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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA


ESCUELA DE INGENIERÍA METALURGIA

TERMODINÁMICA Y CINÉTICA (ME327-R)

INFORME: RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS DEL PARCIAL 18 - I

DOCENTE: ING. SILVA CAMPOS OSCAR FELIPE

ALUMNOS: DE LA CRUZ ARREDONDO, BRYAN PAUL


AYALA RAMÍREZ, LEANDRO MIGUEL
COLQUICHAGUA PALACIN, CAROLINA
CCORAHUA LARA, JOHAM MICHEL

LIMA – PERÚ
2018
2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

1.- Resolución de Problemas:


 PRIMER PROBLEMA:
Con ayuda de la data termodinámica determinar si es factible reducir los óxidos metálicos
de la tabla adjunta con el gas metano, si es afirmativa su respuesta anterior determinar
la temperatura por encima o por debajo que este óxido se reduce. Determinar también si
el aluminio es capaz de reducir el óxido de hierro. ¿Conoce algún proceso industrial que
utilice esta reacción?

Se pide:

a) Escribir las reacciones como para ser representadas en un diagrama de Ellingham.


b) Establecer la serie reductiva para los metales escogidos a una temperatura de
1800°K.
c) Determinar el valor de ∆𝑯𝒐promedio y ∆𝑺𝒐promedio de cualquiera de las
reacciones e indicar si es exotérmica.
d) Los cambios de estado de sólido a líquido y hasta gas tiene un efecto en la data
presentada.

𝑘𝐽 Rango de temperatura (°K)


∆𝐺(1,𝑇) = 𝐴 + 𝐵 ∗ 𝑇 ( ⁄𝑚𝑜𝑙 )
Reacción
A B r2 de a
𝐹𝑒 + 𝑂2 (𝑔) = 𝐹𝑒3 𝑂4 -547.144 0.151 1.000 300 2000
𝐴𝑙 + 𝑂2 (𝑔) = 𝐴𝑙2 𝑂3 -1121.304 0.216 1.000 300 2000
2 𝑍𝑛 + 𝑂2 (𝑔) = 2 𝑍𝑛𝑂 -706.587 0.212 1.000 300 2000

2 𝐶𝐻4 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) = 2 𝐶𝑂(𝑔) + 4 𝐻2 (𝑔) -52.320 -0.388 1.000 300 2000

Nota para balancear sin alterar datos termodinámicos mantener siempre una mol de O2

Solución 1.
 Solución Manual

Reacción Rango de temperatura (°K)

A B r2 de a
1.5Fe+O2(g)=0.5Fe3O4 -547.144 0.151 1 300 2000
1.33Al+O2(g)=0.67Al2O3 -1121.304 0.216 1 300 2000
2Zn+O2(g)=2ZnO -706.587 0.212 1 300 2000
2CH4(g)+O2=2CO(g)+4H2(g) -52.32 -0.388 1 300 2000

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 2


2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

Tabla de resultados
X Y1 Y2 Y3 Y4
300 -501.844 -1056.504 -642.987 -168.72
400 -486.744 -1034.904 -621.787 -207.52
500 -471.644 -1013.304 -600.587 -246.32
600 -456.544 -991.704 -579.387 -285.12
700 -441.444 -970.104 -558.187 -323.92
800 -426.344 -948.504 -536.987 -362.72
900 -411.244 -926.904 -515.787 -401.52
1000 -396.144 -905.304 -494.587 -440.32
1100 -381.044 -883.704 -473.387 -479.12
1200 -365.944 -862.104 -452.187 -517.92
1300 -350.844 -840.504 -430.987 -556.72
1400 -335.744 -818.904 -409.787 -595.52
1500 -320.644 -797.304 -388.587 -634.32
1600 -305.544 -775.704 -367.387 -673.12
1700 -290.444 -754.104 -346.187 -711.92
1800 -275.344 -732.504 -324.987 -750.72
1900 -260.244 -710.904 -303.787 -789.52
2000 -245.144 -689.304 -282.587 -828.32

Diagrama de Ellingham:
Diagrama de Ellingham
0
-100 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800 1900 2000
-200
-300
-400
ΔG (kJ/mol)

-500
-600
-700
-800
-900
-1000
-1100
-1200
T (K)

Series1 Series2 Series3 Series4

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2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

b)

 Se indican los puntos de la energía libre de Gibbs en T=1800K para cada reacción.

