Química Orgánica I

Estructura y enlaces
 Los orígenes de la Química Orgánica

Química Orgánica: Química de los compuestos del carbono

Orgánico: Derivado de los organismos vivos

Vitalismo: Creencia de que los productos naturales necesitaban una fuerza vital
para ser producidos

Friedrich Wöhler
1800-1882
 Fundamentos de la estructura atómica

Estructura del átomo: Protones + neutrones + electrones

Número atómico: Número de protones del núcleo

Isótopos: Átomos con el mismo número de protones pero diferente número de

neutrones

Estructura atómica básica. Un átomo tiene un núcleo denso, cargado

positivamente y rodeado por una nube de electrones
 Fundamentos de la estructura atómica

Ecuación de Schrödinger:

m = masa del electrón

E = energía total
V = energía potencial
H = constante de Planck
ψ = raíz cuadrada de la probabilidad de encontrar al electrón en una posición
definida por las coordenadas x, y, z

Principio de incertidumbre de Heisenberg: Nunca podemos determinar exactamente

donde se encuentra el electrón

Densidad electrónica: Probabilidad de encontrar al electrón en una parte específica

de un orbital
Orbitales: Soluciones de la ecuación de Schrödinger. Estados de energía permitidos
para un electrón
 Fundamentos de la estructura atómica

Energías relativas de los orbitales:

Orbital atómico 1s:

 Fundamentos de la estructura atómica
Orbital atómico 2s:
 Fundamentos de la estructura atómica
Orbitales atómicos 2p:

Orbitales degenerados: Orbitales que tienen la misma energía

 Fundamentos de la estructura atómica
Configuraciones electrónicas de los átomos:

Principio de aufbau: Norma de elaboración de la configuración electrónica de un átomo.

Principio de exclusión de Pauli: Cada orbital puede acomodar un máximo de dos electrones
con sus espines apareados
Regla de Hund: Cuando hay dos o más orbitales degenerados, primero se semiocupan en
vez de aparearse en el mismo orbital.
 Formación de enlaces. La regla del octeto

Una capa completa de electrones es muy estable .

Los átomos transfieren o comparten electrones para tener

una capa llena de electrones.

Gilbert Newton Lewis (1875-1946)

A) Enlace iónico

B) Enlace covalente
 Estructuras de Lewis

• Representaciones sencillas de iones y compuestos, que facilitan el recuento

exacto de los electrones y permiten predecir sus estabilidades relativas.

• En una estructura de Lewis los átomos de los periodos II y III deben tener
ocho electrones (octeto completo) en su última capa. Los átomos de
hidrógeno sólo tendrán dos electrones.

• Los enlaces se forman por compartición de electrones.

- Enlace sencillo (compartición de 1 par de electrones).
- Enlace doble (compartición de 2 pares de electrones).
- Enlace triple (compartición de 3 pares de electrones).

• El hidrógeno solo puede formar enlaces sencillos.

• Los electrones que no participan en la formación de enlaces (electrones no

compartidos) se agrupan en parejas.
 Dibujo de las estructuras de Lewis
1. Se suma el número de electrones de valencia con el que contribuye cada átomo a
la molécula o ion. En el caso de los iones, se suman las cargas negativas y se restan
las positivas.

2. Se propone un esqueleto de la molécula o ion, que debe contener todos los

átomos.

3. Se determina cuántos electrones están compartidos (enlaces) y cuántos no están

compartidos (pares sueltos).

4. Si fuera imposible cumplir las reglas de Lewis al ubicar todos los electrones, se
debe proponer un nuevo esqueleto para la molécula o ion.

5. Se determina la carga formal de cada átomo.

1. Cada átomo se considera “dueño” de todos sus electrones no compartidos y
de la mitad de los compartidos.
2. Se compara el número de electrones que “pertenece” a cada átomo con el
número de electrones de valencia con el que contribuye al total de electrones
de la molécula o ion. Un exceso de electrones origina cargas formales
negativas y un defecto de electrones origina cargas formales positivas.
Ejemplos de estructuras de Lewis
Enlaces múltiples
Electronegatividad y polaridad de enlace

Mapa de potencial Electronegatividades de Pauling

electrostático
Estructuras iónicas
Patrones de enlace comunes en los compuestos orgánicos
 Resonancia
Deslocalización de los enlaces  y de los pares de electrones no compartidos.

