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TRABAJO DE INVESTIGACION

PRACTICA 7 Y PRACTICA 8
1. Variable de estado

En termodinámica, el estado de un sistema está caracterizado por un cierto número de


parámetros llamados variables de estado tales como
Ejemplo:
el volumen, la temperatura, la presión, la cantidad de materia, etc.
Variables de estado que caracterizan un sistema

En termodinámica, una variable de estado es una magnitud física macroscópica que


caracteriza el estado de un sistema en equilibrio. Entonces, dado un sistema
termodinámico en equilibrio, puede escogerse un número finito de variables de estado,
tal que sus valores determinan unívocamente el estado del sistema.

El valor de una función de estado sólo depende del estado termodinámico actual en
que se encuentre el sistema, sin importar cómo llegó a él. Esto significa que si, en un
instante dado, tenemos dos sistemas termodinámicos en equilibrio con n grados de
libertad y medimos un mismo valor de n funciones de estado independientes, cualquier
otra función de estado tendrá el mismo valor en ambos sistemas, con independencia
del valor de las variables en instantes anteriores. En general, los sistemas fuera del
equilibrio no pueden ser representados por un número finito de grados de libertad, y su
descripción es mucho más compleja

2. Entalpia

Definición: Entalpía es una magnitud termodinámica, simbolizada con la letra H


mayúscula, definida como «el flujo de calor en los procesos químicos efectuados a
presión constante cuando el único trabajo es de presión-volumen»,1 es decir, la
cantidad de energía que un sistema intercambia con su entorno.

La entalpía se define mediante la siguiente fórmula:

H = U + pV

U = Energía interna
p = Presión del sistema
V = Volumen del sistema

La variacion de la entalpía expresa una cantidad de energía absorbida o cedida por un sistema
termodinámico.

a) Entalpia de Formacion
Definición: La entalpía de formación (ΔHf0) es la variación de energía calorífica en la
reacción de formación de un mol de un compuesto a partir de sus elementos en sus
fases estándar en condiciones de presión y temperatura estándar ambientales (TPEA),
que son temperatura de 298 K (25 ºC) y presión de 100 kPa (∼ 1 atm.).
La entalpía de formación de un elemento es cero por definición.
Ejemplo 1:
En las tablas encontramos que ΔHf0(CO2) = -394 kJ/mol, esto indica que ΔH para la
reacción:
𝐂(𝐬) + 𝐎𝟐 (𝐠) → 𝐂𝐎𝟐 (𝐠) en condiciones TPEA es -394 kJ/mol
Ejemplo 2:
En las tablas encontramos que ΔHf0(CO) = -111 kJ/mol, esto indica que ΔH para la
reacción:
𝐂(𝐬) + 𝟏/𝟐 𝐎𝟐 (𝐠) → 𝐂𝐎(𝐠) en condiciones TPEA es -111 kJ/mol

Por combinación de las ΔHf0 podemos determinar entalpías de reacción de otras


reacciones distintas, puesto que la entalpía es una función de estado (sólo depende de
los estados inicial y final, no del camino recorrido)

La ΔH de la reacción
CO(g) + 1/2 O2(g) → CO2(g)
será:
ΔH0 = ΔHproductos – ΔHreactantes = ΔHf0(CO2) – ΔHf0(CO) = -283 kJ/mol
b) Entalpia de disolución
Definición: El calor de disolución o entalpia de disolución (a presión constante) ΔHsoln
es el calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta
cantidad de disolvente. La cantidad ΔHsoln representa la diferencia entre la entalpía de
la disolución final y la entalpía de los reactivos originales, como lo representa:

ΔHsoln = Hsoln - Hcomponentes

No es posible llevar a cabo esta medición, pero en un calorimetro a presión constante


se puede determinar la diferencia y por ende "ΔHsoln". Al igual que los otros cambios
de entalpía, para procesos exotérmicos el signo de ΔHsoln será negativo (-), y para
procesos endotérmicos el signo será positivo (+).

Ejemplo
¿Cuál será la entalpia de disolución (o calor de disolución) al diluir Cloruro de sodio
(NaCl) en agua?

𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑠) − − − 𝐻2 𝑂 − −−> 𝑁𝑎+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐) 𝛥𝐻𝑠𝑜𝑙𝑛 = ?

La energía (denominada energía reticular (U)) requerida para separar completamente


un mol de NaCl y pasarlo a sus iones en estado gaseoso es de 788 kJ/mol.
Por otro lado, el cambio de entalpía asociado al proceso de hidratacion de los iones
(ΔHhidr) es de "-784 kJ/mol".