2CO(g)+4H2(g)  2CH4(g)+O2
1.5Fe+O2(g) 0.5Fe3O4
1.33Al+O2(g) 0.67Al2O3
2Zn+O2(g)2ZnO
Un elemento puede reducir a otro si en el Diagrama de Ellingham está por debajo.
 T=1800K  Formación de Fe3O4 favorecida (ΔG=-275.344)
 T=1800K  Formación de ZnO favorecida (ΔG=-324.987)
 T=1800K  Formación de Al2O3 favorecida (ΔG=-732.504)

ΔG= [(-275.344) + (-732.504) + (-324.987) - (-750.72)] = -582.115 kJ

Cuando la diferencia de ΔG1800k sea negativa→ Reducción espontánea de la


formación de óxidos.

1.5Fe+O2(g) 0.5Fe3O4
0.67Al2O31.33Al+O2(g)
El diagrama de Ellingham nos señala que el aluminio es capaz de reducir al óxido
de hierro.

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c) Para hallar el ΔH y ΔS igualamos la función de recta con la ecuación para la energía libre
de Gibbs.
ΔG= ΔH – TΔS → ΔG= A + BT;
A = ΔH, B = -ΔS

𝑘𝐽
∆𝐺(1,𝑇) = 𝐴 + 𝐵 ∗ 𝑇 ( ⁄𝑚𝑜𝑙 )
Reacción
A B 𝑘𝐽 𝐽
ΔH ( ⁄𝑚𝑜𝑙 ) ΔS( ⁄𝑚𝑜𝑙𝐾 )

𝐹𝑒 + 𝑂2 (𝑔) = 𝐹𝑒3 𝑂4 -547.144 0.151 -547.144 -0.151

𝐴𝑙 + 𝑂2 (𝑔) = 𝐴𝑙2 𝑂3 -1121.304 0.216 -1121.304 -0.216

2 𝑍𝑛 + 𝑂2 (𝑔) = 2 𝑍𝑛𝑂 -706.587 0.212 -706.587 -0.212

2 𝐶𝐻4 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔)


-52.320 -0.388 -52.320 0.388
= 2 𝐶𝑂(𝑔) + 4 𝐻2 (𝑔)

Para la magnetita (𝐹𝑒3 𝑂4 )


𝑘𝐽⁄
 ΔHpromedio = -547.144 𝑚𝑜𝑙

𝐽𝑚𝑜𝑙⁄
 ΔSpromedio = -0.151 𝐾

 Como el ΔH es negativo, entonces la reacción es exotérmica; ya que para toda

reacción con ΔH < 0 se considera reacción exotérmica.

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2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

Solución con la data proporcionada del HSC

2Al+1.5O2(g)=Al2O3

T (K) ΔH KJ ΔS J/K Δ G kJ K Log(K)

300.000 -1675.720 -313.420 -1581.694 2.632E+275 275.420


400.000 -1676.578 -315.975 -1550.188 2.823E+202 202.451
500.000 -1676.368 -315.542 -1518.597 4.570E+158 158.660
600.000 -1675.499 -313.971 -1487.117 2.991E+129 129.476
700.000 -1674.416 -312.301 -1455.806 4.391E+108 108.643
800.000 -1673.571 -311.165 -1424.639 1.064E+093 93.027
900.000 -1672.938 -310.417 -1393.563 7.709E+080 80.887
1000.000 -1693.641 -332.618 -1361.023 1.254E+071 71.098
1100.000 -1692.678 -331.701 -1327.807 1.142E+063 63.058
1200.000 -1691.603 -330.766 -1294.683 2.295E+056 56.361
1300.000 -1690.428 -329.826 -1261.654 4.990E+050 50.698
1400.000 -1689.162 -328.889 -1228.718 7.044E+045 45.848
1500.000 -1687.816 -327.960 -1195.876 4.442E+041 41.648
1600.000 -1686.397 -327.045 -1163.126 9.447E+037 37.975
1700.000 -1684.913 -326.145 -1130.466 5.469E+034 34.738
1800.000 -1683.372 -325.264 -1097.896 7.291E+031 31.863
1900.000 -1681.779 -324.403 -1065.413 1.962E+029 29.293
2000.000 -1680.141 -323.563 -1033.014 9.590E+026 26.982
promedio: -1682.612 -322.276
desvest: 7.18598221 7.85830587
%error: 0.42707% 2.43838%

