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Laboratorio Integral II Constantes de equilibrio en sistemas homogéneos.

Práctica 2.1

Constantes de equilibrio en sistemas


homogéneos.

1. Objetivo general.

 Determinar la constantes de equilibrio a diferentes concentraciones de un


electrolito débil.
2. Objetivos específicos

 Observar cómo afecta la concentración para el cálculo de la constante de


equilibrio.
 Determinar las concentraciones reales de las soluciones.
 Determinar de manera gráfica la constante de equilibrio de este electrolito débil.

3. Introducción

Las concentraciones de las sustancias que intervienen en el proceso, cuando este llega al
equilibrio, son las mismas, independientemente de la concentración inicial.

Esto hace pensar que debe existir una reacción entre ellas que permanezca constante,
siempre y cuando la temperatura no varié, fue así como Guldberg y Waage, en 1864,
encontraron, de una forma absolutamente experimental, la ley que relacionaba las
concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio con una magnitud, que se
denominó constante de equilibrio.

La conductividad es una medida de la facilidad con la que una corriente eléctrica pasa a
través de un conductor (dis. iónica).

La conductividad electrolítica. Sus principales características son:

 La conducción va acompañada de transporte de materia (iones) y depende

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 Dimensiones y carga de los iones


 Velocidad de los iones
 Viscosidad del medio
 Temperatura (conductividad aumenta con T porque disminuye la viscosidad del
medio)

En el caso de las disoluciones electrolíticas, la corriente es transportada por los iones de la


disolución, los cuales se mueven en distintos sentidos (de acuerdo con el signo de su carga)
bajo la acción del campo eléctrico producido por la diferencia de potencial aplicada. En este
caso, el conductor iónico también puede considerarse como homogéneo (siempre y cuando
no existan fuerzas mecánicas o viscosas aplicadas), y al igual que un conductor electrónico,
seguirá la Ley de Ohm.
1
𝑘=
𝜌

Donde 𝜌 es la resistividad y k es la conductividad (específica) de la disolución (en S cm-1),


definida como la inversa de la resistividad

De acuerdo con la expresión de k, la conductividad (específica) de una disolución, se define


como la inversa de la resistividad específica (𝜌) o como la conductancia de un cubo de
disolución de electrolito de 1 cm3 de lado.

Para un mismo electrolito, la k de sus disoluciones es función directa de la concentración


de la disolución y de la T, k = f (c, T). Su valor depende del número de iones (concentración)
por unidad de volumen, además de la naturaleza de los iones (electrolitos).

Como k depende del movimiento de los iones y este depende de la temperatura, todas las
medidas de conductividad han de ser a T = cte.

En una disolución iónica la conductividad específica k medida, depende de la concentración


(nº de iones presentes) y es en definitiva, la conductancia de 1cm3 de disolución y por tanto
dependerá del nº de iones (cationes y aniones), es decir, de la concentración. Por otra parte,
también depende de la naturaleza del soluto.

Para normalizar la medida de la conductividad, se introduce la magnitud conductividad


molar (Ʌm), definida como:
𝑘
Ʌ𝑚 =
𝑐
Donde c es la concentración molar (mol L-1) del electrolito añadido.

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La conductividad molar depende de la concentración del electrolito. Sería independiente de


la misma si la conductividad fuese directamente proporcional a la concentración, pero esto
no es así debido a que la interacción entre los iones es disociativa a concentraciones bajas
y asociativas a concentraciones altas.

Experimentalmente se observa que Ʌ varía con la concentración de manera diferente en el


caso de electrolitos fuertes y débiles.

La extrapolación a c → 0 es el el valor de Ʌo (conductividad a dilución infinita), característico


de cada soluto.