Estructuras con enlaces deslocalizados:

• Dobles (o triples) enlaces conjugados

H2C C C CH2 H2C C C CH2 H2C C C CH2

H H H H H H
• Dobles (o triples) enlaces conjugados con un orbital p de un átomo contiguo

H2C C Cl H2C C Cl
H H

H2 C C CH2 H2C C CH2

H H

H2C C CH2 H2C C CH2

H H

H2C C CH2 H2C C CH2

H H
 Reglas de la resonancia

1. Todas las formas canónicas deben ser estructuras de Lewis correctas.

2. Las posiciones de los átomos deben ser idénticas en todas las estructuras.

3. Todos los átomos que participen en la resonancia deben ser coplanares.

4. Todas las formas canónicas deben tener el mismo número de electrones

desapareados.

5. La energía de la molécula real será menor que la de cualquier forma canónica.

6. Todas las formas canónicas no contribuyen en la misma medida a la molécula real.

Cada forma canónica contribuye proporcionalmente a su estabilidad.
 Estabilidad relativa de las formas canónicas
1. La estabilidad crece al aumentar el número de enlaces covalentes

H2C C C CH2 H2C C C CH2 H2C C C CH2

H H H H H H
2. La estabilidad crece al disminuir la separación de carga

H2C C Cl H2C C Cl
H H
3. La estabilidad crece si las cargas negativas (si existen) están sobre los átomos mas
electronegativos y las positivas (si existen) sobre los menos electronegativos

O O
R C R C
CH 2 CH 2
4. La estabilidad crece si los ángulos y longitudes de enlace no están distorsionados.
Híbridos de resonancia
Fórmulas estructurales condensadas
Fórmulas estructurales condensadas con dobles y triples enlaces
Fórmulas de líneas y ángulos
 Fórmula empírica y fórmula molecular
Cálculo de la fórmula empírica (proporciones relativas de los átomos):

Ejemplo: C (40,0 %) ; H (6,67 %) O (53,3 %)

1. Se calcula el número de moles de cada átomo en 100 g de muestra:

2. Se calcula la proporción entre átomos dividiendo por el valor mas pequeño:

CH2O

Cálculo de la fórmula molecular :

Es necesario conocer la masa molecular: PM = 60

Masa de la unidad CH2O = 30 C2H4O2

 Ácidos y bases de Arrhenius
Ácido es una sustancia que cuando se disuelve en agua se
disocia para dar iones hidronio (H3O+).
O O
+
CH3 C + H 2O H 3O + CH3 C
OH O
Base es una sustancia que cuando se disuelve en agua se
Svante August Arrhenius
disocia para dar iones hidróxido (HO-)
(1859-1927)
NaOH Na+ + OH-

La acidez o basicidad de una disolución se mide por la concentración de H3O+ en ella.

neutras: [H 3O+] = [OH -] = 10-7 M

ácidas: [H3 O+] > 10-7 M y [OH- ] < 10 -7 M
básicas: [H 3 O+] < 10 -7 M y [OH-] > 10-7 M

pH = - log10 [H3O+]
Disolución neutra: pH = 7
Disolución ácida: pH < 7
Disolución básica: pH > 7
 Ácidos y bases de Brönsted y Lowry
Ácido es una especie capaz de donar un protón.
Base es una especie capaz de aceptar un protón.

H2SO4 + H2O HSO4- + H3O+

Johannes Nicolaus Thomas Martin
Brönsted
ácido base base ácido Lowry
(1879-1947) conjugada conjugado (1874-1936)

H2O + :NH3 OH- + HNH3+

ácido base base ácido
conjugada conjugado

O O
-
H C + CH3O H C + CH3OH
O H O
ácido base base ácido
conjugada conjugado

Cuando un ácido cede un protón se convierte en su base conjugada, una base capaz
de aceptar un protón.
Cuando una base acepta un protón se convierte en su ácido conjugado, un ácido
capaz de donar un protón.
 Fuerza de los ácidos y bases
La fuerza de un ácido de Brönsted-Lowry la determina su grado de ionización en
agua.
Ka [H3O+] [A-]
- +
HA + H2O A + H3O Ka = pKa = - log10 Ka
[HA]
ácido base
par ácido-base conjugado

Los ácidos más fuertes tienen valores de pKa más pequeños.

La fuerza de una base de Brönsted-Lowry la determina el equilibrio de la reacción

de hidrólisis.
Kb [HA] [OH-]
- -
A + H2O HA + OH Kb = pKb = - log10 Kb
[A-]
base ácido
par ácido-base conjugado

Las bases más fuertes tienen valores de pKb más pequeños.

[H3O+] [A-] [HA] [OH- ]

Ka x Kb = x = [H 3O +] [OH-] = 1.0 x 10-14 pKa + pKb = -log10-14 = 14
[HA] -
[A ]

Cuanto más fuerte es un ácido o una base, más débil es su base o ácido conjugado.