ΔG=A+B*T

A B r2 ΔHp kJ/mol ΔSp J/molK


-1681.958549 0.32386354 0.99990016 -1681.95855 -323.863543
0.323863543 -1681.95855
0.000809059 1.02071929
0.999900158 1.78084923
508180.3966 16
508180.3966 50.7427839

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2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

d) Para ver si tiene efecto en la data presentada tendremos que ver si los metales se

fusionan antes de los 2000K:

Metal Temperatura de fusión K


Hierro 1811

Aluminio 933.5

Zinc 692.7

Por lo tanto, si hay efectos debido a que los metales llegan a fusionarse en el rango <300,

2000>.

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2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

Aplicación a la metalurgia de los diagramas de Ellingham y Kellog en


tostación
La tostación es una operación preparatoria de los minerales de tipo piro
metalúrgico. En su forma oxidante se utiliza para transformar los sulfuros
metálicos minerales en óxidos y/o sulfatos, por reacción con el oxígeno del aire a
temperaturas entre 500 y 900 grados, facilitando la extracción por ambos métodos.
El sistema físico químico correspondiente está compuesto de: metal, azufre y
oxígeno (Me-S-O), y admite un máximo de cinco fases en equilibrio. Al operar a
temperatura constante se reducen a cuatro. Tres son combinaciones del metal, su
sulfuro, su óxido y su sulfato y la cuarta está constituida por una mezcla de gases
sometidos a una presión externa de 1atm.
Cuando coexisten con el gas solo dos fases condensadas, el sistema, en
condiciones isotermas, tiene un grado de libertad y las líneas de equilibrio son
representables en el plano coordenado de dos dimensiones. El estudio gráfico del
equilibrio de estos sistemas ternarios con una restricción se realiza mediante el
diagrama isotérmico de Kellogg- Ellingham, operación industrial se realiza en
presencia del aire atmosférico y a temperaturas entre 500 y 900 grados, que
siendo superiores a la de ignición o auto cebado de la reacción no superan el
punto de reblandecimiento de la carga. Las reacciones son exotérmicas
utilizándose parte calor generado para precalentar la carga y el aire,
recuperándose el sobrante fuera del reactor, normalmente en generación de
vapor.
Los gases ricos en SO2 utilizan la producción de ácido sulfúrico (ácido fatal). El
más importante es el equilibrio MeS-MeO y también MeS-MeSO4, para los cuales,
tomando como función del equilibrio la presión parcial de: SO2, y como variable la
presión parcial de O2.
Tostación. Concepto, objeto y fines.
La tostación consiste en el cambio de la composición química de un mineral
metálico por reacción a alta temperatura, pero sin cambio de su estado sólido, con
las sustancias gaseosas de la atmósfera del horno. La tostación, como la
calcinación, es una operación de naturaleza química, pero, a diferencia de ésta, no
se plantea eliminar materia inerte sino tan sólo transformarla, sus efectos sobre la
concentración metálica de las menas son escasos.
La tostación es una preparación aplicable tanto a la extracción pirometalurgia
como hidrometalurgia, ya que sus fines son diversos en dependencia de la
naturaleza del mineral: óxidos, sulfuros, etc, y del reactivo gaseosos utilizado:
oxígeno, oxido de carbono, cloruros, pudiéndose distinguir, según sea éste, tres
tipos básicos: oxidante, reductora, y clorurante, de las cuales la más característica

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2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

es la primera, realizada sobre sulfuros en presencia de aire, que se corresponde


con el concepto estricto del término.

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 SEGUNDO PROBLEMA:
En base a la gráfica (diagrama referencial) y datos adjuntos:

a) Escriba las reacciones representadas en el gráfico adjunto para definir la zona de


estabilidad del Cr2O3.
b) Demostrar de forma analítica la regla de fases para el gráfico de equilibrio
adjunto. Aplicar la regla de fases y señalar los equilibrios invariantes,
monovariantes y bivariantes del sistema representado.
c) Con ayuda de la entalpía libre de formación y de la entropía de las especies
presentes a 25°C. Calcular las Keq y deducir las coordenadas del área del Cr 2O3,
comparar con las coordenadas del área del diagrama representado y para
cualquier punto invariante del área señalada encontrar el % de error entre la
referencia y el cálculo efectuado.
d) Si el horno de tostación opera a 1250°C y a un %SO2 = 10 y %O2 = 5 señalar el
producto de tostación del cromo. Indicar si es una tostación sulfatizante o a
muerte. Este mismo producto de tostación se encuentra en la naturaleza a 25°C.
Señale un método de tratamiento para recuperar el Cr.

