LAB.

05 – ANÁLISIS DEL GRUPO IV DE CATIONES

OBJETIVO
El objeto de esta práctica es observar e identificar las reacciones características de
los cationes del grupo IV de cationes, para su posterior separación e identificación.

FUNDAMENTO TEÓRICO

Característica general del Grupo IV (Ca +2, Sr+2, Ba+2)

A diferencia de la mayoría de los cationes del grupo V estos iones forman una serie de
sales poco solubles con diferentes aniones. Así, los sulfatos, los fosfatos, los oxalatos y
los carbonatos de los cationes del grupo IV son pocos solubles. ¿En forma de que las
sales conviene separar el grupo de cationes del V grupo? En primer lugar es necesario
que las sales sean pocos solubles en suficiente grado, es decir que tengan los valores de
los productos de solubilidad lo menos posibles. Por ejemplo, es imposible precipitar
bastante o completamente el grupo IV en solución acuosa en forma de sulfatos, porque
uno de ellos (CaSO4) tiene un valor bastante grande del producto de solubilidad (2.37 x
10-5). Además, las sales de un ácido fuerte, los sulfatos, son prácticamente insolubles en
ácidos y en virtud de ello su solubilizacion después de la separación del grupo V
representa una operación relativamente complicada.
La separación del grupo IV en forma de fosfatos u oxalatos también es dificultosa, ya
que los iones PO4³- y C2O4²-, introducidos en la solución, complicaran el curso ulterior
del análisis.
El mejor modo de separar los cationes del grupo II de los del grupo II es transformarlos
en carbonatos: CaCO3, SrCO3 y BaCO3. en efecto, los productos de solubilidad de estas
sales son bastante pequeños(del orden de 10-9) y por eso es posible precipitar
prácticamente todos los cationes del grupo IV. La solubilizacion del precipitado
obtenido que es necesaria para el análisis ulterior del grupo IV es muy simple, porque, a
diferencia de los sulfatos, los carbonatos son sales de un ácido débil y se disuelven bien
en ácidos. Por fin, el exceso de los iones precipitantes, CO3²-, se elimina fácilmente de la
solución por acidificación debido a la descomposición del ácido carbónico que se forma
en CO2 y H2O.
En virtud de todo lo expuesto anteriormente se puede decir que la propiedad mas
importante para el análisis de los cationes del grupo analítico IV a ala cual se recurre
para separar sus cationes de los cationes del grupo V, es la insolubilidad practica de los
carbonatos CaCO3, SrCO3 y BaCO3 en agua. Por el contrario, los sulfuros, de los
cationes del grupo IV lo mismo que los de los cationes del grupo V, son solubles en
agua, lo que distingue el grupo IV de los grupos III, II y I.

Precipitación de los carbonatos:

Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto de las
concentraciones de los iones [Me2+][CO3²-] sobrepasa en la solución el valor PSMeCO 3
(donde Me+² es un catión cualquiera del grupo IV. Sin embargo, como reactivo de grupo
para el grupo IV se puede utilizar solamente el carbonato amónico (NH 4)2CO3, ya que
con Na2CO3 o K2CO3 introducimos en la solución los iones Na + o K+; esta
absolutamente claro que resulta imposible establecer si estos iones se encontraban antes
en la solución analizada. La introducción del ión amonio no conduce a un error, porque
se identifica en una porción separada de la solución antes de tratarla con el reactivo de
grupo para el grupo IV.

Reacciones de los cationes

Reacciones de los iones Ba+2

El dicromato potasico K2Cr2O7 forma con el íon Ba+2 un precipitado amarillo de
BaCrO4 y no de BaCr2O7, como seria de esperar. La causa radica en lo siguiente.
La solución de K2Cr2O7 además de los Cr2O7-2 contiene una pequeña cantidad de
CrO4-2 que se forman debido a la interacción de los con el agua:

Cr2O7-2 + H2O  2HCrO4-1  2H+ + 2CrO4-2

K(HCrO4-1) = [H+] [CrO4-2]/[ HCrO4-1]=3,2.10-7

La concentración de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para que el
producto de solubilidad BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea alcanzado
el producto de solubilidad de BaCr2O7. Precisamente por eso es BaCrO4 el que
forma el precipitado:
2CrO4-2 + 2Ba+2 → 2BaCrO4↓
Si súmanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuación general de la reacción
que estamos analizando:

CrO4-2 + 2Ba+2 + H2O → 2BaCrO4↓ + 2H+

El precipitado de BaCrO4 ,es soluble en ácidos fuertes, pero es insoluble en ácido

acético. Como el ácido fuerte se forma aquí durante la propia reacción, esta
ultima no llega hasta el final. No obstante, se puede lograr la precipitación
completa de Ba+2,si; además de K2Cr2O7,añadimos a la solución CH3COONa;el
ácido fuerte se reemplaza por un ácido débil, el acético, en el que BaCrO4 es
insoluble:

CH3COO- + H+ → CH3COOH

En esta reacción hace falta un exceso de CH3COONa, para que una parte de este
exceso quede inutilizada, es decir, para que resulte una mezcla amortiguadora
acética que mantenga prácticamente constante, a pesar de la formación de los
iones H+ durante la reacción, el PH ( ≈5) suficiente para la precipitacion
completa de BaCrO4.

Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por acción de K2Cr2O4 y no

ponen obstáculos para la identificación de Ba2+. La reacción analizada se emplea
no solo para identificar el íon Ba 2+ , sino también para separarlos de los iones
Ca2+ y Sr2+.

El precipitado de BaCrO4 se forma también por acción del cromato de potasio

sobre las soluciones de sales de bario. Pero K 2CrO4 da con los iones Sr2+ un
precipitado amarillo de SrCrO4 que se distingue de BaCrO4 solo por su
solubilidad en ácido acético. Para prevenir la formación de SrCrO 4 hace falta
efectuar la reacción en presencia de CH3COOH o mejor todavía de una mezcla
amortiguadora acética. Los iones H+ del ácido acético fijan los aniones CrO 42-
formando HcrO4- , de tal manera que la concentración de CrO 42- en la solución
disminuye tanto el producto iónico [Sr2+] [CrO42-] no alcanza el valor del
 producto de solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se forma. Por el contrario,
el producto de solubilidad del cromato de bario, que es menos soluble, resuelta
sobrepasado también en presencia de ácido acético, el cual, de este modo, no
obstaculiza su precipitacion.

Reacciones de los iones Sr 2+

El ácido sulfúrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO 4
, prácticamente insoluble en ácidos (¿por qué?); se puede solublizarlo como
BaSO4 .como SrCO3 es menos soluble que SrSO4, la transformación de estroncio
en carbonato es incomparable mas fácil que en el caso de BaSO4.

Reacciones de los iones Ca2+

El oxalato de amonio(NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un precipitado blanco
de oxalato de calcio soluble en ácidos minerales , pero insoluble en ácido acético
:

Ca2+ + C2O42- → CaC2O4↓

Esta reacción, que es la reacción cualitativa mas importante del íon Ca2+, es
interferida por la presencia de Ba 2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O2
precipitados análogos.

Los sulfuros solubles ( los iones SO 42-) forman un precipitado blanco de CaSO4
solamente en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio:

Ca2+ + SO42- → CaSO4↓

El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formación de una sal

compleja de (NH4)2[CaSO4]. el agua de yeso no forma turbidez con las
soluciones de las sales de calcio (a diferencia de Ba2+ y Sr2+).

EQUIPO Y MATERIALES
  8 tubos de ensayo
 1 vaso de vidrio de 250 ml
 1 embudo de vidrio
 1 gradilla
 1 pipeta con agua destilada
 1 pinza
 1 baqueta de vidrio
 Papel de filtro
 Papel de tornasol
 Estufa electrica
 Reactivos
Cloruro de amonio NH4Cl
Hidróxido de amonio NH4OH
Ácido acético CH3COOH
Carbonato de amonio NH4CO3
Cromato de potasio K2CrO4
Acetato de amonio (NH4)C2H3O2
Sulfato de amonio (NH4)2SO4
Oxalato de amonio (NH4)2C2O4

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. La solución filtrada del grupo III contiene los cationes del grupo IV y V, esta es
la solución entregada.

2. Añada a la solución entregada gotas (3-4) de NH 4Cl, luego alcalinice con

NH4OH 15N (use papel de tornasol como indicador);

Caliente la solución (no observara cambios significativos),

Añada hasta completa precipitación gotas de (NH4)2CO3. Reposar unos segundos

luego filtre y deseche la solución pasante

Precipitado
blanco

¿Qué características observa en el precipitado obtenido?

Se obtiene un precipitado blanco
 Lave el precipitado con solución que contenga (H2O + NH4OH), (la solución de
lavado se prepara llenando un tercio del volumen del tubo de prueba con H2O
destilada y unas gotas 10 gotas de de NH4OH, la solución filtrada proveniente del
lavado se desecha)

H2O + NH4OH

3. El precipitado obtenido está formado por CaCO3, SrCO3 y BaCO3. Añada sobre
el precipitado gotas de CH3COOH 17N hasta que la disolución del precipitado sea
total (si es necesario refiltre);

CH3COOH
Añada a la solución obtenida gotas (10 – 12) de (NH4)2C2H3O2,

Caliente la solución unos segundos luego añada gotas de K 2CrO4 hasta observar la
formación de un precipitado.

