El propósito de la Termodinámica es investigar

de forma lógica las relaciones entre las

diferentes clases de energía y sus
Nociones manifestaciones diversas,

generales de
sus leyes rigen la transformación de un tipo de
Termodínámica energía en otro.

Dra. Patricia Satti, UNRN TERMOQUÍMICA Dra.

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TERMOQUÍMICA
ATOMICA

Básicamente estudia dos aspectos

Ejemplos de cambios y su relación con la
energía
1) La energía puesta en juego en los procesos
y En un incendio forestal la madera se convierte
2) La factibilidad de que un proceso ocurra en cenizas y gases y se libera gran cantidad de
energía como calor y luz.

yLa Termoquímica estudia los intercambios de y Parte de la energía de un rayo puede ser
energía (en forma de calor) asociados a las absorbida por N2 y O2 para formar NO
reacciones químicas.

y Para poder fundirse, la nieve absorbe energía.

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Sistema y entorno Clasificación de los sistemas
y Sistema: es la porción que separamos para estudiar; es la y Los sistemas se clasifican según puedan, o no,
sustancia o la mezcla de reacción que está siendo objeto de intercambiar materia y/o energía con el ambiente:
estudio (puede ser una mezcla de reacción colocada dentro
de un recipiente, o un pedazo de Cu) 1) Sistemas abiertos: intercambian energía y materia.
2) Sistemas cerrados: intercambian energía pero no materia.
y Entorno: es todo aquello que se encuentra fuera del
sistema (son los alrededores del sistema, por ejemplo los 3) Sistemas
recipientes). Generalmente solo se tienen en cuenta los
aislados: no
alrededores inmediatos de un sistema ya que el entorno
intercambian ni
suele ser donde se hacen las observaciones sobre la
energía transferida al interior o al exterior del sistema. materia ni energía.
y El entorno y el sistema juntos forman el universo.

Sistema + Entorno = Universo

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Primer Principio de la Termodinámica

y Es el principio fundamental que establece la
conservación de la energía.
“La energía total de cualquier sistema aislado se
conserva ”
Abierto Cerrado Aislado
y Cualquier energía que un sistema pierda deberá
ser ganada por el entorno, o viceversa.

“La energía del universo permanece constante”

EUniverso = ESistema+ EAmbiente= constante

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Energía
y Es la capacidad de un sistema físico para realizar y Cuando cualquiera de estos tipos de energía se
un trabajo o para transferir calor. transfieren del sistema al ambiente, o viceversa, lo
y ¿Cuáles son las principales formas de energía ? hacen en dos formas:
1) Energía cinética, asociada al movimiento de un sistema. y CALOR, ( se designa por “q”)
2) Energía potencial, asociada a la posición relativa de un y TRABAJO, (se designa por “w”)
sistema respecto a otros sistemas.
3) Energía mecánica = En. cinética + En. potencial
4) Energía interna, asociada a la energía a nivel y ¿Cuándo se transfiere energía?
molecular y La energía sólo se transfiere DURANTE un
(La teoría atómica moderna permite considerar otras formas de energía,
CAMBIO DE ESTADO que experimente un
eléctrica, solar, nuclear y química, como ejemplos de energía cinética y
potencial a escalas moleculares y atómicas) sistema.

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Estado de un sistema y Utiliza propiedades macroscópicas de la

materia como:
y Representa la condición en la que se y Temperatura, Presión, Volumen, Composición

encuentra un sistema, es una situación y Estudia sistemas en equilibrio,

perfectamente establecida. y Temperatura constante y uniforme
y Composición constante
y Se la define dando valores a cierto y Equilibrio mecánico
número mínimo de propiedades y Es aplicable a sistemas macroscópicos (gran
macroscópicas del sistema. cantidad de partículas).

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Cambio de estado de un sistema Ejemplo
Cilindro que contiene una mezcla de gases
y Se define dando dos estados de un sistema que Sistema cerrado : mezcla de gases
difieran al menos en una propiedad. Entorno: cilindro y émbolo
y Sólo mientras esté ocurriendo un cambio de estado UNIVERSO = sistema + entorno
se produce transferencia de energía entre el
sistema y su ambiente. ESTADO DEL SISTEMA
y Dependiendo del cambio de estado, la transferencia de Mezcla de 20% de O2 y 80% H2
energía puede ser de sistema a ambiente o de ambiente P = 1 atm, T = 298 K
a sistema (dirección)
y Dependiendo de los límites que encierran al sistema, la
transferencia de energía puede ser sólo como calor, sólo
como trabajo o ambas (forma).