Diagrama Cr – S – O a 1250°C

𝜇 𝑜 𝑖 25°𝐶 𝑆 𝑜 𝑖 25°𝐶
Especie
𝑘𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒/𝑚𝑜𝑙 𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒/𝑚𝑜𝑙°𝐾
𝐶𝑟 0.000 23.543
D
𝐶𝑟2 𝑂3 -1053.111 81.154
𝐶𝑟𝑂3 -501.227 63.178
E 𝐶𝑟𝑆 -137.799 65
C
𝐶𝑟2 𝑆3 -365.3 147.628
𝐶𝑟2 (𝑆𝑂4 )3 -2578.25 258.78
B 𝑆𝑂2 (𝑔) -300.093 248.220
𝑂2 (𝑔) 0.000 205.149
A F
2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

Solución:
a) En la zona de estabilidad se encuentran las siguientes reacciones:

3
1. 2𝐶𝑟 + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑟2 𝑂3
2
1 7
2. 𝐶𝑟2 𝑂3 + 𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟𝑆
2 4
9
3. 𝐶𝑟2 𝑂3 + 3𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟2 𝑆3
2
3
4. 𝐶𝑟2 𝑂3 + 𝑂2 (𝑔) + 3𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑟2 (𝑆𝑂4 )3
2
3
5. 2𝐶𝑟𝑂3 → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟2 𝑂3
2

b) Regla de fases:

5 6
11

1
14
19 18 15 2 13

3 8
7
9
12
4 16

17
1

10

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 11


2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

De la siguiente gráfica:
 Los puntos 1, 2, 3 y 4: Son puntos invariantes
 Las zonas de predominancia 5, 6, 7, 8, 9 y 10: Zonas bivariantes.
 Las rectas 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18 y 19: Zonas monovariantes.
Regla de fase de Gibbs:
𝐹+𝐿 =𝐶+2
Siendo:
 F = número de fases.
 L = grados de libertad.
 C = número de componentes.
Dado a que nos limitamos al estado sólido y líquido, por lo que la presión
constante (atmosférica).
La regla de fases simplificadas será:
𝐹+𝐿 =𝐶+1
El sistema será:
 Bivariante (L=2) si solo está presente una fase.
 Monovariante (L=1) si coexisten 2 fases.
 Invariante (L=0) si coexisten 3 fases.

c) HSC 6.0. Calculando las ecuaciones del diagrama de Kellogg:


∆𝐺 = −𝑅𝑇 × 𝑙𝑛(𝑘)

Datos:
 𝑅 = 1.987207 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
 𝑇 = 1523°𝐾

Hallando la constante de la Rx 1:
 ∆𝐺 = −177042.500 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝑙𝑛(𝑘) = 58.4913

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2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

𝑘 = 2.52625 × 1025

Hallando la ecuación 1:
3
2𝐶𝑟 + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑟2 𝑂3
2
1
𝑘= 3
𝑃𝑂2 ⁄2
3
log 𝑘 = − log 𝑃𝑂2
2
3
log(2.52625 × 1025 ) = − log 𝑃𝑂2
2
𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 = −𝟏𝟔. 𝟗𝟑𝟒𝟗

Hallando la constante de la Rx 2:
 ∆𝐺 = 124652.540 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝑙𝑛(𝑘) = −41.18491

𝑘 = 1.299035 × 10−18

Hallando la ecuación 2:
1 7
𝐶𝑟2 𝑂3 + 𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟𝑆
2 4
7
𝑃𝑂2 ⁄4
𝑘=
𝑃𝑆𝑂2
7
log 𝑘 = log 𝑃𝑂2 − log 𝑃𝑆𝑂2
4
7
log(1.299035 × 10−18 ) = log 𝑃𝑂2 − log 𝑃𝑆𝑂2
4
𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑺𝑶𝟐 = 𝟏. 𝟕𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 + 𝟏𝟕. 𝟖𝟖𝟔𝟑𝟖

