamin-plata Ag(NH3)Z+. Aunque este i6n es un agente oxidante muy débil
oxidará a los aldehídos a iones carboxilato. Al hacerlo, la plata se re-
duce del estado de oxidación de 1+ del Ag(NH3 )Z+ a plata metálica.. Ag ~ -
Si la velocidad de la reacción es lenta y las paredes del recipiente es--
tán limpias, la plata metálica, se deposita sobre las paredes del tubo de
ensayo en forma de un espejo; en caso contrario, se deposita como un pre-
cipitado grís o negro. El reactivo de Tollens produce un resultado nega~
tivo con todas las cetonas excepto las a-hidroxi cetonas.
- C - CH y -CH-CH
11 3 I 3
O OH
19
Los compuestos que contienen cua¡quier~ de estos grupos reaccionan con --
yo~o en hidróxido de sodio .produciendo precipitados de yodoformo (C1fI 3 , -
Pt 1190 ), de color amarillo brillante. LOS compuestos que contienen el -
grupo - CHOHC1f3 dan una prueba de yodoformo positiva porque primero se --
oxidan a metil cetonas.
O _ _> OH
I
11
-C + - -> ,,_ _ - C -
I
: S0 3H ,,-.- - I
Na+ Producto de
adición de
bisulfito
Esta reacción se lleva a cabo con los aldehídos y con algunas cetonas. La
mayoría de los aldehídos reaccionan con un equivalente de bisulfito.de s;l
dio formando el producto de adición en un rendimiento de 70-90%. Bajo--
las mismas condiciones, las metil cetonas producen rendimientos que va- -
rían entre 12-56%. Las cetonas superiores no forman productos .de adición
con bisulfito en cantidades apreciables porque la adición es muy sensible
al impedimento estérico. Sin embargo, puesto que la reacción es un equi-
librio, el rendimiento de los aldehídos y las metil cetonas pueden mejo-~'
rarse utilizando
. ,
un exceso de bisulfito de sodio •
20
OH
R- eII ,. SO Na -:-:->
3 <-
H
REACTIVOS Y MA'l'ERIAL
Reactivo:
Procedimiento:
21
suelto en una cantidad mínima de etanol, Agitar el tubo vigorosamente;
si no hay formaci6n inmediata de pp, dejar reposar la soluci6n por 15
minutos, La formaci6n de pp de amarillo a naranja-rojizo se considera
prueba positiva, .
2. Prueba de Tollens
Reactivo:
Pcecauei6n:
Procediuú.ento;
22
3. Prueba del YodofoI'lOO
Reactivo:
ZO g de K1 + 10 g de 1Z en 100 g de HZO.
Procedimiento :
Reactivo:
Procedimiento:
23
RESULTADOS Y OONCLUSlONES
Prueba 1 • ·2 • 3 • 4 • Problema •
2,4-DFH
Tcillens
1Y0doformo
Bisulfito
ClJESrIONARIO
ciclohexanona + 2,4-DFH
C§("H
y
n
y
24
, .
PRACTICA N2 4
,
OXIDIlCIOO DE CICLOHElCANOL A CICLOIlEXANONA
POR BIl'OCLOl:UTO DE SODIO
OBJEtIVOS
l'RERREXSJIsrl'OS
25
La oxidación de alcoholes secuncarios a cetonas en un método muy conocido.
La gran mayoría de los oxidantes utilizados involucran compuestos de cro-
mo.
La oxidaci6n
. de ci:clohexanol a ciclohexanonaes
. un ejemplo clásico de la
conversión de un alcohol secundario a cetona. El procedimíento de labor.!!,
torio implica el tratamiento del alcohol en solución acuosa de ácido sul-
fúrico o acético con dicromato de sodio o de potasio.
26
PARTE. EXPERIMENTAL
27
6. Purificaci6n de la ciclohexanona (opcional). Una vez eliminado el"ac~
tato de etilo, efectuar la destilaci6n empleando una canasta de calen-
°
tamiento con su reostato un baño "de aceite," recoger en un vaso" todas
las fracciones que destilen abajo de l29 0 C, cambiar el vaso y recoger
la ciclohexanona la cual destilará aproximadamente a l30oC.