Por otro lado, los electrolitos débiles, como el ácido acético, el agua, etc., muestran valores
máximos de conductividad molar cuando c → 0 (dilución infinita), pero disminuyen
rápidamente a valores bajos cuando aumenta la concentración

Arrhenius (1887) propuso un método para determinar α (fracción de moléculas disociadas


en iones) a partir de medidas de conductividad. Propone que:
Ʌ𝑚
𝛼=
Ʌ𝑜

Ʌ𝑚 : Conductividad de la disolución de concentración c

Ʌ𝑜 : Conductividad a dilución ∞ ( c → 0) (tot. disociado)

El equilibrio de la disociación del electrolito débil ácido acético se puede escribir así:

CH3COOH ↔ H+ + CH3COO-

CH3COOH H+ CH3COO-
[ ] inicial C - -
[ ] que reaccionaron c- 𝛼 c𝛼 c𝛼
[ ] en equilibrio c(1- 𝛼) c𝛼 c𝛼

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Entonces la constante de equilibrio quedaría de la siguiente manera:


[𝑐𝛼][𝑐𝛼]
𝑘𝑐 =
[𝑐(1 − 𝛼)]

3.1 Fundamento teórico

La mayoría de las reacciones químicas no se producen en su totalidad (no todos los reactivos
se transforman en productos). Parte de los productos reaccionan a su vez para dar lugar de
nuevo a los reactivos iniciales. En estos casos decimos que se trata de un proceso reversible.

A+B=C+D
Reactivos= Productos

Las concentraciones de los reactivos [A] y [B] descienden hasta un momento a partir del
cual se hacen constantes. Las concentraciones de los productos de la reacción aumentan
hasta un momento a partir del cual se hacen constantes. Después de un cierto tiempo, a
una determinada temperatura un sistema químico homogéneo (gaseoso o en disolución),
reversible y en un solo paso, alcanza el equilibrio.

Se debe distinguir y poder referenciar la reversibilidad de una reacción química; de lo ya


visto como proceso termodinámico cíclico, proceso termodinámico reversible o proceso
termodinámico irreversible donde se está considerando distintos caminos de cambio de
estado de un sistema termodinámico. Todo estudio termodinámico se lleva a cabo en
sistemas cerrados donde tendremos reacciones químicas reversibles.

El equilibrio químico se caracteriza porque las velocidades de formación de los productos y


de los reactivos se igualan. (Las dos reacciones, directa e inversa, se están dando a igual
velocidad).

Se habla de reacción homogénea cuando tanto reactivos como productos se encuentran en


el mismo estado físico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la reacción se
distinguen varias fases o estados físicos, hablaremos de reacciones heterogéneas.

Equilibrio químico
Es el estado al que se llega al final de cualquier sistema químico. La expresión matemática
que representa al equilibrio químico, se conoce como Ley de Acción de Masas y se enuncia
como: La relación del producto de las actividades (actividad igual a concentración en
soluciones diluidas) elevadas los coeficientes estequiométricos en la reacción de productos
y reactivos permanece constante al equilibrio.
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Para cualquier reacción: K =cte. De cada reacción en el equilibrio.


K=[C]c [D]d/ [A]a [B]b

Las letras entre paréntesis rectangular indican concentración molar de reactivo o producto
y los exponentes son los coeficientes estequiométricos respectivos en la reacción. De
acuerdo con estas expresiones matemáticas:

 Si K<<<1, entonces la reacción es muy reversible y se dice que se encuentra


desplazada a la izquierda.
 Si K=1, es una reacción en la que se obtiene 50% de productos.
 Si K>>>1, la reacción tiene un rendimiento alto y se dice que esta desplazada a la
derecha.

Efecto de un cambio de las condiciones de equilibrio


Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso
químico, como son la temperatura, la presión y el efecto de la concentración. La influencia
de estos tres factores se puede predecir, de una manera cualitativa por el Principio de Le
Chatelier, que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los
factores que influyen en el mismo (temperatura, presión o concentración), el sistema
evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha
variación.

 Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la


temperatura, el equilibrio se opone a dicho aumento desplazándose en el sentido
en que la reacción absorbe calor, es decir, sea endotérmica.
 Efecto de la presión: si aumenta la presión se desplazará hacia donde existan menor
número de moles gaseosos, para así contrarrestar el efecto de disminución de V, y
viceversa.
 Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentración de uno de los
reactivos, hace que el equilibrio se desplace hacía la formación de productos, y a la
inversa en el caso de que se disminuya dicha concentración. Y un aumento en la
concentración de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formación
de reactivos y viceversa en el caso de que se disminuye.