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2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

Hallando la constante de la Rx 3:
 ∆𝐺 = 307094.800 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝑙𝑛(𝑘) = −101.4635

𝑘 = 8.60918 × 10−45

Hallando la ecuación 3:
9
𝐶𝑟2 𝑂3 + 3𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟2 𝑆3
2
9⁄
𝑃𝑂2 2
𝑘=
𝑃𝑆𝑂2 3
9
log 𝑘 = log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2
9
log(8.60918 × 10−45 ) = log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2
𝟑 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑺𝑶𝟐 = 𝟒. 𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 + 𝟒𝟒. 𝟎𝟔𝟓

Hallando la constante de la Rx 4:
 ∆𝐺 = 90461.500 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝑙𝑛(𝑘) = −29.88829

𝑘 = 1.046358 × 10−13

Hallando la ecuación 4:
3
𝐶𝑟2 𝑂3 + 𝑂2 (𝑔) + 3𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑟2 (𝑆𝑂4 )3
2
1
𝑘= 3
𝑃𝑆𝑂2 3 × 𝑃𝑂2 ⁄2
3
log 𝑘 = − log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 14


2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

3
log(1.046358 × 10−13 ) = − log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2
𝟑 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑺𝑶𝟐 = −𝟏. 𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 + 𝟏𝟐. 𝟗𝟖𝟎𝟑

Hallando la constante de la Rx 5:
 ∆𝐺 = −59930.700 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝑙𝑛(𝑘) = 19.800979

𝑘 = 3.976 × 108

Hallando la ecuación 5:
3
2𝐶𝑟𝑂3 → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟2 𝑂3
2
3⁄
𝑘 = 𝑃𝑂2 2

3
log 𝑘 = log 𝑃𝑂2
2
3
log(3.976 × 108 ) = log 𝑃𝑂2
2
𝟖. 𝟓𝟗𝟗𝟒𝟓𝟓 = 𝟏. 𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐

c) Con ∆𝐻 y ∆𝑆. Calculando las ecuaciones del diagrama de Kellogg:


∆𝒓 𝑮𝑻 = (∆𝒓 𝑮𝑻𝒓𝒆𝒇 − (𝑻 − 𝑻𝒓𝒆𝒇 ) ∗ ∆𝒓 𝑺𝑻𝒓𝒆𝒇 )

Hallando la ∆𝑮 de la Rx 1:
∆𝑟 𝐺𝑇𝑟𝑒𝑓 = 𝜇° 𝐶𝑟2 𝑂3 − 2 × 𝜇° 𝐶𝑟 − 3/2 × 𝜇° 𝑂2
(𝑔)

∆𝑟 𝐺𝑇𝑟𝑒𝑓 = −1053.111 − 0 − 0

∆𝑟 𝐺𝑇𝑟𝑒𝑓 = −1053.111 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 15


2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

∆𝑆 ° = 𝑆 ° 𝐶𝑟2𝑂3 − 2 × 𝑆 ° 𝐶𝑟 − 3/2 × 𝑆 ° 𝑂2(𝑔)

∆𝑆 ° = 81.154 − 2 × 23.543 − 3/2 × 205.149


∆𝑆 ° = −273.6555 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

∆𝐺 = −1053.111 × 103 − (1523.15 − 298.15) × (−273.6555)

∆𝐺 = −717883.0125 𝐽/𝑚𝑜𝑙 × 0.24 𝑐𝑎𝑙⁄𝐽

∆𝐺 = −172291.923 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙

𝑙𝑛(𝑘) = 56.927

𝑘 = 5.28588 × 1024

Hallando la ecuación 1:
3
2𝐶𝑟 + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑟2 𝑂3
2
1
𝑘= 3
𝑃𝑂2 ⁄2
3
log 𝑘 = − log 𝑃𝑂2
2
3
log(5.28588 × 1024 ) = − log 𝑃𝑂2
2
𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 = −𝟏𝟔. 𝟒𝟖𝟐𝟎𝟕𝟖

Hallando la ∆𝑮 de la Rx 2:
∆𝑟 𝐺𝑇𝑟𝑒𝑓 = 𝜇° 𝐶𝑟𝑆 + 7/4 × 𝜇° 𝑂2 − 1/2 × 𝜇° 𝐶𝑟2 𝑂3 − 𝜇° 𝑆𝑂2
(𝑔)