Por lo tanto la suma de estas dos será ΔHsoln. 788kJ/mol + (-784kJ/mol)= 4kJ/mol.
Como lo mencionamos anteriormente el valor positivo quiere decir que fue un proceso
endotermico (absorve calor). Por lo tanto cuando un mol de NaCl se disuelve en agua
absorve 4kJ del ambiente.
Las soluciones con calores negativos de solución forman enlaces fuertes y tienen
presiones de vapor bajas.

Calor de solución de algunos compuestos seleccionados


cloruro de hidrógeno - 74.84
nitrato de amonio + 25.69
amoníaco - 30.50
hidróxido de potasio - 57.61
hidróxido de cesio - 71.55
cloruro de sodio + 3.87
clorato de potasio + 41.38
nitrato de potasio + 34.89
ácido acético - 1.51
hidróxido sódico - 44.51
Cambio en entalpía ΔH en kJ/mol en agua
o 1

c) Entalpia de combustión

Definición: La entalpia estándar de combustión, ΔHºc, de un compuesto es el calor


desprendido en la reacción de combustión completa de un mol de compuesto con
oxígeno molecular. En esta reacción, el compuesto en cuestión se encuentra en su
estado normal, comenzando y terminando la combustión a la temperatura de 25°C y a
la presión de una atmósfera.

Observa que la entalpia de combustión se define en términos de un mol de reactivo,


mientras que la entalpia de formación se definía en términos de un mol de producto.

La mayoría de los productos finales de una reacción de combustión son,


generalmente, dióxido de carbono gaseoso y agua líquida. Sin embargo, al oxidar un
compuesto orgánico de cloro, puede formarse cloro gaseoso o cloruro de hidrógeno;
esto depende de las condiciones de combustión, o si el compuesto contiene azufre, los
productos finales pueden ser S02, S03 o los ácidos correspondientes.

Ejemplos:
Combustión completa del metano, CH4(g)
𝐶𝐻4(𝑔) + ½ 𝑂2 → 1 𝐶𝑂2(𝑔) + 2 𝐻2𝑂 ∆H0 combustión = -890,4 kJ/mol

En la combustión de metano la variación de la entalpía estándar de combustión es


igual a -890.4 kJ/mol.

Combustión completa del butano, C4H10 (g)


2 𝐶4𝐻10(𝑔) + 13𝑂2 → 8 𝐶𝑂2(𝑔) + 10 𝐻2𝑂 ∆H0 combustión = -2878,6 kJ/mol

En la combustión del butano la variación de entalpía estándar de combustión es igual


a
-2878,6 kJ/mol.

Combustión completa de etanol C2H6O (l)

1 𝐶2𝐻6𝑂(𝑙) + 3𝑂2 → 2 𝐶𝑂2(𝑔) + 3 𝐻2𝑂 ∆H0 combustión = -1368 kJ/mol


En la combustión de etanol la variación de entalpía estándar es igual a -1368 kJ/mol.

Sin embargo, si la reacción es incompleta, es decir, si liberar monóxido de carbono


(CO) y agua (H2O) o carbono elemental (C(s)), no será la variación de la entalpía
estándar de combustión, sino apenas el cálculo de la variación de entalpía, como en
los dos casos siguiente:

Combustión incompleta de metano, CH4(g)


𝐶𝐻4(𝑔) + 3/2 𝑂2 → 1 𝐶𝑂(𝑔) + 2 𝐻2𝑂 ∆H = -520 kJ/mol

Combustión incompleta de butano, C4H10 (g)


𝐶𝐻4(𝑔) + 𝑂2 → 𝐶(𝑠) + 2 𝐻2𝑂(? ) ∆H = -408,5 kJ/mol

A partir de la entalpia de combustión de un compuesto puede calcularse su entalpia de


formación, conocidas las entalpias de formación de cada uno de los productos que
forman parte de la reacción de combustión.

Entalpías de combustión

d) Entalpía de vaporización

Definición: La entalpía de vaporización es la cantidad de energía necesaria para que


la unidad de masa (kilogramo, mol, etc.) de una sustancia que se encuentre en
equilibrio con su propio vapor a una presión de una atmósfera pase completamente del
estado líquido al estado gaseoso. Se representa por , por ser una entalpía. El valor
disminuye a temperaturas crecientes, lentamente cuando se está lejos del punto
crítico, más rápidamente al acercarse, y por encima de la temperatura crítica las fases
de líquido y vapor ya no coexisten.