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Funciones de estado o variables Funciones de estado

termodinámicas
y Son las propiedades que determinan el estado de
un sistema. Son propias de ese estado e
independientes de la forma en que el sistema
llegó hasta él.
y Las propiedades se relacionan entre sí mediante
una ecuación de estado.
y Por. ej., en el caso de gases ideales, PV= nRT.
y En un cambio de estado su variación depende
solamente del estado inicial y final.
Ej: ΔP= Pf - Pi

y Pueden ser: intensivas (ej: temperatura) o

extensivas (ej: volumen, energía)

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Unidades Unidades de energía
y Recordemos que el Newton es la unidad de fuerza 1 J = 1 kg m2/s2
en el Sistema Internacional de Unidades.
Se define como la fuerza que aplicada durante un Tradicionalmente, los cambios de energía se han
segundo a una masa de 1 kg incrementa su expresado en calorías,
velocidad en 1 m/s. Originalmente una caloría (cal) se había definido
y Un Joule equivale al trabajo producido por la como la cantidad de energía necesaria para elevar
fuerza de un Newton al desplazar un cuerpo la temperatura de 1 g de agua de 14,5°C a 15,5°C.
una distancia de un metro en la misma Actualmente se la define en relación con el joule
dirección y sentido. 1 cal = 4,184 J (exactamente)
y Es la unidad de trabajo, energía y cantidad Dado que ambas unidades son muy pequeñas se
de calor del Sistema Internacional suele trabajar en KJ o Kcal (antes llamadas Cal)
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Conversión de unidades de Energía Ordenes de magnitud de ENERGÍAS.

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Energía interna (U) Energía interna (U)
y U incluye la energía cinética y potencial de las moléculas,
átomos y partículas subatómicas que constituyen el
y La materia esta formada por moléculas, por lo sistema:
tanto, la energía cinética macroscópica de U = Ec(interna)+ Ep(interna)
movimiento se convierte en energía a nivel
molecular. suma de la Ec de todas las suma de la Ep debida a las
partículas del sistema interacciones entre partículas
y Cuando la energía vibracional, rotacional, o
y Es la reserva total de energía del sistema
traslacional de los cuerpos aumenta, incluso
ligeramente, los incrementos se reflejan en el
Sólo tienen significación física las variaciones de
aumento de temperatura.
energía interna (ΔU), no los valores absolutos

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Energía interna (U) Transferencia de energía

y Desde el punto de vista molecular y El sistema experimenta
una variación de energía
ΔE que se define como
ΔE= Efinal-Einicial

y Para el sistema:
ΔE< 0
y debido a que
Efinal < Einicial
y El sistema transfiere
energía hacia el ambiente.
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 y ΔE del sistema es > 0 debido a Primer Principio de la Termodinámica
que Ley de la conservación de la energía
Efinal > Einicial
y La primera ley de la termodinámica afirma que existe
y La energía pasa del ambiente al una función de estado extensiva E (llamada energía
sistema total del sistema) tal que para cualquier proceso en
un sistema cerrado,
ΔE = Q + W

y Donde ΔE es el cambio de energía del

sistema en el proceso, Q es el calor transferido
al sistema durante el proceso y w es el trabajo
realizado sobre el sistema en el transcurso del
proceso.
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Relación entre Q y W, Experimento de Joule Experimento de Joule

y Las primeras bases termodinámicas fueron formuladas por el
y Sistema 1 (recipiente lleno de líquido, un termómetro y una
ingeniero francés S. Carnot, que consideraba que el trabajo
rueda de paletas) que puede interaccionar con un sistema
resultaba del “flujo calórico”.
2 compuesto por un peso y la tierra que ejerce una fuerza
y Fue un físico, J. Joule, el primero en plantear que, tanto
gravitatoria conocida, w, sobre este peso.
calor como trabajo son formas de energía, mostrando que
se podía aumentar la temperatura de una sustancia al y Los dos sistemas interaccionan, ya que el peso al caer
realizar trabajo mecánico sobre ella. hace que la rueda gire y agite el agua.
y La energía potencial de los pesos se convierte en energía y El aumento de temperatura producido sobre la masa de
cinética del líquido y la viscosidad del líquido líquido es registrado por el termómetro.
transforma la energía cinética en energía interna,
produciendo un aumento de T.