∆𝑟 𝐺𝑇𝑟𝑒𝑓 = −137.799 + 7/4 × 0 − 1/2 × (−1053.111) + 300.093

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 16


2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

𝑘𝐽
∆𝑟 𝐺𝑇𝑟𝑒𝑓 = 688.8495
𝑚𝑜𝑙
∆𝑆 ° = 𝑆 ° 𝐶𝑟𝑆 + 7/4 × 𝑆 ° 𝑂2(𝑔) − 1/2 × 𝑆 ° 𝐶𝑟2𝑂3 − 𝑆 °𝑆𝑂2

∆𝑆 ° = 65 + 7/4 × 205.149 − 1/2 × 81.154 − 248.22


∆𝑆 ° = 135.21375 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

∆𝐺 = 688.8495 × 103 − (1523.15 − 298.15) × (135.21375 )

∆𝐺 = 523212.6563 𝐽/𝑚𝑜𝑙 × 0.24 𝑐𝑎𝑙⁄𝐽

∆𝐺 = 125571.083 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙

𝑙𝑛(𝑘) = −41.49

𝑘 = 9.57459 × 10−19

Hallando la ecuación 2:
1 7
𝐶𝑟2 𝑂3 + 𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟𝑆
2 4
7
𝑃𝑂2 ⁄4
𝑘=
𝑃𝑆𝑂2
7
log 𝑘 = log 𝑃𝑂2 − log 𝑃𝑆𝑂2
4
7
log(9.57459 × 10−19 ) = log 𝑃𝑂2 − log 𝑃𝑆𝑂2
4
𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑺𝑶𝟐 = 𝟏. 𝟕𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 + 𝟏𝟖. 𝟎𝟏𝟖𝟖𝟕𝟗𝟖

Hallando la ∆𝑮 de la Rx 3:
∆𝑟 𝐺𝑇𝑟𝑒𝑓 = 𝜇° 𝐶𝑟2 𝑆3 + 9/2 × 𝜇° 𝑂2 − 𝜇° 𝐶𝑟2 𝑂3 − 3 × 𝜇° 𝑆𝑂2
(𝑔)

∆𝑟 𝐺𝑇𝑟𝑒𝑓 = −356.3 + 9/2 × 0 − (−1053.111) + 3 × 300.093

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 17


2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

𝑘𝐽
∆𝑟 𝐺𝑇𝑟𝑒𝑓 = 1597.09
𝑚𝑜𝑙
∆𝑆 ° = 𝑆 ° 𝐶𝑟2 𝑆3 + 9/2 × 𝑆 ° 𝑂2(𝑔) − 𝑆 ° 𝐶𝑟2 𝑂3 − 3 × 𝑆 °𝑆𝑂2

∆𝑆 ° = 147.628 + 9/2 × 205.149 − 81.154 − 3 × 248.22


∆𝑆 ° = 244.9845 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

∆𝐺 = 1597.09 × 103 − (1523.15 − 298) × (244.9845 )

∆𝐺 = 1296983.988 𝐽/𝑚𝑜𝑙 × 0.24 𝑐𝑎𝑙⁄𝐽

∆𝐺 = 311276.157 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙

𝑙𝑛(𝑘) = −102.8489

𝑘 = 2.15412 × 10−45

Hallando la ecuación 3:
9
𝐶𝑟2 𝑂3 + 3𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟2 𝑆3
2
9⁄
𝑃𝑂2 2
𝑘=
𝑃𝑆𝑂2 3
9
log 𝑘 = log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2
9
log(2.15412 × 10−45 ) = log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2
𝟑 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑺𝑶𝟐 = 𝟒. 𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 + 𝟒𝟒. 𝟔𝟔𝟔𝟕𝟑𝟎𝟐

Hallando la ∆𝑮 de la Rx 4:
∆𝑟 𝐺𝑇𝑟𝑒𝑓 = 𝜇° 𝐶𝑟2(𝑆04)3 − 3/2 × 𝜇° 𝑂2 − 𝜇° 𝐶𝑟2 𝑂3 − 3 × 𝜇° 𝑆𝑂2
(𝑔)