Valores seleccionados

Entalpías de vaporización de algunas sustancias comunes, medidas a sus respectivos


puntos de ebullición.

Compuesto Entalpía de vaporización Calor de vaporización


(kJ mol−1) (kJ kg−1)
Agua 44,0 2257
Acetona 29,1
Amoníaco 23,4 1371
Argon 6,5 *
Benceno 30,8 *
Butano 21,0 320
Etanol 43,5 841
Fosfina 14,6 429,4
Helio 0,084 *
Hidrógeno 0,46 451,9
Mercurio 59,3 *
Metano 8,2 760
Metanol 35,3 1104
Propano 15,7 356
Entalpías de vaporización de los elementos químicos

La siguiente tabla muestra la entalpía de vaporización de los elementos en


condiciones de laboratorio expresadas en kJ/mol de acuerdo con su situación en la
tabla periódica:
3. Energía de Gibbs

Definición: En termodinámica, la energía de Gibbs (antiguamente denominada


"energía libre de Gibbs", "energía libre" o "entalpía libre") es un potencial
termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con unidades de energía,
que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química (a
presión y temperatura constantes).Se simboliza con la letra G mayúscula.

Por definición: 𝐺 = 𝐸 + 𝑃𝑉 − 𝑇𝑆 y como 𝐻 = 𝐸 + 𝑃𝑉 entonces:

donde G se denomina energía de Gibbs o energía libre y, es una función de estado.

Entonces: -dG > dWa

La disminución (-dG) asociada con un cambio de estado a presión y temperatura


constantes, es igual (proceso reversible) o mayor (proceso irreversible) al trabajo útil
(distinto al trabajo de expansión) que se obtiene en la transformación.

En los casos que no hay tipos especiales de trabajo, dWa = 0 y:

Si la energía libre disminuye, dG es negativa y -dG positiva. En tal sistema


pueden seguir ocurriendo procesos espontáneos, mientras la energía de Gibbs
del sistema pueda disminuir, hasta que alcance un nivel mínimo.
La ecuación integrada para un cambio finito:

es una de las ecuaciones más importantes de la Termodinámica.

No toda la energía (H) puede utilizarse para hacer trabajo, hay que restar la energía
disipada, el factor entrópico (S).

Los sistemas ricos en energía tienden espontáneamente hacia un estado más estable
(con menor energía):

 un resorte comprimido.
 cargas de signo opuesto separadas.
 moléculas complejas (azúcares, almidones, lípidos, proteínas).

Los procesos pueden ser de cuatro tipos:


ΔH ΔS ΔG Tipo de proceso
a) - + - espontáneo a cualquier temperatura.
b) - - - /+ condicionado a la temperatura.
c) + + - /+ condicionado a la temperatura.
d) + - + no espontáneo a cualquier temperatura.
Ejemplos.

a) Espontáneo a cualquier temperatura:

La combustión de cualquier sustancia:

ΔH = - 673 kcal /mol


La reacción de combustión de la glucosa:
ΔS = 0.043 kcal /mol
𝐶6𝐻12𝑂6 + 6𝑂2 = 6𝐶𝑂2 + 6𝐻20
a 25 ºC (298 K):
es un proceso altamente exotérmico y
entrópico.
ΔG = - 686 kcal /mol

b) Condicionado a la temperatura:

La congelación del hielo a 1 atm de presión, es un proceso espontáneo a T < 0 ºC y no espontánea a T >
ºC.

A T = 0 ºC, ΔG = 0, la fase sólida y líquida se encuentran en equilibrio.


ΔH = - 1440 cal /mol

ΔS = - 5.27 cal /mol

a 25 ºC (298 K):

ΔG = 130.46 cal /mol

La congelación es un fenómeno a - 1 ºC (272 K):


exotérmico, en el que la entropía
disminuye ΔG = - 6.6 cal /mol

c) Condicionado a la temperatura:

La vaporización del agua a 1 atm de presión, es espontánea a T > 100 ºC y no espontánea

a T < 100 ºC.

A T = 100 ºC, ΔG = 0, la fase líquida y la fase vapor se encuentran en equilibrio.