1 caloría = 4,186 Joules

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Convención de signos Convención de signos
y La dirección de la transferencia de energía se
representa por un signo y la convención que
vamos a usar es la siguiente: ySi entran q y w a un sistema éste
aumenta su energía en ΔE.

ySi salen q y w de un sistema éste

disminuye su energía en ΔE.
y El signo de q y w se define desde el punto de
vista del sistema.
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Solo Intercambio de trabajo Solo Intercambio de calor

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Tipos de procesos Tipos de procesos
P P 1) Proceso reversible
- Procede a través de sucesivos estados de equilibrio
- Puede ser invertido por el cambio infinitesimal en una variable
- La P y/o T no difieren más allá de un infinitésimo de las variables
V V externas
- Infinitamente lento
isobárico P= cte isocórico V= cte
- Implica equilibrio térmico, mecánico y químico
P P Es una idealización
2) Proceso irreversible
- No puede ser invertido por el cambio infinitesimal en una variable
V V V - Tienen pérdidas adicionales de calor y una eficiencia menor a la ideal

isotérmico T= cte adiabático Q= cte Los procesos reales son irreversibles

(Pero si varía la temperatura)
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Trabajo (W) Trabajo (W)

y NO ES UNA FUNCIÓN DE ESTADO y Esta suma de cantidades infinitesimales es la
y En general, se dice que se ejerce un trabajo definición de una integral definida,
cuando una fuerza F actúa sobre un cuerpo X2
provocándole un cierto desplazamiento infinitesimal W = ∫ F. dx
dx en la dirección x. X1

dW = F . dx W = F (X2 –X1 ) para F constante

y El trabajo realizado por F durante el desplazamiento En la mayor parte de los procesos que
del cuerpo desde x1 hasta x2 es la sumatoria de las vamos a considerar, el único trabajo
cantidades infinitesimales de trabajo, involucrado será el trabajo de expansión y
w = ∑ F . dx compresión, o trabajo P-V
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Trabajo P-V
y Convención que vamos a usar:
- Trabajo (W) realizado por el sistema: < 0
- Trabajo (W) efectuado sobre el sistema: > 0

W = -F x h
En la expansión
δW = -F x dh
resulta V2 > V1 por lo
tanto, (V2 -V1 ) > 0 δW = -F x A x dh
A
Resulta que en la
δW = -Pext x dV
expansión el sistema
efectúa trabajo sobre W = -‫׬‬Pext x dV
el entorno y w < 0

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Expansión isotérmica de un gas ideal Expansión isotérmica de un gas ideal

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Expansión isotérmica de un gas ideal Expansión isotérmica de un gas ideal

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Expansión isobárica reversible Calor

y NO ES UNA FUNCIÓN DE ESTADO
Transferencia de energía entre el sistema y su
entorno debido a una diferencia de
temperatura.
y Cuando se le agrega energía en forma de calor a un
sistema se almacena como energía de las partículas
microscópicas que lo integran (aumenta U).
Q > 0: sistema absorbe energía como calor
(proceso endotérmico)
Q < 0: sistema transfiere energía como calor
(proceso exotérmico)
Las unidades de calor son unidades de energía.
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 Calor y temperatura

y Calor: energía que fluye de un cuerpo a otro

debido a una diferencia de temperatura.
(Mecanismos de transferencia de calor: conducción,
convección y radiación).

y Temperatura: magnitud que refleja el nivel

térmico de un sistema e indica el sentido en
el que fluirá el calor.
Reacción exotérmica Reacción endotérmica

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Principio Cero de la Termodinámica Termómetros