Factores que no modifican el valor de la constante de equilibrio termodinámicas:


 Actividad del disolvente
 Fuerza iónica
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 Reacciones laterales

El cálculo de las concentraciones en el equilibrio requiere el planteamiento de un sistema


de ecuaciones con tantas ecuaciones como especies existan en el equilibrio. Las ecuaciones
del sistema preceden de:
 Las constantes de equilibrio
 Los balances de masa
 El balance de cargas si es necesario

Factores que afectan al equilibrio


A) Efecto de cambios en la concentración
1. Si añadimos reactivos Se consumen reactivos La reacción se desplaza hacia la
Se forman productos derecha.
2. Si añadimos productos Se consumen productos La reacción se desplaza hacia la
Se forman reactivos izquierda.
3. Si retiramos reactivos Se forman más reactivos La reacción se desplaza hacia la
izquierda.
4. Si retiramos productos Se forman más productos La reacción se desplaza hacia la
derecha.

B) Efecto del cambio de presión


1. Si hay diferente número Aumento de la presión por Desplazamiento hacia el lado de
de moles a ambos lados compresión (disminución la ecuación donde haya menor
de la ecuación química. del volumen). número de moles.
Disminución de la presión Desplazamiento hacia el lado de
por expansión (aumento de la ecuación donde haya mayor
volumen). número de moles.
2. Si hay igual número de Aumento o disminución de El equilibrio no se ve modificado.
moles a ambos lados de la la presión por compresión o
ecuación química. expansión.
3. Por la introducción de un Aumenta la presión total, el El equilibrio no se ve modificado.
gas inerte. volumen permanece
constante. No afecta a las
presiones parciales de cada
gas.

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C) Efecto del cambio de volumen


Relacionados con el efecto del cambio de presión (V es inversamente proporcional a P)

D) Efecto del cambio de temperatura


1. Relaciones endotérmicas Un incremento de la La reacción se desplaza hacia la
∆H>0 temperatura aumenta Kc formación de productos.
2. Reacciones exotérmicas Un incremento de la La reacción se desplaza hacia la
∆H<0 temperatura disminuye Kc formación de los reactivos.

4. Correlación con temas y subtemas de programas de estudio.


Se relaciona con Fisicoquímica I y Química Analítica.

5. Material y equipo.

MATERIAL EQUIPO
2 matraces aforados de 250 ml Conductímetro
4 matraces aforados de 100 ml Termómetro
6 matraces Erlenmeyer Balanza analítica
2 agitadores de vidrio
1 probeta graduada de 50 ml
2 pipetas volumétricas de 10 ml
2 vidrio de reloj

6. Sustancias

Sustancias.
Hidróxido de Sodio (NaOH)
Fenolftaleína
Ácido acético
Biftalato de Potasio

7. Equipo de seguridad.

Equipo de seguridad
Bata de algodón

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8. Diagrama de flujo.

Calibración del
conductímetro

Preparación de
las soluciones

Medición de la
conductividad

9. Metodología.
1. Se calibra el conductímetro que se va utilizar.
2. Se prepara dos alícuotas de 10 ml de agua en una alícuota se le añade 0.5137 gr y a
la otra se le añade 0.5166 gr de Biftalato de Potasio y se titula con una solución de
NaOH al 0.1 M y se anota lo mililitros gastados, esto es para saber la concentración
real del NaOH.
3. Se prepara 5 soluciones de ácido acético a diferentes concentraciones de acuerdo a
la siguiente tabla:

CONCENTRACION
MUESTRA
DE CH3COOH
1 1M
2 0.2 M
3 0.1 M
4 0.05 M
5 0.025 M
4. Se toman muestras de 50 ml de cada solución y se mide la conductividad con el
conductímetro ya calibrado.
5. Se toman alícuotas de cada solución de 10 ml y se titula con la solución de NaOH al
0.1 M y se anotan los mililitros gastados y se calcula la concentración real de la
solución.

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10. Cálculos y resultados.