ΔH = 9.7 kcal /mol

ΔS = 26 cal /mol

a 25 ºC (298 K):

La vaporización es un fenómeno ΔG = 1952 cal /mol


endotérmico, en el que aumenta la
entropía
a 101 ºC (374 K):

ΔG = - 24 cal /mol
d) No espontáneo a cualquier temperatura:

El proceso de la fotosíntesis.
ΔH = 673 kcal /mol

ΔS = - 0.043 kcal /mol


La fotosíntesis es un proceso endotérmico en
a 25 ºC (298 K):
el que disminuye la entropía
ΔG = 686 kcal /mol
4. Entalpia libre estándar(normal)

Definición: la Energía libre estardar es la misma que la anterior solo que esta
esta medida a condiciones normales o estándar
5. Energía de helmholtz

Definición: Energía de Helmholtz (también denominada función de


Helmholtz, energía libre de Helmholtz o función trabajo) es una magnitud
extensiva, función de estado y potencial termodinámico, de un sistema
termodinámico que mide el trabajo obtenible en un sistema cerrado, en
condiciones de temperatura constante. No depende del proceso sufrido, sino
del estado final e inicial del sistema. Se usa para ver qué procesos son
espontáneos en condiciones de temperatura y volumen constantes. Si el
volumen no se mantiene constante, parte del trabajo se efectua en el
entorno. Previamente era denominada energía libre, término que
actualmente se retiró de acuerdo a la proposición de la IUPAC.

6. Energía Interna

Definición: En física, la energía interna (U) de un sistema intenta ser un reflejo de la


energía a escala macroscópica. Más concretamente, es la suma de:

 la energía cinética interna, es decir, de las sumas de las energías cinéticas de


las individualidades que forman un cuerpo respecto al centro de masas del
sistema,
 la energía potencial interna, que es la energía potencial asociada a las
interacciones entre estas individualidades.1

La energía interna no incluye la energía cinética traslacional o rotacional del sistema


como un todo. Tampoco incluye la energía potencial que el cuerpo pueda tener por su
localización en un campo gravitacional o electrostático externo.

Si pensamos en constituyentes atómicos o moleculares, será el resultado de la suma


de la energía cinética de las moléculas o átomos que constituyen el sistema (de sus
energías de traslación, rotación y vibración) y de la energía potencial intermolecular
(debida a las fuerzas intermoleculares) e intramolecular de la energía de enlace.

 En un gas ideal monoatómico bastará con considerar la energía cinética de


traslación de sus átomos.
 En un gas ideal poliatómico, deberemos considerar además la energía
vibracional y rotacional de las mismas.
 En un líquido o sólido deberemos añadir la energía potencial que representa
las interacciones moleculares.

Desde el punto de vista de la termodinámica, en un sistema cerrado (o sea, de


paredes impermeables), la variación total de energía interna es igual a la suma de las
cantidades de energía comunicadas al sistema en forma de calor y de trabajo (en
termodinámica se considera el trabajo positivo cuando este entra en el sistema
termodinámico, negativo cuando sale). Aunque el calor transmitido depende del
proceso en cuestión, la variación de energía interna es independiente del proceso,
sólo depende del estado inicial y final, por lo que se dice que es una función de
estado. Del mismo modo <math/math> es una diferencial exacta, a diferencia de, que
depende del proceso.
El enfoque termodinámico: la ecuación fundamenta

En termodinámica se deduce la existencia[2] de una ecuación de la forma de la


gravedad

conocida como ecuación fundamental en representación energética, siendo S, V y N la


entropía, el volumen y la cantidad de sustancia en moles, respectivamente.

La importancia de la misma radica en que concentra en una sola ecuación toda la


información termodinámica de un sistema. La obtención de resultados concretos a
partir de la misma se convierte entonces en un proceso sistemático.

Si calculamos su diferencial:

se definen sus derivadas parciales:

 la temperatura

 la presión

 el potencial químico .

Como T, P y son derivadas parciales de U, serán funciones de las mismas variables


que U:

Estas relaciones reciben el nombre de ecuaciones de estado. Por lo general no se


dispone de la ecuación fundamental de un sistema. En ese caso sus sustitución por el
conjunto de todas las ecuaciones de estado proporcionaría una información
equivalente, aunque a menudo debamos conformarnos con un subconjunto de las
mismas

Ejemplo:

Baterías. En el cuerpo de las baterías cargadas se alberga una energía interna


aprovechable, gracias a las reacciones químicas entre los ácidos y los metales
pesados en su interior. Dicha energía interna será mayor cuando su carga eléctrica
sea completa y menor cuando se haya consumido, aunque en el caso de las pilas
recargables esta energía pueda volver a incrementarse introduciendo electricidad del
tomacorrientes.
Gases comprimidos. Considerando que los gases tienden a ocupar el volumen total
del recipiente en que se los contenga, pues su energía interna variará en la medida en
que esta cantidad de espacio sea mayor y aumentará cuando sea menor. Así, un gas
disperso en una habitación tiene menos energía interna que si lo comprimimos en una
bombona, ya que sus partículas estarán obligadas a interactuar más estrechamente.
Aumentar la temperatura de la materia. Si aumentamos la temperatura de, por
ejemplo, un gramo de agua y un gramo de cobre, ambos a una temperatura base de 0
°C, notaremos que a pesar de ser la misma cantidad de materia, el hielo requerirá una
mayor cantidad de energía total para alcanzar la temperatura deseada. Esto se debe a
que su calor específico es mayor, es decir, sus partículas son menos receptivas con la
energía introducida que las del cobre, sumando mucho más lentamente el calor a su
energía interna.
Agitar un líquido. Cuando disolvemos azúcar o sal en agua, o propiciamos mezclas
semejantes, solemos agitar el líquido con un instrumento para propiciar una mayor
disolución. Esto se debe al incremento en la energía interna del sistema que produce
la introducción de esa cantidad de trabajo (W) provista por nuestra acción, que permite
una mayor reactividad química entre las partículas involucradas.

El vapor de agua. Puestos a hervir agua, notaremos que el vapor posee una mayor
energía interna que el agua en estado líquido en el recipiente. Esto se debe a que, a
pesar de tratarse de las mismas moléculas (el compuesto no ha cambiado), para
inducir la transformación física hemos añadido una cantidad determinada de energía
calórica (Q) al agua, induciendo a una mayor agitación de sus partículas.

7. Potencial químico

Definición: El potencial químico de un sistema termodinámico es el cambio de


energía que experimentaría el sistema si fuera introducida en éste una partícula
adicional, con la entropía y el volumen mantenidos constantes. Si un sistema contiene
más de una especie de partículas, hay un potencial químico diferente asociado a cada
especie, definido como el cambio en energía cuando el número de partículas de esa
especie se incrementa en una unidad. El potencial químico es un parámetro
fundamental en termodinámica y se asocia a la cantidad de materia.

El potencial químico es particularmente importante cuando se estudian sistemas de


partículas que reaccionan. Consideremos el caso más simple de dos especies, donde
una partícula de la especie 1 puede transformarse en una partícula de la especie 2 y
viceversa. Un ejemplo de un sistema de esta clase sería una mezcla supersaturada de
agua líquida (especie 1) y vapor de agua (especie 2). Si el sistema está en equilibrio,
los potenciales químicos de las dos especies deben ser iguales. De lo contrario,
cualquier incremento en un potencial químico produciría emisión neta e irreversible de
energía del sistema en forma de calor cuando esa especie con el potencial
incrementado se transformara en la otra especie, o una ganancia neta de energía (de
nuevo en forma de calor) si tuviera lugar la transformación reversible. En las
reacciones químicas, las condiciones de equilibrio son generalmente más complicadas
ya que intervienen más de dos especies. En este caso, la relación entre los
potenciales químicos en el equilibrio viene dada por la ley de acción de las masas.

Puesto que el potencial químico es una cantidad termodinámica, es definido


independientemente del comportamiento micróscopico del sistema, es decir, de las
propiedades de las partículas que lo constituyen. Sin embargo, algunos sistemas
contienen importantes variables que son equivalentes al potencial químico. En los
gases y líquidos de Fermi, el potencial químico en el cero absoluto de temperatura es
equivalente a la energía de Fermi. En los sistemas electrónicos, el potencial químico
está relacionado con el potencial eléctrico eficaz.

Ejemplo

El potencial químico del etanol C2H5OH (alcohol etílico), se busca por su fórmula
molecular (C2H6O), encontrando: μ(C2H6O) = –174,89 kG, donde kG significa
kilogibbs. Para el caso del agua, figura como: μ(OH2) = –237,18 kG.

Ejemplo

La combustión del metano (componente principal del gas natural):

Los valores de μ(CH4), μ(O2), μ(CO2) y μ(H2O) se han obtenido de la tabla.

8. Potencial Químico Estándar

Definición: El potencial estándar de reducción se utiliza para determinar el potencial


electroquímico o el potencial de un electrodo de una celda electroquímica o de una
celda galvánica.

