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PRESIÓN Y TEMPERATURAS NORMALES

Para comparar los volúmenes de gases, se seleccionaron puntos comunes de referencia de


temperatura y de presión, a los que se les llamó condiciones normales, o temperatura y presión
normales. La temperatura normal es 273 K (0 °C), y la presión normal es 1 atm (o 760 torr; 760 mm
Hg; 101.325 kPa). Para propósitos de comparación, los volúmenes de los gases generalmente se
refieren a condiciones normales.

LEYES COMBINADAS DE LOS GASES: CAMBIOS SIMULTANEOS EN PRESIÓN, VOLUMEN Y


TEMPERATURA

Las expresiones matemáticas para las leyes de Boyle y Charles pueden combinarse para formar una
ley general de los gases que relaciona P, V y T. Esta es:
𝑃 𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=𝑘 ó =
𝑉 𝑇1 𝑇2
Cuando varían al mismo tiempo la presión y la temperatura, el nuevo volumen puede calcularse
multiplicando el volumen inicial por las relaciones correctas tanto de presión como de temperatura,
como sigue:

Volumen final = volumen inicial x (relación de presiones) x (relación de temperaturas)

Ésta ecuación combina a las Leyes de Boyle y Charles, y hacen uso de las mismas consideraciones
de relaciones de presión y de temperatura que se deben usar en los cálculos. Las cuatro variaciones
posibles son:

1. Tanto T como P causan un aumento de volumen.


2. Tanto T como P causan una disminución de volumen.
3. T causa un aumento y P causa una disminución de volumen.
4. T causa una disminución y P causa un aumento de volumen.

Las relaciones entre P, V y T para una masa dada de cualquier gas, de hecho, se pueden expresar
como una sola ecuación, PV/T = k. Para la resolución de problemas, esta ecuación generalmente se
expresa como:
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
Donde P1 , V1 y T1 son las condiciones iniciales, y P2 , V2 y T2 son las condiciones finales.

LEY DE CHARLES

El físico francés J. A. C. Charles (1746 – 1823) observó por primera vez el efecto de la temperatura
sobre el volumen de un gas aproximadamente en 1787. Charles encontró que varios gases se
expanden la misma cantidad fraccionaria al calentarse en el mismo intervalo de temperaturas.
Posteriormente, se encontró que si un volumen determinado de un gas inicialmente enfriado a 0°C,
se enfriaba a 1°C, el volumen disminuía en 1/273; si se enfriaba 2°C, disminuía en 2/273; si se
enfriaba 20°C, 20/273, y así sucesivamente. Como cada grado de enfriamiento reducía el volumen
en 1/273, ello sugería que cualquier cantidad de gas tendría volumen cero si se pudiera enfriar a -
273.16 °C. Desde luego, ningún gas real puede ser enfriado a esa temperatura, por la simple razón
que se licúa antes de alcanzarla. Sin embargo, a -273°C (más exactamente, -273.16°C) se le llama
cero absoluto de temperatura; que es el punto cero en la escala Kelvin (absoluta) de temperaturas.
Es aquella a la cual el volumen de un gas ideal, o perfecto, se anularía.

El volumen de una masa fija de gas depende de la temperatura como también de la presión. De
acuerdo con la teoría cinético – molecular un aumento en la temperatura incrementa la energía
cinética media de las moléculas del gas. Las moléculas se mueven más rápidamente a más altas
temperaturas; ellas son capaces de golpear más duro y bombardear las paredes del recipiente más
frecuentemente en un periodo de tiempo dado, aumentando así la presión. Si el volumen del gas se
mantiene constante, la presión aumenta con el incremento de la temperatura; alternativamente, si
la presión se mantiene constante, el volumen debe incrementarse con un aumento de temperatura.

Imagine el siguiente aparato para ilustrar la Ley de Charles. Una cámara de gas calibrada se conecta
a un bulbo nivelador de mercurio. Cuando el nivel de mercurio dentro del recipiente es el mismo
que el nivel en el bulbo movible, el gas confinado está a presión atmosférica. El gas puede guardarse
a presión constante simplemente levantando o bajando el bulbo nivelador, y puede calentarse o
enfriarse bombeando líquidos a varias temperaturas en la chaqueta que rodea la cámara. En la
figura el gas muestra un volumen inicial de 1 litro, una temperatura de 0° y una presión de 1 atm,
760 torr. Si se cambia la temperatura a 25°C pasando agua a esa temperatura a través de la
chaqueta, el volumen aumenta a 1,091 litros, después de que el nivel de mercurio se ajusta para
mantener el gas a presión atmosférica. Cuando se pasa vapor de agua a través de la chaqueta, el
volumen encontrado a 100°C y 1 atm es 1,366 litros. Los resultados de este experimento se grafican
en la figura; se puede ver que hay una relación lineal entre volumen y temperatura.

