en Química
Dr. Claudio D. Borsarelli
Dra. Gisela Fabiani
Equilibrio iónico. Equilibrio ácidobase. Equilibrio de solubilidad
+ + +
Especie Especies
neutra iónicas
Disociación
electrolítica
+ = Catión =
Anión
+
+
En general, para un sistema que
+
contiene s iones diferentes de
concentración Ci ; cada uno de carga zi
+ se cumple que:
+
+
kJ
El dipolo de la molécula del
agua interacciona con el
campo eléctrico de los
iones, formando su capa de
solvatación y estabilizando
los iones en la solución
5 Química II (2013) - Lic. Química FAyA-UNSE
Soluciones iónicas: propiedades
Las soluciones de electrolitos tienen capacidad de conducir corriente
eléctrica:
Agua pura
Circuito eléctrico
Lámpara apagada
Fuente No conductor
≡ (aislante)
Mango aislante
Solución de sal
Lámpara encendida
≡ Conductor
Metal conductor
Conductor tipo 1ra clase Conductor tipo 2da clase
6 Química II (2013) - Lic. Química FAyA-UNSE
Soluciones iónicas: propiedades
Las soluciones de solutos no
electrolitos NO tienen
capacidad de conducir
corriente eléctrica:
No conductor
(aislante)
Ej: Sacarosa (azúcar)
≡
Circuito eléctrico
Lámpara apagada
Fuente
Mango aislante
CH3CO2
Electrolito fuerte: completamente disociado Electrolito débil: parcialmente disociado
Una base es una substancia que cuando se
disuelve en agua aumenta la concentración de
iones hidroxilo (HO )
La definición de Arrhenius se basa en la reacción de neutralización entre
proton y hidroxilo para generar agua líquida
Exotérmica
10 Química II (2013) - Lic. Química FAyA-UNSE
Equilibrio ácidobase: definición de Brønsted
Lowry
Esta es una definición más amplia, ya que según BL:
ACIDO : donante de protones BASE: receptor de protones
Este tipo de moléculas se denominan anfóteras, ya que pueden reaccionar
como ácido o bases
Ejemplos
Ejemplos
• La fuerza ácida es la tendencia de un ácido a donar un protón
• Mientras más capacidad de donar un protón, más fuerte es un
ácido.
• La acidez de un ácido es medida de la constante de equilibrio
cuando un ácido AH se disuelve en agua:
17
18
Base Acido Acido conjugado Base conjugada
H2O(l) + H2O(l) H 3O+ + OH
[H3O+][OH]
Kc =
[H2O]2
▶ 1x1014 ≤ [OH ] ≤ 1x100
Valor mínimo Valor máximo
pH 0 a 14
pOH 14 a 0
pKw = pH + pOH = 14
A partir de la constante de acidez Ka +
Ka [HA]
[H ] =
[A]
+ [HA
Aplicando el operador p= log: log [H ] = log Ka log
] [A]
+ [A] Como pH= log [H +]
log [H ] = log Ka + log
[HA y pKa = log Ka
]
[A] [base conjugada]
pH = pKa + log pH = pKa + log
[HA [acido]
]
27 Química II (2013) - Lic. Química FAyA-UNSE
Titulaciones
En una titulación, una solución de un cierto soluto X de concentración
conocida es adicionada gradualmente a otra solución de concentración
desconocida de un soluto Y hasta que la reacción química entre los dos
solutos X y Y se complete (Punto de equivalencia)
Para reacciones de neutralización ácidobase, se adiciona lentamente la
solución de base de concentración conocida (titulante) sobre la de ácido de
solución desconocida (titulado) hasta que:
En presencia de un
indicador de pH, como la
fenoftaleína se produce
un color rosado
Indicador: sustancia que cambia de color con el pH en o en la cercanía del punto
de equivalencia
Reacción de neutralización
En el punto de equivalencia el
número de moles o equivalentes de
ácido o base son iguales:
Color de la forma ácida Color de la base conjugada
Predomina HIn
Predomina In
HO
H+
El cambio de color del indicador
debe ocurrir en la región de pH
donde se observa el cambio
vertical abrupto de la curva de
titulación.
El cambio de color del indicator
se produce a pH = pKa, in ± 1.
At equivalence point (pH < 7):
HPO42 PO 43 + H+
▶ K a3 = 4.2 x 10 13
Ka1 > Ka2 > Ka3
Considere el siguiente equilibrio:
HC2H3O2(ac) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + C2H3O2(aq)
Si se agrega NaC 2H3O2 (electrolito fuerte) a la solución, el equilibrio se
desplaza a la izquierda por qeu aumenta la [C2H3O2] ya que C2H3O2 es
parte del equilibrio.
El corrimiento del equilibrio consume [H3O+] y eleva pH.