Estos potenciales de reducción vienen dados en relación de un electrodo estándar de


hidrógeno. Los valores de los potenciales estándares de reducción que se presentan
en la tabla son en condiciones normales o estándar, es decir: a una temperatura de 25
°C / 298.15 K, una presión de 1 atm / 100 kPa y en una solución acuosa con una
concentración de 1 M (1 molar).
Media reacción Eo (V)
Li+(aq) + e− → Li(s) −3.05
Rb+(aq) + e− → Rb(s) −2.98
K+(aq) + e− → K(s) −2.93
Cs+(aq) + e− → Cs(s) −2.92
Ba2+(aq) + 2e− → Ba(s) −2.91
Sr2+(aq) + 2e− → Sr(s) −2.89
Ca2+(aq) + 2e− → Ca(s) −2.76
Na+(aq) + e− → Na(s) −2.71
Mg2+(aq) + 2e− → Mg(s) −2.38
H2 + 2e− → 2H− −2.25
Be2+(aq) + 2e− → Be(s) −1.85
Al3+(aq) + 3e− → Al(s) −1.68
Ti2+(aq) + 2e− → Ti(s) −1.63
TiO(s) + 2H+ + 2e− → Ti(s) + H2O −1.31
Ti2O3(s) + 2H+ + 2e− → 2TiO(s) + H2O −1.23
Ti3+(aq) + 3e− → Ti(s) −1.21
Mn2+(aq) + 2e− → Mn(s) −1.18
V2+(aq) + 2e− → V(s) −1.13
Sn(s) + 4H+ + 4e− → SnH4(g) −1.07
SiO2(s) + 4H+ + 4e− → Si(s) + 2H2O −0.91
B(OH)3(aq) + 3H+ + 3e− → B(s) + 3H2O −0.89
TiO2+(aq) + 2H+ + 4e− → Ti(s) + H2O −0.86
2 H2O(l) + 2e– → H2(g) + 2 OH–(aq) −0.83
Zn2+(aq) + 2e− → Zn(s) −0.76
Cr3+(aq) + 3e− → Cr(s) −0.74
Au(CN)2–(aq) + e– → Au(s) +2 CN–(aq) −0.60
2TiO2(s) + 2H+ + 2e− → Ti2O3(s) + H2O −0.56
Ga3+(aq) + 3e− → Ga(s) −0.53
H3PO2(aq) + H+ + e− → P(s) + 2H2O −0.51
H3PO3(aq) + 3H+ + 3e− → P(s) + 3H2O −0.50
H3PO3(aq) + 2H+ + 2e− → H3PO2(aq) + H2O −0.50
Fe2+(aq) + 2e− → Fe(s) −0.44
2CO2(g) + 2H+(aq) + 2e– → HOOCCOOH(aq) −0.43
Cr3+(aq) + e− → Cr2+(aq) −0.42
Cd2+(aq) + 2e− → Cd(s) −0.40
PbSO4(s) + 2e– → Pb(s) +SO42-(aq) −0.36
GeO2(s) + 2H+ + 2e− → GeO(s) + H2O −0.37
In3+(aq) + 3e− → In(s) −0.34
Tl+(aq) + e− → Tl(s) −0.34
Ge(s) + 4H+ + 4e− → GeH4(g) −0.29
Co2+(aq) + 2e → Co(s) −0.28
H3PO4(aq) + 2H+ + 2e− → H3PO3(aq) + H2O −0.28
V3+(aq) + e− → V2+(aq) −0.26
Ni2+(aq) + 2e− → Ni(s) −0.25
As(s) + 3H+ + 3e− → AsH3(g) −0.23
MoO2(s) + 4H+ + 4e− → Mo(s) + 2H2O −0.15
Si(s) + 4H+ + 4e− → SiH4(g) −0.14
Sn2+(aq) + 2e− → Sn(s) −0.14
O2(g) + H+ + e− → HO2•(aq) −0.13
Pb2+(aq) + 2e− → Pb(s) −0.13
WO2(s) + 4H+ + 4e− → W(s) −0.12
CO2(g) + 2H+ + 2e− → HCOOH(aq) −0.11