“Si el sistema A está en equilibrio térmico y La temperatura de cualquier sistema se puede
determinar poniéndolo en contacto térmico con un
con el sistema B, y el sistema B lo está
termómetro, siempre que el sistema sea grande
con un tercer sistema C, entonces A y C
en relación con el termómetro.
están en equilibrio térmico”.
y Los termómetros están basados en propiedades
físicas que varían con la temperatura:
y Los objetos en contacto térmico intercambiarán
y volumen de un líquido
calor hasta alcanzar el equilibrio térmico.
y longitud de un sólido
y En esa situación tendrán igual temperatura.
y presión de un gas
y resistencia eléctrica de un sólido
equilibrio térmico ⇒ misma temperatura
y diferencia de potencial eléctrico entre dos sólidos
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Cálculo de W, Q y ΔU en la expansión Expansión isotérmica de un gas ideal
isotérmica de un gas ideal
Expansión isotérmica reversible.
Supongamos que 1 mol de moléculas de un gas ideal a 292 K y y Como estamos con un gas ideal no hay fuerzas intermoleculares
3 atm se expande de 8 L a 20 L. Calcule el trabajo realizado, y entonces cuando el gas se expande su energía interna NO
el calor transferido y el cambio en la energía interna CAMBIA ⇒ ΔU = 0
y Trabajo realizado (negativo)
Como la energía interna es una dW = -Pext dV ⇒ dW = -P dV
función de estado PODEMOS
ESCOGER CUALQUIER VÍA En cada fase de la expansión la presión se relaciona con el volumen por
CONVENIENTE entre los la ley de los gases ideales, PV = nRT, por lo tanto podemos escribir
estados inicial y final para
nRTdV ⇒ Vinicial
calcularla dW = − W = −nRT ln
Calor y trabajo NO SON V Vfinal
funciones de estado, TENEMOS 20
W = −(1 mol) x 8,3154 J K mol ) x (292 K ) x ln( )
-1 -1
que saber CÓMO se realizó el 8
proceso
W = − 2,22 x 10 3 J = - 2,22 kJ
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Expansión isotérmica de un gas ideal Expansión isotérmica de un gas ideal

Expansión isotérmica reversible. Expansión isotérmica irreversible.
y no hay fuerzas intermoleculares y su energía interna NO Primero una disminución de presión isocórica y luego
CAMBIA ⇒ ΔU = 0 una expansión a P constante
Si ΔU = 0 ⇒ Q + W = 0 y Q = -W
Se entrega calor al sistema para y Como la energía interna
mantener constantes la temperatura ES una función de estado
y la energia interna es la misma que para el
caso anterior, ⇒ ΔU = 0
W = − 2,22 x 10 3 J = - 2,22 kJ y En el paso 1 no hay
cambio de volumen
Q = 2,22 x 10 3 J = 2,22 kJ ⇒ W =0

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Expansión isotérmica de un gas ideal
Paso 2
Como W = -Pext ΔV ⇒ W = −(1,20 atm) x (20 - 8 ) L = - 14,4 atm L
101,325 J
W = −(14,4 atm L) x = - 1,46 x 10 3 KJ = - 1,46 KJ
1 atm L Termoquímica y
Si ΔU = 0 ⇒ Q + W = 0 y Q = -W
Calorimetría
W = − 1,46 x 10 3 J = - 1,46 kJ

Q = 1,46 x 10 3 J = 1,46 kJ

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ATOMICA Dra. Patricia Satti, UNRN TERMOQUÍMICA

Intercambio de calor en reacciones químicas y Durante la reacción puede:

y Las reacciones químicas son cambios de estado entrar energía en forma de calor al sistema (q > 0)
con alteración de la naturaleza de las sustancias, o salir energía en forma de calor del sistema (q < 0)
por lo tanto, ocurren con intercambio de energía.
y Generalmente las reacciones se realizan a P y V
y Una reacción química consiste en ruptura y
constantes y dentro de límites que permiten que el
formación de enlaces entre átomos o entre
intercambio de energía se manifieste en la forma
iones, y el calor absorbido o liberado en una
de calor.
reacción está relacionado con las energías
involucradas en los enlaces.

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 Un ejemplo de Calorímetro
y La cantidad de calor que se intercambia
durante una reacción puede ser medida
experimentalmente y la técnica de
medición de la cantidad de calor se
denomina Calorimetría

y Los experimentos se hacen en un “equipo”

llamado CALORÍMETRO.