SQgerencia:
CUESTIONARIO
28
PRÁcrICA ,N!! 44
,
OBTENCION DE CICLOOEXAI«ll\lA. POR
()XJ])AClOO .~ CICLOm:xANoL
OBJEITVOS
PREIlRI!XpISlTOS
29
o
RCHzoH ~> R - 8",'¡'¡
o
'. fol ..' 11
R - CHOH- )1' .:::-z¡-> R - e - R'
Puesto que las cetonas son más estables en las condiciones generales de -
oxidaci6n que .los aldehídos, las oxidaciones con ·ácido.cr6mico son más im
portantes en el caso de los alcoholes secundarios. Un agente oxidante --
DnJY adecuado ,es el reactivo de Jones.
1 Quickfit Ciclohexanol
l barra magnética acetona
1 Placa para agitador Reactivo de Jones,
l baño María Frasco gotero con metanol
2 Vasos de precipitados de 100 mI Acetato de etilo
3 tubos de ensayo Sulfato de sodio anhIdro
1 Gradilla
PARTE EXPERIMFNrAL
2. Añadir gota a gota 15ml de. reactivo .de Jones, a la me~cla anterior,.-
la adici6n, se ~ce a 150 C controlando .la temperatura con un baño hielo
-agua; la adici6n del reactivo de Jones se suspende cuando se observa
qúe la soluci6ndel matraz permanece amarillenta durante 2 6 3minútoSj'
si este es el caso, adicionar unas cuantas gotas de metanol hasta que
la soluci6n de reacci6n to~ color verQoso.
30
3. Pasar a un vaso toda la mezcla de reacci6n y adicionar 10 mI de agua y
agitar, extraer con dos porciones de 15 mI de acetato de etilo, reunir
estas 2 porciones orgánicas, agregar 10 g de sulfato de sodio anhídro.
CUESTIONARIO
31
.-
PRACTI~. NI! 5
OJJTFK;IÓN DEL D:rnmL CARBINOL (BENZirrDRoL)
OBJETIVOS
PRERlIDpISlTOS" .
Los datos más importantes son punto de fusi6n, en este caso, y solubili--
dad en: éter, acetato de etilo y cloroformo. ....
,
INTROOOCCION..
33
Se tiene la posibilidad de emplear muchos agentes reductores distintos --
con este fin. En.elc<lsode <lplic<teiones d,e laborato#o, .los hidruros --
complejos de metales son especialmente eficaces. El hidruro de· litio y -
aluminio (LiAlH4 ) es un agente reductor muy potente que encierra· una gran
utilidad para este fin. Este reactivo reduce asimismo muchos otros gru--
pos funcionales que contienen oxígeno y nitr6geno. Las principales des--
ventajas del reactivo son su costo ya que esto· le permite ser ütil s6lo -
para aplicaciones de laboratorio a pequeña escala y, al mismo tiempo,
los peligros que representa su lIIi:I-IlE! jo • "
Quickfít benzofenona
Vaso de precipitados de 100 mI etanol
Probeta de 10 mI hidr6xido de sodio o potasio
Papel filtro Zinc en polvo
Embudo bucher ácido clorhídrico concentrado
BoIDba de vacío agua helada
Matraz Kitasato hexano
Soporte para bucher silic~ para cromatoplaca
.,.
l. En un matraz pera Quickfit de dos· bocas, se disuelve·l g de benzofE!IÍo
na en 5 mI de etanol.
34
2. En un vaso pequeño, se disuelven L8 g de hidr6xido de potasio (o L3g
de hidr6xido de sodio) (1); en 8 mI de etanoL
NOTAS:·
35
aJESTIONARIO
36
, ..
REACCION DE GANNIZZARO
OBJETIVOS
37
·INTRODOCCIÓN
+ HCHO 1) NaOH/A
2) HzO+ ..
