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Propiedades Coligativas

• Son proporcionales a la concentración de partículas


(moléculas o iones) de soluto, e independientes de su
naturaleza
• Son consecuencia de la reducción del potencial
químico del solvente por la presencia del soluto.

1. Descenso relativo de la presión de


vapor
Propiedades
Coligativas 2. Ascenso ebulloscópico
3. Descenso crioscópico
4. Presión osmótica

Dra. Olga S. Herrera

µ(s)
Potencial químico, µ

µ(l)

µ(v)

Tf Tf* Tb* Tb Temperatura, T


Dra. Olga S. Herrera

1
Descenso de la Presión de Vapor
¿Por qué disminuye la presión de vapor?
µA (l) = µA* + RT ln PA/PA*
El solvente cumple Ley de Raoult
PA = PA*. xA

∆P PA − PA =
*
|∆PA| =PA*- PA = PA*. xB *
= * xB
PA PA
Disolución real PA=PA* . γA (1-xB)
Dra. Olga S. Herrera

Descenso del punto de fusión

Sólido

Líquido

µ A (s ) = µ A (l ) µ A ( s) = µ A (l ) + RT ln a A
* * *

− ∆ G fusión
ln a A =
RT
Olga S. Herrera

2
 ∆ G fusión 
− ∆ G fusión  ∂ ∂  ∆H
ln a A  = − 1 T  =
ln a A =
fusión
  R
RT  ∂T P  ∂T  RT 2
 P
Si aA=xA y con algunas consideraciones

R T *f2 ∆T f = K c m
∆T f = xB
∆H f
*2
R
Tf MA
Kc= constante molal de descenso
crioscópico. Para H2O: 1.86 K/(mol.kg-1)
Kc =
∆H f 1000

Dra. Olga S. Herrera

Ascenso del punto de ebullición


µA (g ) = µA (l )
Presión, P

R T *b2 A puro
∆T b = xB
∆H v P*

P
∆T b = K b m
A en disolución
*2
R T MA
Kb = b
∆H v 1000
Tb* Tb
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3
Presión osmótica

P+π µ* P +π
∫µ A d µ A = ∫P V m, AdP
A

*
RT
Membrana
π= *
ln P A
semipermeable
V m,A P A

Ecuación de van’t Hoff π = cRT


Dra. Olga S. Herrera

Para soluciones de moléculas pequeñas la ecuación es


válida hasta concentraciones del orden de 0,1 M (~ 1%).
Para soluciones de macromoléculas

π RT
= (1 + BC '+CC '2 +...)
C' M
π/C’ Se grafica π/c’ = f (c’) y se
calcula M de la ordenada al
origen de la recta (RT/M )

π RT
lim C ' =
C '→ 0 M
C’
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4
Aplicaciones

Determinación de peso molecular.

Determinación de coeficientes de actividad.

Determinación de grado de asociación.

Determinación de grado de ionización de


electrolitos débiles

Dra. Olga S. Herrera

Determinación de coeficiente de actividad de un


soluto no volátil

d ln a A =
∆H f dT − nB
2 d µA = d µB
RT nA

Θ = T *f − T f − mM A
d ln a A = d ln a B
dΘ = − dT f 1000

Θ = (1 − j ) K f m
γB jdm
∫1 d ln γ B = − ∫0 m − ∫0 dj
m j

Dra. Olga S. Herrera

5
Determinación de grado de asociación.

2A A2
mo(1-α) moα/2

K f w21000 α=
(
2 M ap − M o )
M ap =
∆T f w1 M ap

Dra. Olga S. Herrera

Efectos coligativos en soluciones de electrolitos

∆P ∆T f π
Factor i de Van´t Hoff i= = = ∆T b =
∆P o ∆T f o ∆T b,o π o

Osmolaridad = i x concentración

300 mM manitol = 300 mOsmoles/L


Son soluciones
150 mM KCl = 300 mOsmoles/L iso-osmóticas.

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6
Aplicaciones
Determinación de coeficiente de actividad iónico medio
de electrolitos.

γ± jdm j
d ln γ ± = − ∫0
m
∫1 − ∫0 dj
m
Determinación de grado de ionización de electrolitos débiles

i −1
α=
ν S.−Herrera
Dra. Olga 1

BIBLIOGRAFÍA
-QUÍMICA FÍSICA, P. Atkins, J. de Paula. Editorial Médica
Panamericana (2008)
-Atkins’ PHYSICAL CHEMISTRY, P. Atkins, J. de Paula. Ninth
Edition. Oxford University Press (2.010)
- FISICOQUÍMICA, David W. Ball. Thomson (2004)
- FISICOQUÍMICA, Keith J. Laidler, John H. Meiser. CECSA
(2005)
-QUÍMICA FÍSICA, Thomas Engel, Philip Reid. Pearson
Educación S.A. (2006)
- FISICOQUÍMICA, Raymond Chang.Mc Graw Hill
Interamericana. (2008)

Dra. Olga S. Herrera