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y Esquematizando el intercambio de calor, q, entre Capacidad calorífica (C)

sistema y ambiente (al interior de un calorímetro), se y Es la cantidad de calor necesaria para elevar la
tiene: temperatura de un sistema en un grado. Puede ser a P ó V
constante.
y Las unidades usuales de capacidad calorífica son J/K o
cal/K.

Es una propiedad
extensiva

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Calor específico (c) Capacidad calorífica molar (Cm)
y Es la capacidad calorífica de un mol de sustancia.
y Es la cantidad de calor necesaria para elevar en 1º C la
temperatura de 1g de sustancia. y Las unidades usuales de capacidad calorífica molar son
J/(mol.K) o cal/(mol.K).
y Las unidades de calor específico son J/ (g.K) o cal/ (g.K)
y La relación entre calor Cm = C/n =(C/m) M = c M
específico y capacidad
calorífica es y Dependiendo de si la absorción de calor ocurre a V
o P constantes:
C = m. c
Cm,v o Cv: capacidad calorífica molar a V constante.
Cm,p o Cp: capacidad calorífica molar a P constante.
Es una propiedad
intensiva
Es una propiedad intensiva
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Ecuación fundamental de la calorimetría

Principios de la calorimetría
Q = m c ΔT= C ΔT
y 1er Principio: Cuando 2 ó más cuerpos con temperaturas
Q= cantidad de calor c= calor específico C= capacidad calorífica diferentes son puestos en contacto, ellos intercambian calor
m= masa del cuerpo ΔT=Tf – Ti = variación de temperatura entre sí hasta alcanzar el equilibrio térmico. (Deriva del
y En calorimetría, para que aumente la temperatura de un Principio Cero de la Termodinámica).
cuerpo éste tiene que recibir calor (Q > 0) yTf debe ser Luego, considerando un sistema térmicamente aislado, “La
mayor que Ti. cantidad de calor recibida por unos es igual a la cantidad de
y Para que disminuya la temperatura de un cuerpo éste tiene calor cedida por los otros”.
que ceder calor (Q < 0) y Tf debe ser menor que Ti.
y 2do Principio: La cantidad de calor recibida por un sistema
QP = CP ΔT (P = cte) durante una transformación es igual a la cantidad de calor
QV = Cv ΔT (V = cte) cedida por él en la transformación inversa.

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Calorímetro Calorímetro
y Es un recipiente adiabático.
y En un proceso adiabático:
Σ Q = 0 ⇒ Qcedido + Qabsorbido = 0,
y El Qcedido por el sistema (un cuerpo a mayor temperatura,
una reacción química, etc) es absorbido por el agua del
calorímetro y por todas las partes mecánicas que lo
componen.
Qabsorbido = Qagua + Qagitador + Qtermómetro + Qparedes + Qampolla +…

Capacidad calorífica del k ΔT

calorímetro a calorímetro a calorímetro, o equivalente
P=cte V=cte en agua del calorímetro
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Determinación del equivalente en agua del calorímetro
y Se ponen M gramos de agua en el calorímetro, se agita, y
después de un poco de tiempo, se mide su temperatura T0.
A continuación, se vierten m gramos de agua a la
temperatura T. Se agita la mezcla y después de un poco de
tiempo, se mide la temperatura de equilibrio Te.
Qcedido = Qagua = m (Te – T)
Determinación del calor específico del sólido OPC.
1. Se pesa con una balanza una cierta masa m de material sólido de calor
específico c desconocido. Se pone la pieza en agua casi hirviendo a una
temperatura T conocida.
2. Se ponen M gramos de agua en el calorímetro, se agita y después de
poco de tiempo, se mide su temperatura T0.
3. Se deposita rápidamente la pieza de sólido en el calorímetro. Se agita, y
después de un cierto tiempo se registra la temperatura de equilibrio Te.