∆𝑟 𝐺𝑇𝑟𝑒𝑓 = −𝟐𝟓𝟕𝟖. 𝟐𝟓 − 3/2 × 0 − (−1053.111) + 3 × 300.093

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 18


2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

𝑘𝐽
∆𝑟 𝐺𝑇𝑟𝑒𝑓 = −624.860
𝑚𝑜𝑙
∆𝑆 ° = 𝑆 ° 𝐶𝑟2 (𝑆04 )3 − 3/2 × 𝑆 ° 𝑂2(𝑔) − 𝑆 ° 𝐶𝑟2 𝑂3 − 3 × 𝑆 °𝑆𝑂2

∆𝑆 ° = 258.78 − 3/2 × 205.149 − 81.154 − 3 × 248.22


∆𝑆 ° = −874.7575 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

∆𝐺 = −624.860 × 103 − (1523.15 − 298.15) × (−874.7575)

∆𝐺 = 446717.9375 𝐽/𝑚𝑜𝑙 × 0.24 𝑐𝑎𝑙⁄𝐽

∆𝐺 = 107212.305 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙

𝑙𝑛(𝑘) = −35.4240839

𝑘 = 4.12587 × 10−16

Hallando la ecuación 4:
3
𝐶𝑟2 𝑂3 + 𝑂2 (𝑔) + 3𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑟2 (𝑆𝑂4 )3
2
1
𝑘= 3
𝑃𝑆𝑂2 3 × 𝑃𝑂2 ⁄2
3
log 𝑘 = − log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2
3
log(4.12587 × 10−16 ) = − log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2
𝟑 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑺𝑶𝟐 = −𝟏. 𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 + 𝟏𝟓. 𝟑𝟖𝟒𝟒𝟖𝟒𝟐

Hallando la ∆𝑮 de la Rx 5:
∆𝑟 𝐺𝑇𝑟𝑒𝑓 = 3/2 × 𝜇° 𝑂2 + 𝜇° 𝐶𝑟2 𝑂3 − 2 × 𝜇° 𝐶𝑟𝑂3
(𝑔)

∆𝑟 𝐺𝑇𝑟𝑒𝑓 = 3/2 × 𝑂 − 1053.111 + 2 × 501.227

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 19


2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

𝑘𝐽
∆𝑟 𝐺𝑇𝑟𝑒𝑓 = −50.657
𝑚𝑜𝑙
∆𝑆 ° = 3/2 × 𝑆 ° 𝑂2(𝑔) + 𝑆 ° 𝐶𝑟2𝑂3 − 2 × 𝑆 ° 𝐶𝑟𝑂3

∆𝑆 ° = 3/2 × 205.149 + 81.154 − 2 × 63.178


∆𝑆 ° = 262.5215 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

∆𝐺 = −50.657 × 103 − (1523.15 − 298.15) × (262.5215 )

∆𝐺 = −372245.8375 𝐽/𝑚𝑜𝑙 × 0.24 𝑐𝑎𝑙⁄𝐽

∆𝐺 = −89339.001 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙

𝑙𝑛(𝑘) = 29.51855

𝑘 = 6.60306 × 1012

Hallando la ecuación 5:
3
2𝐶𝑟𝑂3 → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟2 𝑂3
2
3⁄
𝑘 = 𝑃𝑂2 2

3
log 𝑘 = log 𝑃𝑂2
2
3
log(6.60306 × 1012 ) = log 𝑃𝑂2
2
𝟏𝟐. 𝟖𝟏𝟗𝟕𝟒𝟓𝟑 = 𝟏. 𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐

En conclusión:

A B C D E F
X Y X Y X Y X Y X Y X Y
- -
HSC 6.0 -16.9349 0 -16.9349 -11.747 -12.7922 4.49999 5.18077 6.91715 5.73297 1.46028 5.73297 0
- -
MANUAL -16.4820 0 -16.4820 -10.8247 -12.5198 3.89077 4.88047 7.56819 8.54644 2.56488 8.54644 0

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 20


2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

ERROR 2.674358 0 2.674358 7.8513 2.129422 13.5382 5.79643 9.4119688 49.0752 75.6430 49.0752 0

OBSERVACIÓN: Se observa mucho error a partir del punto E esto debido a la diferencia de
entalpia entre el dato proporcionado y el de la base de HSC 6.0 de algunos compuestos.

d) Tostación del cromo:


La tostación oxidante puede realizar bajo la modalidad de muerte, o completa, y
parcial, y esta última puede ser sulfatante o no sulfatante.

o Tostación a muerte: El sulfuro se oxida completamente para facilitar su


posterior reducción por carbón.

o Parcial – sulfatante: Queda una parte del azufre como sulfato, para hacerlo
soluble en medios acuosos.

o Parcial – no sulfatante: Se disminuye su contenido de azufre para después


formar una fase fundida de sulfuros o mata que concentre el metal.