Datos obtenidos

gr de bifalato ml gastados de Solución ml gastados de NaOH


de potasio NaOH CH3COOH 1M 100.7
0.5166 24.9 CH3COOH 0.2M 19.8
0.5137 25.1 CH3COOH 0.1M 9.7
CH3COOH 0.05M 4.85
CH3COOH 0.025M 2.5

Solución K(µs/cm)
CH3COOH 1M 1146
CH3COOH 0.2M 525
CH3COOH 0.1M 392
CH3COOH 0.05M 273
CH3COOH 0.025M 234

1. Calculo de la concentración real del NaOH

𝑔𝑟 𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜 𝑥 𝑃. 𝑀 𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑃𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜


𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 =
𝑙𝑡 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑁𝑎𝑂𝐻

gr Bifalato de Potasio ml gastados de NaOH Concentración real de NaOH (M)


0.5166 24.9 0.102596123
0.5137 25.1 0.101207277

Concentración promedio= 0.1019 M

2. Calculo de la concentración real del CH3COOH


𝑚𝑙 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑥 [𝑁𝑎𝑂𝐻]
[𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻] =
1000 𝑥 𝑙𝑡 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎

Solución ml gastados de NaOH Concentración real de CH3COOH(M)


CH3COOH 1M 100.7 1.026
CH3COOH 0.2M 19.8 0.202
CH3COOH 0.1M 9.7 0.099
CH3COOH 0.05M 4.85 0.049
CH3COOH 0.025M 2.5 0.025

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3. Calculo de la conductividad molar a partir de la conductividad leída y la


concentración
𝑘
Ʌ𝑚 =
𝑐
Conductividad a 14°C

[CH3COOH] (mol/lt) K(µs/cm) Ʌm(Scm2/mol)


1.026 1345 1.311
0.202 617 3.054
0.099 452 4.566
0.049 320 6.531
0.025 225 9.00
Conductividad a 24°C

[CH3COOH] (mol/lt) K(µs/cm) Ʌm(Scm2/mol)


1.026 1197 1.167
0.202 553 2.738
0.099 417 4.212
0.049 290 5.918
0.025 207 8.280
Conductividad a 40°C

[CH3COOH] (mol/lt) K(µs/cm) Ʌm(Scm2/mol)


1.026 1056 1.029
0.202 526 2.604
0.099 353 3.566
0.049 266 5.459
0.025 188 7.520

4. Calculo del grado de disociación


De acuerdo a la gráfica presentada el valor de Ʌo=390.7 S.cm2.mol-1

Ʌ𝑚
𝛼=
Ʌ𝑜

Grado de disociación a 14°C

[CH3COOH] (mol/lt) Ʌm(Scm2/mol) α


1.026 1.311 0.00335530
0.202 3.054 0.00781790
0.099 4.566 0.01168584

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0.049 6.531 0.01671516


0.025 9.00 0.02303558
Grado de disociación a 24°C

[CH3COOH] (mol/lt) Ʌm(Scm2/mol) α


1.026 1.167 0.00298609
0.202 2.738 0.00700697
0.099 4.212 0.01078096
0.049 5.918 0.01514811
0.025 8.280 0.02119273
Grado de disociación a 40°C

[CH3COOH] (mol/lt) Ʌm(Scm2/mol) α


1.026 1.029 0.00263435
0.202 2.604 0.00666486
0.099 3.566 0.00912633
0.049 5.429 0.01389448
0.025 7.520 0.01924750

5. Calculo de la constante de equilibrio de acuerdo a las concentración en


equilibrio con el grado de disociación
[𝑐𝛼][𝑐𝛼]
𝑘𝑐 =
[𝑐(1 − 𝛼)]
Constante de equilibrio a 14°C

[CH3COOH] (mol/lt) α Kc
1.026 0.00335530 1.15896E-05
0.202 0.00781790 1.24434E-05
0.099 0.01168584 1.36792E-05
0.049 0.01671516 1.39232E-05
0.025 0.02303558 1.35787E-05
Constante de equilibrio a 24°C

[CH3COOH] (mol/lt) α Kc
1.026 0.00298609 9.17599E-06
0.202 0.00700697 9.98771E-06
0.099 0.01078096 1.16321E-05
0.049 0.01514811 1.14167E-05
0.025 0.02119273 1.14714E-05

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Constante de equilibrio a 40°C

[CH3COOH] (mol/lt) α Kc
1.026 0.00263435 7.13903E-06
0.202 0.00666486 9.03311E-06
0.099 0.00912633 8.32164E-06
0.049 0.01389448 9.59306E-06
0.025 0.01924750 9.44342E-06

11. Observaciones.

Se trata de un experimento sencillo y rápido, pero eso no significa que siempre se


obtendrán buenos valores como resultado ya que se debe considerar que pueden existir
algunos factores que dificulten la toma de datos, como el conductímetro que puede
llegar a alterar el resultado final en la medición de conductividades puesto que este es
un instrumento sensible a posibles impurezas tanto del propio material como del agua
destilada, así como si no se realiza una buena limpieza del electrodo antes de realizar
cada medición.