Qabsorbido = Qagua+calorímetro = - (M+k) (Te – T0)

Qcedido + Qabsorbido =0 = (M+k)(Te-T0)+m(Te-T)=0

(M+k)(Te-T0)+m c(Te-T)=0
m(T − Te)
k= −M ( M + k )(Te − T 0)
(Te − T 0) c= −M
m(T − Te)
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Cantidad de calor en un cambio de estado Curva de calentamiento 1) Tramo A – B
Q=mL Q = m csol ΔT
2) Tramo B – C
y L es el Calor latente de una sustancia: cantidad
de calor necesaria para que 1 g de la sustancia Q = Lf m
cambie de estado. 3) Tramo C – D
y Las unidades de L son J/ g ó cal/ g. También Q = m cliq ΔT
puede ser por mol.
4) Tramo D – E
Cambios de estado Q = Lv m
5) Tramo E – F
Azul: Q > 0 Q = m cvap ΔT
Rojo: Q < 0
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Resumen de Calorimetría Problema

Calentamiento/enfriamiento y Se desea elevar la temperatura de 3 L de agua
Capacidad calorífica Q = m c ΔT desde 12,5 °C hasta 90°C.
C = Q/ ΔT y a)¿Qué cantidad de calor necesita?
Cambio de estado y b) La cantidad de calor calculada en a) ¿entra o sale
Calor específico Q=mL del sistema?
c = C/m

Capacidad calorífica molar Proceso Adiabático

Cm = C/m (en moles) ∑Q = 0

Qcedido + Qabsorbido = 0

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Solución Problema
y a) la cantidad de calor se calcula con la y Si el agua del problema anterior disminuyera su
relación: q = m c ΔT temperatura desde 90°C hasta 80°C,
y a)¿qué cantidad de calor intercambia con el
c ambiente?
y b)La cantidad de calor calculada en a) ¿entra o sale
del sistema?

y b) q resulta positivo, luego la cantidad de calor

calculada entra al agua (pasa del ambiente al
sistema)
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Solución Problema
y a) Nuevamente, la cantidad de calor se calcula y Dentro de un calorímetro de capacidad calórica
con la relación: q = m c ΔT 2,310 kJ/°C, se hace la combustión completa de
0,500 g de un azúcar de fórmula C5H10O5. A
c
consecuencia de la reacción, la temperatura del
calorímetro y su contenido se eleva 3,08 °C.
y Calcule el calor de combustión del azúcar y
expréselo en kJ/mol.

y b) q resulta negativo, luego la cantidad de calor

calculada sale del agua (pasa del sistema al
ambiente ) OPC.
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 y Calor absorbido por el calorímetro en la
Solución combustión de 0,500 g de C5H10O5 :
El análisis del enunciado permite inferir que:
y El sistema es el azúcar que se quema con
oxígeno (combustión del azúcar).
y El ambiente es todo el interior del calorímetro y El calor liberado en la combustión se escribe:
que resta del sistema.
qcombustión = -7,115 kJ por cada 0,500 g de azúcar
y Si el calorímetro eleva su temperatura a
consecuencia de la combustión significa que el y Se pide expresar el calor de combustión en
sistema (la reacción) LIBERA calor hacia el kJ/mol de azúcar, luego:
ambiente (calorímetro con sus accesorios), por
lo tanto el calor de combustión del azúcar es
negativo.

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Concepto de Entalpía
y Para un sistema cerrado,la Primera Ley expresa:
ΔU= Q + W y Si el sistema es cerrado a volumen
constante y no se realiza ningún trabajo de
expansión,
Entorno
ΔU= Q
Sistema Energía Sistema Energía y En química es muy habitual trabajar a Presión
constante, de alrededor de 1 atm. Esos sistemas
pueden expandirse y contraerse libremente (y se
ΔU < 0 ΔU > 0 realiza trabajo, porque por ej. en un gas en
expansión el gas debe “empujar” la atmósfera
ΔU = Ufinal - Uinicial circundante, aunque no haya un pistón real)

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 Definición de Entalpía Concepto de Entalpía
y Tomemos un proceso a presión constante y defininamos
una nueva función tal que La ENTALPÍA (H) es una nueva función de
ΔH= ΔU + P ΔV estado, que nos permite seguir los
y Por la primera ley cambios de energía a presión constante
ΔH= Q + W + P ΔV H = U + PV
y Y dado que el sistema no puede realizar otro trabajo distinto
del de expansión (porque es a presion constante) y Un cambio en la entalpía de un sistema es
IGUAL AL CALOR LIBERADO O
ΔH= Q – PexΔV + P ΔV
ABSORBIDO A PRESIÓN CONSTANTE
y En sistemas abiertos, Pex = P y por lo tanto
ΔH= Q
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Calorímetro a presión constante