Se(s) + 2H+ + 2e− → H2Se(g) −0.11
CO2(g) + 2H+ + 2e− → CO(g) + H2O −0.11
SnO(s) + 2H+ + 2e− → Sn(s) + H2O −0.10
SnO2(s) + 2H+ + 2e− → SnO(s) + H2O −0.09
WO3(aq) + 6H+ + 6e− → W(s) −0.09
P(s) + 3H+ + 3e− → PH3(g) −0.06
HCOOH(aq) + 2H+ + 2e− → HCHO(aq) + H2O −0.03
2H+(aq)+ 2e− → H2(g) 0.00
H2MoO4(aq) + 6H+ + 6e− → Mo(s) + 4H2O +0.11
Ge4+(aq) + 4e− → Ge(s) +0.12
C(s) + 4H+ + 4e− → CH4(g) +0.13
HCHO(aq) + 2H+ + 2e− → CH3OH(aq) +0.13
S(s) + 2H+ + 2e− → H2S(g) +0.14
Sn4+(aq) + 2e− → Sn2+(aq) +0.15
Cu2+(aq) + e− → Cu+(aq) +0.16
HSO4−(aq) + 3H+ + 2e− → 2H2O(l) + SO2(aq) +0.16
SO42−(aq) + 4H+ + 2e− → 2H2O(l) + SO2(aq) +0.17
SbO+ + 2H+ + 3e− → Sb(s) + H2O +0.20
H3AsO3(aq) + 3H+ + 3e− → As(s) + 3H2O +0.24
GeO(s) + 2H+ + 2e− → Ge(s) + H2O +0.26
Bi3+(aq) + 3e− → Bi(s) +0.32
VO2+(aq) + 2H+ + e− → V3+(aq) +0.34
Cu2+(aq) + 2e− → Cu(s) +0.34
[Fe(CN)6]3−(aq) + e− → [Fe(CN)6]4−(aq) +0.36
O2(g) + 2H2O(l) + 4e– → 4OH–(aq) +0.40
H2MoO4 + 6H+ + 3e− → Mo3+(aq) +0.43
CH3OH(aq) + 2H+ + 2e− → CH4(g) + H2O +0.50
SO2(aq) + 4H+ + 4e− → S(s) + 2H2O +0.50
Cu+(aq) + e− → Cu(s) +0.52
CO(g) + 2H+ + 2e− → C(s) + H2O +0.52
I2(s) + 2e− → 2I−(aq) +0.54
I3−(aq) + 2e− → 3I−(aq) +0.54
[AuI4]−(aq) + 3e− → Au(s) + 4I−(aq) +0.56
H3AsO4(aq) + 2H+ + 2e− → H3AsO3(aq) + H2O +0.56
[AuI2]−(aq) + e− → Au(s) + 2I−(aq) +0.58
MnO4–(aq) + 2H2O(l) + 3e– → MnO2(s) + 4 OH–(aq) +0.59
S2O32− + 6H+ + 4e− → 2S(s) + 3H2O +0.60
H2MoO4(aq) + 2H+ + 2e− → MoO2(s) + 2H2O +0.65
O2(g) + 2H+ + 2e− → H2O2(aq) +0.70
Tl3+(aq) + 3e− → Tl(s) +0.72
H2SeO3(aq) + 4H+ + 4e− → Se(s) + 3H2O +0.74
Fe3+(aq) + e− → Fe2+(aq) +0.77
Hg22+(aq) + 2e− → 2Hg(l) +0.80
Ag+(aq) + e− → Ag(s) +0.80
NO3–(aq) + 2H+(aq) +e– → NO2(g) + H2O(l) +0.80
[AuBr4]−(aq) + 3e− → Au(s) + 4Br−(aq) +0.85
Hg2+(aq) + 2e− → Hg(l) +0.85
MnO4−(aq) + H+ + e− → HMnO4−(aq) +0.90
2Hg2+(aq) + 2e− → Hg22+(aq) +0.91
[AuCl4]−(aq) + 3e− → Au(s) + 4Cl−(aq) +0.93
MnO2(s) + 4H+ + e− → Mn3+(aq) + 2H2O +0.95
[AuBr2]−(aq) + e− → Au(s) + 2Br−(aq) +0.96
Br2(l) + 2e− → 2Br−(aq) +1.07
Br2(aq) + 2e− → 2Br−(aq) +1.09
IO3−(aq) + 5H+ + 4e− → HIO(aq) + 2H2O +1.13
[AuCl2]−(aq) + e− → Au(s) + 2Cl−(aq) +1.15
HSeO4−(aq) + 3H+ + 2e− → H2SeO3(aq) + H2O +1.15