38
Quifick benzaldehído
Parrilla de calentamiento sosa en lent,ejas
Tei:m6metro cloroformo
Baíío María bisulfito de sodio
Soporte Universal sulfato de sodioanhídro
Anillo aceite para calentar
Pinzas de tres dedos ácido clorhídrico concentrado
Vidrio de reloj
Lana de vidrio
2 vasos de precipitados de lOó mI
Papel pH
PARTE EXPmIMENTAL
/ /
SEPARACION DE PROOOCTOS DE REACCIOO
39
- Eliminar la humedad de la fase orgánica adicionando aproximadamente 10g
de sulfato de sodio anhídro.
CUE'Sl'IONARIO
,1I0
PRÁCTICA N!! 7
,
OBTENCION DE FlIRFURAL
OBJErIVOS
PRERRWJISITOS
41
"
fHo
CHOH
I
CROH
I
+ lizO
CHOH
I
CH20H furfural
MATERIM. REACTIVOS
42
,
OB.rm::ION DEL FURFURAL
(Parte 2!!)
43
CUFSrIONARIO·
44
,
PRACTICA NI! 8
PREPARACIÓN DE ACETANILIDA
OBJETIVOS
INTRODUCCIÓN
Las amidas son de los derivados de los ácidos carboxílicos los menos reac
tivos, por lo que se pueden preparar a partir de cualquiera de los otros
derivados con arninas primarias, secundarias y amoníaco, como se muestra -
en'seguida:
o o
11 11
R - C - L + - N.- H ---~~ R.- C - N- + H L
I I
O
11
L '" OR, OC - R,
REACTIVOS
Quifick Anilina
Parrilla de calentamiento Anhídrido Acético
Vaso de precipitados de 100 mI Carbón activado
Baño Marra Hielo
,
Aparato de Fisher Jones Acido acético glacial
PARTE EXPFRIMENTAL
10. Las aguas madres se concentran a la mitad del volumen, se dejan repo--
sar, y los cristales depositados, se filtran, se sacan y se les·deter-
mina el punto de fusión, si es diferente del primero no los junte.
47
Opción 2 (con ácido acético)
ClJESTIONARIO
2. Proponga una explicaci6n al hecho de que las amidas sean las menos - -
reac.tivas de los derivados de los á<;idos carboxílicos.
48
PRÁCrlCA N9 9
" ,
OBrENCION DEL ACIDO ACEITL SALICILlOO
OBJErIVOS
49
¡
,
INTROOOCCION
El carbono carbonílico está unido a tres átolOOs por enlace (T, los que, -
por hacer uso de orbitales sp Z, se encuentran en~ plano separados' entre
sí lZOo. El orbital p restante del carbono traslapa un orbital p del oxí
geno para establecer un enlace 7C, por 10 que carbono y oxígeno 'se unen --
por un doble enlace. La parte de la IOOlécula que rodea al carbono carbo-
nílico es plana, o sea, el oxígeno, el carbono carbonílico y dos átomos -
unidos directamente a este último se hallan en un plano, como se muestra
en la siguiente figura:
W" 8+ 8~
C == O
/ -:1
R",lZOo .-/
so
De esta manera, la sustituciónnucleofílica del acilo procede en dos eta-
pas, con formación intermediaria de un compuesto tetraédrico.
r
- - > R - ; \ _-->
W O
+ w
Sufre ataque
nucleofílico con
más facilidad.
51
sencia de un ácido la reacci6n se hace más ,rápido, ya que como, se seña16
antes, el ácido contribuye a polarizar el anhídrido y hacerlo más suscep-
tible al ataque nucleofílico del grupo hidr6xilo del ácido 'salicílico.
RfI,CTIVOS
PARTE EXPERIMENTAL
53.
APÉNDICE A
ACCIDENTES DE TRABAJO
57
,>
b) De segundo grado: Lavar la zona afectada con suero fisio16gico.
- Eliminar el ácido de que .se trate con una toalla seca o papel ab-
sorbente seguido de un lavado abundante con agua ,in f,.ta< ('1 -
minutos).
Por ingesti6n:
Por ingesti6n:
En todos los casos el intoxicado debe ser examinado por un médico, por lo
que se recomienda su traslado inmediato a un hospital.