Los equilibrios ácido-base se desplazan hacia la

formación de los ácidos y las bases más débiles
 Efectos de la estructura sobre la acidez y basicidad
Tamaño

HF HCl HBr HI
pKa: 3.1 -3.9 -5.8 -10.4

ácido débil ácido fuerte

enlace H—X fuerte enlace H—X débil

Si los átomos que forman el enlace pertenecen a periodos muy

diferentes los orbitales que utilizan para enlazarse solapan poco y el
enlace es débil.

El tamaño es el factor más importante cuando se comparan ácidos en los

que el protón que se cede está unido a átomos del mismo grupo de la
tabla periódica.
 Efectos de la estructura sobre la acidez y basicidad
Electronegatividad

H3C─H H2N─H HO─H F─H

pKa: 50 36 15.7 3.2

Ácido más débil Ácido más fuerte

R menos electronegativo R más electronegativo

La electronegatividad es el factor más importante cuando se

comparan ácidos en los que el protón que se cede está unido a átomos
del mismo período.
 Efectos de la estructura sobre la acidez y basicidad
Efecto inductivo
pKa pKa O
3.13
d+
I CH2COOH CH3 COOH 4.75
d- d+
Cl C C -
Br CH2COOH 2.87 Cl CH2 COOH 2.81
Cl
Cl CH2COOH 2.81 Cl CH COOH 1.29 O
F CH2COOH 2.66
Cl
El Cl ayuda a estabilizar la carga negativa
Cl C COOH 0.65 del anión por efecto inductivo -I.
Cl

pKa

CH3CH2CH2COOH 4.8 O
CH 2CH 2CH2COOH 4.5 dCl
- d+
C
d+
C
d+
C -
Cl
CH3CHCH2COOH 4.0
Cl O
CH3CH2CHCOOH 2.9 El efecto inductivo disminuye con la distancia
Cl
 Efectos de la estructura sobre la acidez y basicidad
Resonancia

pKa

CH 3CH 2 O CH3CH2 OH 15.9

O O O
CH3 C CH 3 C CH 3 C 4.7
O O OH

O O O O
O N O N O N O N -1.4
O O O OH
 Ácidos y bases de Lewis
Ácido es una especie que posee un orbital vacio.
Base es una especie que dispone de electrones  o de un par de
electrones no compartido
En una reacción ácido-base de Lewis, el par de electrones de
la base forma un enlace covalente con el orbital vacío del ácido:

A + :B A B
Gilbert Newton Lewis
(1875-1946) BF3 + :NH 3 F3B NH 3

La facilidad con que tiene lugar una reacción ácido-base de Lewis depende de la dureza
o blandura del ácido y de la base.

Base dura es una base cuyo átomo donor es muy electronegativo, poco polarizable y
difícil de oxidar.
Base blanda es una base cuyo átomo donor es poco electronegativo, muy polarizable y
fácil de oxidar.
Ácido duro es un ácido cuyo átomo aceptor es pequeño, tiene alta carga positiva y no
contiene pares de electrones no compartidos en su capa de valencia.
Ácido blando es un ácido cuyo átomo aceptor es grande, tiene baja carga positiva y
contiene pares de electrones no compartidos (p o d) en su capa de valencia.
 Ácidos y bases de Lewis

Ácidos de Lewis Bases de Lewis

Ácidos Bases
Ácidos Duros Ácidos Blandos Bases Duras Bases Blandas
Intermedios Intermedias

H+ Li+ Na+ Cu+ Ag+ Pd2+ Fe2+ Co2+ Cu2+ H2O HO– F– R2S RSH RS– ArNH2 C6H5N
– –
K+ Mg2+ Ca2+ Pt2+ Hg2+ BH3 Zn2+ Sn2+ Sb3+ AcO– SO42– Cl– I– R3P (RO)3P N3 Br
Al3+ Cr2+ Fe3+ GaCl3 I2 Br2 Bi3+ BMe3 SO2 –
CO32– NO3– ROH CN– RCN CO NO2
BF3 B(OR)3 AlMe3 CH2 carbenos R3C+ NO+ GaH3
RO– R2O NH3 C2H4 C6H6
AlCl3 AlH3 SO3 C6H5+
RNH2 H– R–
RCO+ CO2

Principio HSAB
(Hard and Soft Acids and Bases)

Los ácidos duros se unen

preferentemente con las bases
duras y los ácidos blandos con las
bases blandas.
Ralph G. Pearson
(1919-….)
El formalismo de las flechas curvas