Solución del problema:


A las condiciones de 10 % SO2 y 5% de O2 a 1250°C el punto del diagrama de
Kellogg se ubica en la región estable de la formación de Sulfato de Cromo
Cr2(SO4)3. En esta región se una tostación parcial del tipo sulfatizante ya que el
producto de este proceso es un sulfato de la muestra.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 21


2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

Punto a
analizar

Figura 1. Diagrama de Kellogg del Cromo a 1250°C


Tratamiento del Cromo (Recuperación por gravedad):
La experiencia indica que los minerales de cromo se concentran mejor por métodos
gravimétricos. Desde que las recuperaciones son generalmente muy pobres en los tamaños
finos, el proceso de recuperación debe estar diseñado para extraer el cromo tan pronto
como este liberado luego de la trituración y molienda. Por ejemplo, si el cromo no es
totalmente liberado hasta el mineral es menos de malla 16, es obvio que las partículas
mayores a la malla 16 deben ser retiradas después de la etapa de trituración y molienda
para prevenir la reducción del cromo y la consiguiente pérdida en la fracción fina.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 22


2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

Figura 2. Diagrama de flujo para la concentración de cromita

Resumen del Proceso de Recuperación de Cromita


El proceso descrito es muy eficaz debido a la capacidad de eliminar el cromo de alta calidad
con muy poca molienda. De esta manera, la molienda se lleva a cabo con un gran número
de pequeñas reducciones seguida por la separación inmediata del material de cromo
liberado en un concentrado de alto grado.

En la concentración de ciertos minerales de cromo, las partículas de cromo de alta calidad


son a veces las liberadas en tamaños más grandes de ¼”. Por la fácil concentración de estas
partículas de cromo de gran tamaño, el uso del Jig es una buena alternativa. En el proceso
descrito, existe una cantidad mínima de cromo valioso en el flujo de material fino del
clasificador, y por consiguiente este producto se envía a la relavera. Sin embargo, las
circunstancias pueden justificar la instalación de mesas de concentración gravimétrica para
el tratamiento de los finos.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 23


2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

3.- Conclusiones: ( CORREGIR FORMATO PORFA)

1) El gas metano tiene la capacidad de reducir al Fe, Zn y Al


desde
1800°c APROXIMADAMANETE en un proceso metalurgico.

2) Concluimos que desde 300°C el principal reductor de la


oxidacion
del Fe y Zn es el Al, siendo mejor reductor que el gas
metano.

3) El debido calculo de la cantidad necesaria de metano


utilizado
en el alto es importante debido a la contaminación
ambientla que genera
su combustión.

4) Se concluye que el diagrama de Kellogg nos sirve para


predecir qué tipo de producto se da a ciertas condiciones y a
una temperatura establecida.
5) El cromo a 1250°C nos brinda una gran zona de
predominancia del Cr2O3 que es nuestro producto deseable,

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 24


2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

su aplicación en la industria es importante para


recubrimiento de aleaciones ante la corrosión.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 25


2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I

4.- Bibliografía:
1. Upadhyaya, G. (1977). Problemas de termodinámica y cinética en metalurgia.
Buenos aires: Editorial Géminis S.R.L.

2. Alzamora, G. (2016). Diagrama de Kellogg para la tostación de Mg-S-O. Perú,


Arequipa: UTP.

3. 911Metallurgist (2018). Procesamiento de cromita. Recuperado el 03 de octubre,


2018 de https://www.911metallurgist.com/metalurgia/procesamiento-de-
cromita/#Diagrama-de-Flujo-de-Recuperacion-de-Cromita

4. Clases de Teoría y Práctica del curso de Termodinámica I – Facultad de Ingeniería


Geológica, Minera y Metalúrgica. Universidad Nacional de Ingeniería. Lima,

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 26

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