En la figura se muestra gráficamente la relación volumen-temperatura para los gases. Los datos
experimentales muestran que la gráfica es una recta que, cuando se extrapola, corta al eje de las
temperaturas a -273.16°C, o sea en el cero absoluto.

En su forma moderna la ley de Charles establece que a presión constante, el volumen de una masa
determinada de gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta. Matemáticamente, la
ley de Charles se puede se puede expresar como:
V a T (a es constante)

Lo cual significa que el volumen de un gas varía directamente con la temperatura absoluta cuando
la presión permanece constante. En forma de ecuación, la Ley de Charles se puede escribir:
𝑉
V = kT, o bien = k (la presión es constante)
𝑇
Siendo k una constante fija para una determinada masa de gas. Si se duplica la temperatura absoluta
de un gas, el volumen será el doble. (Una T se emplea generalmente para simbolizar la temperatura
absoluta, en K, y una t para los °C.)

Para ilustrar lo anterior, regresemos al cilindro de gas provisto de un pistón o émbolo. Supongamos
que el cilindro identificando como (a) contiene una cantidad de gas determinada, y que la presión
en él es 1 atm. Cuando se calienta el gas, las moléculas se mueven más rápidamente, y su energía
cinética aumenta. Esta acción debe incrementar el número de choques por unidad de tiempo, y por
lo tanto debe aumentar la presión. Sin embargo, si la presión interna aumenta, ello hará que el
pistón suba a un nivel en el que de nuevo las presiones interna y externa sean iguales.

LEY DE BOYLE

Robert Boyle (1627 – 1691) demostró experimentalmente que, a temperatura constante (T), el
volumen (V) de una masa determinada de gas es inversamente proporcional a la presión (P). Esta
relación entre P y V se llama Ley de Boyle. Matemáticamente, la ley de Boyle se puede expresar
como:
𝑘
𝑃 = 𝑉 ó PV = k

Donde k es una constante.

Tal ecuación dice que el volumen varía inversamente con la presión, a masa y temperatura
constantes. Cuando se aumenta la presión en un gas, su volumen disminuye, y viceversa. La
relación inversa entre presión y volumen se ilustra gráficamente.

Boyle demostró que al aumentar al doble la presión de una cantidad específica de gas, manteniendo
constante la temperatura, el volumen del gas se reducía a la mitad del volumen original; cuando
triplicaba la presión del sistema, el nuevo volumen era un tercio del volumen original, y así
sucesivamente. Su demostración indicó que el producto de volumen y presión es constante si la
temperatura no variaba.

La figura ilustra la ley de Boyle. Una masa conocida de gas se coloca en un cilindro cerrado con un
pistón movible y conectado a un manómetro.

Al mover el pistón se altera el volumen del gas, y cualquier cambio en la presión se puede ver en el
manómetro. Se ha descubierto que duplicando el volumen se reduce la presión a ½ de su valor
inicial, triplicando el volumen se reduce la presión a 1/3 y así sucesivamente. La fórmula matemática
de la ley de Boyle puede expresarse como:

P1V1 = P2V2 (temperatura constante)

Donde el subíndice 1 se refiere al gas antes de la expansión o compresión y 2 se refiere al gas


después del cambio.

Como hemos visto, los bombardeos moleculares causan presión, el número de moléculas que
golpea un área dada de superficie depende del número de moléculas presentes en un volumen dado
y de las velocidades de esas moléculas. En el experimento de la ley de Boyle las velocidades
moleculares no cambian, pues la temperatura se mantiene constante. Por lo tanto, los cambios de
presión observados deben resultar de un cambio en la concentración de moléculas bombardeantes.
La figura muestra que esta explicación es correcta. Cuando el pistón del aparato está en posición 1-
litro, las moléculas tienen para moverse solamente la mitad del espacio que tenían en la posición
de los 2 litros. Como consecuencia ella golpea las paredes con doble frecuencia, incrementando así
la presión.

PV = constante, o bien PV = k (la masa y la temperatura son constantes).

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