Otro posible error procede también de la variación de temperatura a lo largo del


experimento, aunque este error es mínimo dentro de la práctica.

12. Sugerencias didácticas.

Se recomienda para la realización de esta práctica usar un conductímetro que se


encuentre en buenas condiciones de medición y estado, así como llevar acabo la
preparación de más soluciones de ácido acético para poder tener una recta con más
puntos y de esta manera poder realizar una mejor regresión.

Se sugiere también estandarizar cada una de estas soluciones por triplicado para
obtener un valor más cercano de la concentración verdadera y tener valores más
exactos y precisos de α, Kc

13. Conclusiones.

Se pudo determinar la constante de equilibrio termodinámico y el coeficiente de


actividad iónico medio de un electrolitro débil (HAc) a partir de medidas de
concentración y conductividad.

Los coeficientes encontrados para las diferentes concentraciones preparadas del


electrolitro débil son del orden de la unidad puesto que para todos los casos el

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coeficiente de actividad fue bastante cercano a la unidad, lo que lo asemeja a una


solución de comportamiento casi ideal.

14. Cuestionario
1) ¿Que indica la magnitud de la constante de equilibrio?
Si una reacción en equilibrio es favorable a los productos o a los reactivos.
2) ¿Cómo se debe expresar la constante de equilibrio?
Para emplear las constantes de equilibrio es necesario expresarlas en términos de
concentraciones de reactivos y de productos.
3) ¿A qué se define equilibrio homogéneo?
Se define a las reacciones en las que todas las especies reactivas se encuentran en
la misma fase.
4) ¿Qué es equilibrio heterogéneo?
Es una reacción reversible en la que intervienen reactivos y productos en distintas
fases
5) De qué depende la Kc
Depende de cómo se ha hecho el balance en la ecuación; es decir, de los coeficientes
estequiométricos empleados en la ecuación.
6) Explique cómo se expresa las especies relativas según sus fases:
 En fase condensada se expresa en mol/L;
 En la fase gaseosa se pueden expresar en mol/L o en atm.
 Además el Kc se relaciona con Kp por medio de una ecuación simple.
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐(0.0821𝑇)∆𝑛

7) Ponga dos características de la constante de equilibrio.


 La constante de equilibrio tiene un valor constante solo si la temperatura no
cambia.
 La constante de equilibrio para una reacción se calcula a partir de las
concentraciones de equilibrio conocidas.
8) ¿Qué factores afectan el equilibrio químico?
 Cambios en la concentración
 Cambios en la presión (cambios de volumen en fase gaseosa)
 Cambios en la temperatura
 Presencia de catalizadores
9) Explique cómo se realiza el cambio de concentración.
Al aumentar las concentraciones de los productos el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda, y al disminuir la concentración del producto, el equilibrio se desplaza
hacia la derecha.
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15. Nomenclatura
α: grado de disociación
Kc: constante de equilibrio
Ʌm: conductividad molar
Ʌo: conductividad de dilución infinita
k: conductividad
𝜌 : resistividad
16. Bibliografía de referencia

1. Catellan, G. W. (1998). Fisicoquimica. México: Pearson Educación .


2. (s.f.). Conductividad en disoluciones electrolíticas. Laborato de Quimica Fisica I.

3. D’Acunha, B., & Sánchez, C. (19 de Octubre de 2010). Scribd. Obtenido de Scribd:
https://es.scribd.com/doc/43572510/Determinacion-del-coeficiente-de-actividad

17. Apéndice A
1. Para preparar las soluciones de NaOH se utiliza la siguiente formula:
𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 𝑀 𝑥 𝑃. 𝑀
2. Para preparar las soluciones de CH3COOH se utiliza la siguiente formula:
𝑃. 𝑀 𝑥 𝑀 𝑥 𝑉𝑎𝑓𝑜𝑟𝑜 𝑥 100
𝑉=
% 𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑥 1000 𝑥 𝜌
18. Anexos.

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