59
Alcoholes: Beber grandes cantidades de agua tibia para pr,2
vocar·el v6mito y recurrir al serviciornédico -
de inmediato.
. 60
Beber ~dio litro de agua jabonosa para provo--
car el v6mito y acudir al servico médico·de in-
mediato.
61
PRIMEROS AlJXILIOS EN CASO DE OOR'l'ADllRAS
62
/
APaIDlCE B
,
FAMILIA DE COMPUESTOS ORGANICOS
----
ALCANO ALQUENO ALQUINO ARENO HALOALCANO ALCOHOL ÉTER AMINA
- -- c..-______ .__.-
- - -----------!-----+----I----I
GRUPO ENLACES I I ANIL I I I I I I
FUNCIO- C-H y -C=C- -C¡¡;C- ARO -C-X -C-O-H -C-O-C- -C-N-
NAL C-C TIC I I I I I
-~ r--- ------
, RCH= CH 2 R- NH 2
FORMULA R-H RCH=CH-R R-C¡¡;CH Ar- H R-X R-OH R-O-R R2- NH
GENERAL R2 C"'CH-R R-C=C-R Rr N
R2 C=CR 2
I----------~ 1--- --- ------ '~-'-'-
EJEMPLO
ESPEcÍ~ CHrCH3 CH2=CH2 CH=CH ep-H CHrCH2-Cl CH3-0H ( CH 3)2 0 CH3NH2
FICO
-
1--- -- ------ 1------ ---~------
,
NOMENCLi\. RAIZ RAíz RAíz BEN HALÓGENO RAíz MIZ RAIZ
TURA CEN O ,
IUPAC ANO ENO INO RAIZ OL OXI AMINA
1---------- f------- -----~
65
,
FAMILIA DE COMPUESTOS ORGANICOS
----
ALOE- CETONA ACIDO CAR ESTER AMIDA ANIII- IIALURO ACIDO
11100 BOXILICO DRIDO DE SULFO-
. ACIDO NICO
GRUPO O O O O O O OH
. _C.Jl'c_
FUNCIO- 11 I I1 I 11 11 1I I 11 I
NAL -C-II -C-C-C- -C-OH -C-O-C- -C-N- I1 11
-C-X o=s=o
O O I
----
I
~~--
1
-----~-- -- --
O
, O O R-CO-NII2
O O
FORMULA I1 11 11 11
R-CO-NII,.R RC.Jl'cR 11
GENERAL R-C-H R··C-R R-C-OH R-C-O-R R-CO-N- R2 11 11
R-C-X R- S0 3 H
O O
--- ( - - - - - - - ----"--- - - -- -- ---- ~---
,
EJEMPLO O O O O O O O O CH3
ESPECI- 11 11 11 11 11
~)J~ 11 I
FICO CH3-C-H CH3C-CII3 CH3-C-OH CH3C-0 CII3- C- NII 2 CHr C o=s=o
I I I 1 I
OH
H3 C CH3 CH3 Cl
------ --_._- - - - - -----;------ ----- f------ - ----- -----
NOMENCLk> RAIZ RAIZ ACIDO RAIZ RAIZ ANHI- HALURO ACIDO
TURA RAIZ ATO DE DRIDO DE RAIZ RAIZ
IUPAC AL ONA OICO ALQUILO AMIDA RAIZ OILO SULIto-
2. A.I. Vogel
Elementary Practical Organic Ch~místry
3. Domínguez Xorge
Experimentos de Química Orgánica
Edito LilIlUsa Wiley, S.A.
4. Breuster, R.Q.
Curso Práctico de Química Orgánica
Edit. Alhambra, segunda edici6n.
5. E. Muñoz Mena
Experimentos en Química Orgánica
PCSA.
67
Laboratorio de química La edición estuvo
organíca JI a cllrgo de
Se terminó de imprimir la Sección
en el mes de septiembre de Producción y
del año 2008 en los Distribución Editoriales
falleres de la Sección de
Impresión y Reproducción Se imprimieroll
de la Universidad 100 ejemplares
Autónoma Metropolitana más sobrantes
Unidad Azcapolzalco para reposición.