OPC. Un calorímetro con presión
constante mide el cambio EN LA
ENTALPÍA

Un calorímetro con volumen

constante mide el cambio EN LA
ENERGÍA INTERNA

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 OPC. Cálculo de ΔH y ΔU para un proceso isotérmico en
Relación entre Cv y Cp
un gas ideal:

y Cálculo de ΔH y ΔU para el proceso 1 → 2 mostrado en la

figura para n moles de un gas ideal monoatómico:

Para un gas ideal diatómico: Cv= 3/2 R ; Cp= 5/2 R OPC.

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ΔH de un cambio de estado Termoquímica

y Estudia los cambios de calor que acompañan a las
y Si un mol de una sustancia experimenta un cambio
reacciones químicas.
de estado a P=cte, la variación de entalpía del
y Las reacciones químicas pueden ocurrir a presión o
proceso será igual al calor liberado o absorbido en
a volumen constante.
el cambio de estado.
A presión constante :
S→L→V ΔHfus; ΔHvap; ΔHsubl Qp=ΔHr (variación de entalpía de la reacción)
ΔHsubl = ΔHfus + ΔHvap
A volumen constante:
H2O (l) → H2O(v) ΔHvap = 44,0 kJ mol-1 a 298 K Qv=ΔUr (variación de energía interna de la reacción)

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Relación entre ΔH y ΔU de reacción Calculos de entalpías

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Predicciones con Entalpía

y Como casi todas las reacciones químicas (y la
mayoría de los cambios físicos y químicos) ocurren
a la presión relativamente constante de la
atmósfera terrestre…
y es importante poder establecer la energía
transferida en forma de calor a presión constante,
es decir las variaciones de entalpía de estos
procesos.
Qp = Hfinal + Hinicial = ΔH
ΔH = Hproductos - Hreactivos
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Ecuación termoquímica Entalpías estándar

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Reacción de formación y Entalpía Ejemplos de Reacciones de formación

estándar de formación
Es el calor puesto en juego en la formación
de 1 mol del compuesto a partir de los
elementos de lo constituyen, estando
estos elementos en el estado más estable
que presentan a 1 atm y 25oC

A P=cte es igual a la entalpía de formación (ΔHfo)

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Interpretación del valor de ΔH de una

reacción.

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Ley de Lavoisier-Laplace Ley de Hess

y La entalpía para la formación de una sustancia a partir “El cambio de entalpía de un proceso
de sus elementos es igual en módulo y de signo
contrario a la entalpía de la descomposición de esa
completo es la suma de los cambios de
sustancia en sus elementos. entalpía de cada etapa del proceso”
y Si invertimos la dirección de una reacción química, su
ΔH cambia de signo y Si una reacción química
ocurre en varias etapas, la
y Formación de NO2
entalpía de reacción global
½ N2(g) + O2(g) NO2 ∆H= 33,18 kJ es la suma algebraica de las
variaciones de entalpía de
y Descomposición de NO2
cada etapa.
NO2 ½ N2(g) + O2(g) ∆H= -33,18 kJ

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Calor de combustión
y Es la cantidad de calor que se desprende cuando se
quema un mol de una sustancia en atmósfera de
oxígeno.
A P = cte es igual a la entalpía de combustión (ΔHco)
Calor de neutralización
y Es la cantidad de calor que se desprende cuando
reaccionan un mol(eq) de H+ con un mol(eq) de OH-
para dar H2O.
A P=cte es igual a la entalpía de neutralización (ΔHno)

C2H6(g) + 7/2 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(l) H+(aq) + OH-(q) → H2O (l) ΔHn(25 C)= - 13,7 KJ/ eq
ΔHc o= -1560 kJ/mol