Por tanto las soluciones que contienen una mezcla de HC2H3O2 y
NaC 2H3O2 son menos ácidas que aquellas soluciones de HC2H3O2 solo, y
menos básicas que aquellas de NaC2H3O2 solo.
Ejemplo:
▶ Calcule el pH de una solución 1.0 M HC2H3O2
▶ ¿Cuanto es el pH de una solución que contiene 1.0 M HC2H3O2 and
0.5 M NaC 2H3O2.
pH de la sol. 1 M Acido Acético (sin acetato de Na)
Por aproximación, x =
[H3O+] = x = 4.2 x 103 M, ➔ pH = 2.37
pH de la sol. 0.1 M Acido Acético + 0.5 M acetato de Na
Por aproximación,
Sin buffer Con buffer
pH = log(1.8 × 10–5) + log(0.85/0.45)
pH = 4.74 + 0.28 = 5.02
Caracteristicas de los buffers:
1) Son ácidos ó bases débiles disueltos con sus respectivos pares
conjugados (ion común)
2) Debido al desplazamiento del equilibrio resisten cambios de pH.
3) La capacidad buffer depende de la concentracion de las especies
débiles y fuertes
4) El rango buffer efectivo es ~ pKa ± 1
Para comparar la acidez entre ácidos sin importar el factor que se analice
siempre aplique el mismo procedimiento:
a) Dibuje las bases conjugadas de cada AH.
b) Determine cual base conjugada es más estable.
c) Para la base más estable, mas fuerza ácida tiene AH.
Los átomos más electronegativos inducen una mayor polarización del
enlace con H (mayor carácter iónico)
Aumento en la diferencia de electronegatividad
0 ─── ≤ 0.4 ─── <1.7 ── >1.7
Cov. Nopolar Cov. polar Iónico
Transferencia Transferencia
Comparten e
parcial de e neta e
Si comparan las respectivas bases congugadas:
Efectos de resonancia que estabilicen a la base conjugada
producen mayor acidez en AH
Comparemos la fuerza ácida del enlace CH en los siguientes
compuestos con diferente grado de hibridización sobre el átomo de C
sp sp s
3 2 p
Con el aumento del caracter s del orbital híbrido, aumenta la acidez
Cualquier soluto NO es
infinitamente soluble en un
solvente
La solubilidad molar (mol/L) es la
concentración máxima de soluto
disuelto (punto de saturacion).
Tambien se expresa en gr soluto
por litro de solvente (solubilidad)
Para electrolitos pocos solubles se cumple:
AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl (ac)
Kps es el producto de solubilidad
Ksp = [Ag +][Cl ]
MgF2 (s) Mg 2+ (aq) + 2F (aq) K sp = [Mg 2+ ][F ]2
Ag2CO3 (s) 2Ag+ (aq) + CO 32 (aq) K sp = [Ag +]2[CO32 ]
Ca3(PO4)2 (s) 3Ca2+ (aq) + 2PO 43 (aq) K sp = [Ca 2+ ]3[PO43 ]2
Si el cociente de concentraciones Q es:
Q = Ksp Solucion saturada
Name, Formula Kps
Cobalt (II) carbonate, CoCO3 1.0 x 1010
Iron (II) hydroxide, Fe(OH)2 4.1 x 1015
Lead (II) fluoride, PbF 2 3.6 x 108
Lead (II) sulfate, PbSO4 1.6 x 108
Zinc iodate, Zn(IO3)2 3.9 x 106
Ksp = 1.6 x 10 10
AgCl (s) Ag (ac) + Cl (ac)
+
Equilibrium (M) s s √ sp
s = K
Initial 0 0
Change +S + 2S
Equilibrium S 2S
La presencia de iones comunes disminuye la solubilidad
Se agrega
CrO42
Add Add
precipitating precipitating
ion ion
Centrifuge
Centrifuge
Acidificar +
+
+ a pH 0.5; NH3/NH4+
(NH4)2HPO 4
+H2S buffer(pH 8)
6M HCl
Centrifugar
Centrifugar
Centrifugar
Centrifugar
68 Química II (2013) - Lic. Química FAyA-UNSE
Solubilidad y análisis cuantitivo de iones
Acidificar +
+
+ a pH 0.5; NH3/NH4+
(NH4)2HPO 4
+H2S buffer(pH 8)
6M HCl
Centrifugar
Centrifugar
Centrifugar
Centrifugar
69 Química II (2013) - Lic. Química FAyA-UNSE
70 Química II (2013) - Lic. Química FAyA-UNSE
Qualitative
Analysis of
Cations
Test de llama para cationes
Ca2+ (ac) + CO 32 (ac) CaCO3 (s)
Kps = 8 x 10 9