Ag2O(s) + 2H+ + 2e− → 2Ag(s) +1.17


ClO3−(aq) + 2H+ + e− → ClO2(g) + H2O +1.18
ClO2(g) + H+ + e− → HClO2(aq) +1.19
2IO3−(aq) + 12H+ + 10e− → I2(s) + 6H2O +1.20

ClO4−(aq) + 2H+ + 2e− → ClO3−(aq) + H2O +1.20


O2(g) + 4H+ + 4e− → 2H2O +1.23
MnO2(s) + 4H+ + 2e− → Mn2+(aq) + 2H2O +1.23
Tl3+(aq) + 2e− → Tl+(s) +1.25
Cl2(g) + 2e− → 2Cl−(aq) +1.36
Cr2O72−(aq) + 14H+ + 6e− → 2Cr3+(aq) + 7H2O +1.33

CoO2(s) + 4H+ + e− → Co3+(aq) + 2H2O +1.42


2HIO(aq) + 2H+ + 2e− → I2(s) + 2H2O +1.44
BrO3−(aq) + 5H+ + 4e− → HBrO(aq) + 2H2O +1.45
2BrO3− + 12H+ + 10e− → Br2(l) + 6H2O +1.48
2ClO3− + 12H+ + 10e− → Cl2(g) + 6H2O +1.49
MnO4−(aq) + 8H+ + 5e− → Mn2+(aq) + 4H2O +1.51
O2• + 2H+ + 2e− → H2O2(aq) +1.51
Au3+(aq) + 3e− → Au(s) +1.52
NiO2(s) + 4H+ + 2e− → Ni2+(aq) +1.59
2HClO(aq) + 2H+ + 2e− → Cl2(g) + 2H2O +1.63
Ag2O3(s) + 6H+ + 4e− → 2Ag+(aq) + 3H2O +1.67
HClO2(aq) + 2H+ + 2e− → HClO(aq) + H2O +1.67
Au+(aq) + 1e− → Au(aq) +1.68
Pb4+(aq) + 2e− → Pb2+(aq) +1.69
MnO4−(aq) + 4H+ + 3e− → MnO2(s) + 2H2O +1.70
H2O2(aq) + 2H+ + 2e− → 2H2O +1.76
AgO(s) + 2H+ + e− → Ag+(aq) + H2O +1.77
Au+(aq) + e− → Au(s) +1.83
BrO4−(aq) + 2H+ + 2e− → BrO3−(aq) + H2O +1.85
Co3+(aq) + e− → Co2+(aq) +1.92
Ag2+(aq) + e− → Ag+(aq) +1.98
S2O82- + 2e– → 2SO42- +2.07
HMnO4−(aq) + 3H+ + 2e− → MnO2(s) + 2H2O +2.09

F2(g) + 2e− → 2F−(aq) +2.87


F2(g) + 2H+ + 2e− → 2HF(aq) +3.05

9. Diagrama de Ellingham

Definición: Un diagrama de Ellingham es un diagrama que muestra la dependencia


de la estabilidad de los compuestos con la temperatura. Este análisis se utiliza
generalmente para evaluar la facilidad de reducción de óxidos y sulfuros de metales.
Estos diagramas fueron construidos por primera vez por Harold Ellingham en 1944.
Diagrama de Ellingham para oxidación a alta temperatura

Aplicaciones:

El uso del diagrama tiene muchas aplicaciones a nivel de obtención de metales puros
mediante el proceso de fundición y piro metalurgia esto es gracias a que como en la
mayoría de las veces los metales se encuentran en la naturaleza mezclados con
impurezas y otros componentes se hace estrictamente necesario llevar a cabo la
separación de estos materiales para la refinación del metal y utilización para la
industria.

En estos procesos de extracción y refinación de metales se hace sumamente


importante las condiciones a las cuales se trabaja tal es el caso de temperatura y
composición atmosférica y es ahí donde el diagrama lleva a jugar un lugar importante
ya que:

Nos permite observar en unos procesos de refinación la estabilidad de los


componentes a ciertas condiciones de temperatura

En metalurgia, los diagramas de Ellingham se utilizan para predecir la temperatura de


equilibrio entre un metal, su óxido y el oxígeno, y, por extensión, las reacciones de un
metal con azufre, nitrógeno, y otros elementos no metálicos. Los diagramas son útiles
para predecir las condiciones en las que un mineral metálico será reducido al metal.
Bibliografía
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http://entalpiafisica.blogspot.com/
http://quimicaorganicaexplicada.com/la-entalpia/
http://zona-quimica.blogspot.com/201
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http://fisexpscs.blogspot.com/2009/11/potencial-quimico.html
https://www.clubensayos.com/Ciencia/Diagramas-De-Ellingham/1579881.html