Ese valor es, en teoría, independiente de la

Son reacciones exotérmicas (ΔHco< 0)
naturaleza del ácido y de la base fuerte.
Productos de la combustión completa de un compuesto
orgánico formado por C, H (y O): CO2+ H2O
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Ejemplos de cálculos Problema

y Calcular el calor molar de formación del NH3(g) a y Dos gases contaminantes que se producen en la
partir de los siguientes datos: combustión de naftas son CO(g) y NO(g). La
∆Hf (N2H4 (g) ) = 95,4 kJ/mol contaminación sería menor si estos gases
reaccionaran entre sí según la reacción:
H2(g) + N2H4 (g) 2 NH3(g) ∆H= - 187,6 kJ

y Calcule el valor de ΔH de esta reacción a partir de

las reacciones termoquímicas siguientes:

Sh

ΔHf (NH3 (g) )= - 46,1 kJ/ mol

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Solución Generalización de la Ley de Hess
Sean las reacciones (R): y En general para una reacción cualquiera:
aA + bB → cC + d D
De la que se desconoce su ΔH°298
y Se puede calcular que
y La R 1) se puede obtener sumando la R 2) con
la inversa de (1/2) x R 3), o sea: ΔH°298= c ΔH°f,C + d ΔH°f,D–(aΔH°f,A+ bΔH°f,B)

Σ de n ΔH°f de Σ de n ΔH°f de
los Productos los Reactivos

ΔH reacción = - 373,3 KJ ΔH f 0 = Σ ν ΔH f 0 (productos) - Σ ν ΔH f 0 (reactivos)

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Problema Solución

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Proceso de disolución Proceso de disolución
1) Separación de las partículas de soluto 3) Interacción entre soluto y solvente
y Deben superarse las fuerzas intermoleculares o Aparecen interacciones atractivas entre solvente y
atracciones entre iones de soluto. soluto como la solvatación.
y Requiere energía, ENDOTÉRMICO (ΔH> 0) Se libera energía, EXOTÉRMICO (ΔH<0)
2) Separación de moléculas de solvente Para que el soluto resulte soluble en el solvente
y Deben superarse las fuerzas intermoleculares la intensidad de las fuerzas de interacción
entre moléculas de solvente
soluto-solvente deben ser comparables a las
y Requiere energía, ENDOTÉRMICO (ΔH> 0)
de soluto-soluto y solvente-solvente.

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y A veces se usan entalpías de enlace para estimar

Entalpía de enlace entalpías de reacción que solo involucran gases
y Es la entalpía requerida para romper los enlaces de
un mol de moléculas gaseosas (obteniendo los
átomos gaseosos)
AB (g) → A (g) + B (g)
ΔHo= (Ho(A, g) + Ho(B, g)) -Ho(AB, g) ΔH= ΔH (1) + ΔH (2)
Las entalpías de enlace son positivas porque debe = entalpía enlace H-H + entalpía enlace Br-Br
proporcionarse calor para romper un enlace - 2 (entalpía enlace H-Br)
La ruptura de un enlace es siempre endotérmica y
la formación del enlace siempre es exotérmica ΔH = ∑H enlace reactivos - ∑H enlace productos

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 Si las Cp son independiente de T en el rango de
Variación de la entalpía con la T
temperaturas
y Calcular la variación de entalpía a 1200 K de la
reacción ΔH1 + ΔH1200 + ΔH2 = - 283 kJ/mol
CO (g) + ½ O2 (g) → CO2 (g) Ho298 = - 283 kJ/mol
ΔH1200 = - 283 kJ/mol - ΔH1 - ΔH2
ΔH1 = (nCO CCO + nO2 CO2 ) (1200 – 298)
ΔH2 = (nCO2 CCO2 (298 – 1200)

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Variación de la entalpía con la T ySi la solubilidad aumenta cuando aumenta la

temperatura significa que el ΔHdisolución > 0 y
ΔH1200 = ΔH298 - (nCOCCO + nO2CO2) (1200- 298) por lo tanto la entalpía aumenta al aumentar T
– nCO2CCO2 (298 - 1200)
ΔH1200 = ΔH298 + nCO2CCO2 (1200 - 298) - yEn el caso
(nCOCCO + nO2CO2) (1200- 298) contrario significa
que el ΔHdisolución < 0
y por lo tanto la
entalpía disminuye
al aumentar T

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