K2CrO4

Precipita
do
amarillen
to

Filtrar en caliente. El precipitado evidencia la presencia de BaCrO4.

4. La solución filtrada de 3) debe ser alcalinizada con NH4OH 15N,

Calentarla unos segundos luego añada gotas de (NH 4)2CO3 hasta completa
precipitación.

Filtrar en caliente y desechar la solución.

Disuelva el precipitado obtenido con gotas calientes de CH3COOH 17N;

Alcalinice la solución con NH4OH 15N,

 Caliente la solución (no observará cambios significativos) luego añada gotas de
(NH4)2SO4 hasta completa precipitación.
(NH4)2SO4

Precipitado
crema

Filtrar.

5. Alcalinice la solución de 4) con NH4OH luego añada gotas de (NH4)2C2O4,

 Calentar la solución unos segundos. ¿Qué observa cuando ha reposado la solución
unos minutos?¿Qué particularidad presenta el precipitado de CaC2O4?

Se observa la formación de un precipitado blanco que nos indica la presencia del

catión Ca+2

CUESTIONARIO

1. Plantee las reacciones de para cada catión de manera individual, indicando las
principales características observadas.

Precipitación de los cationes del IV grupo:

Para el Ba

Ba(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Ba(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + Sº

Ba(OH)2 + (NH4)2CO3  BaCO3 + 2NH4(OH), precipitado blanco lechoso en

abundancia.

BaCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH  BaCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH, se

observa una efervescencia producto de la reacción de un carbonato con una acido; se
observa un precipitado amarillo, demostrando la presencia del BaCrO4.
Para el Sr
 Sr(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Sr(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + Sº, liberación de
humos blanco, esta reacción la llevamos a cabo en la campana extractora.

Sr(OH)2 + (NH4)2CO3  SrCO3 + 2NH4(OH), precipitado blanco lechoso en abundancia.

Sr(OH)2(ac) + (NH4)2SO4  SrSO4 + 2 NH4(OH), precipitado nuboso, el cual es

el SrSO4.
Para el Ca

Ca(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Ca(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + Sº

Ca(OH)2 + (NH4)2CO3  CaCO3 + 2NH4(OH) , precipitado blanco lechoso en

abundancia.
Ca(OH)2(ac) + (NH4)2C2O4(ac)  CaC2O4 + 2NH4(OH), al agregar el oxalato de
amonio se observa una nubosidad blanquecina en la solución, no es mas que el
oxalato de calcio. Se observa también que la tonalidad de la solución final es de
color verde.

2. Plantee un nuevo esquema de reconocimiento para la separación e identificación

de los cationes del IV grupo.

IDENTIFICACIÓN DE CATIONES DEL GRUPO II EN PORCIONES AISLADAS DE LA

SOLUCIÓN (MÉTODO FRACCIONADO)

a) Identificación del . la solución estudiada, se agita enérgicamente con el

precipitado (si es que existe) y a sus 2 gotas se añaden 1 gota de una solución 4 N
de y 3 gotas de alcohol etílico (o 6 gotas de alcohol metílico) con el fin de

disminuir la solubilidad de . Para acelerar la precipitación de , las

paredes del tubo de ensayo se frotan con una varilla de vidrio. Dentro de 3 o 5
minutos se separa por centrifugación, y, asegurándose primero de que la
precipitación es completa, este se separa de la solución. Luego, el precipitado se
agita cierto tiempo con 5 o 6 gotas de agua; durante este proceso se disuelve una
cantidad bastante grande de . El residuo no disuelto se centrifuga; luego, se
evapora una gota del precipitado en el portaobjetos y se examina bajo el
microscopio los cristales que se formaron en el borde de la mancha. En presencia
 de los iones , este estará constituido por largos cristales aciculares de yeso (

) agrupados generalmente en haces.

b) Identificación de y .

 Se toma 15 o 20 gotas de la solución a estudiar; tratándola con HCl

precipitan los cationes del grupo V . se añade al centrifugado

obtenido después de la separación. Con ello precipitan , ,

y parcialmente .
Seguros de que la precipitación ha sido completa, el precipitado se separa
por centrifugación, se lava y se calienta con 10 o o 15 gotas de una solución
6N de . Con este procedimiento se elimina del precipitado el

que forma el plumbito . Después de centrifugar y lavar el

precipitado no disuelto, los sulfatos de bario y de estroncio se transforman
en carbonatos.
Al disolver el precipitado obtenido que contiene , y,

posiblemente, , en 3 o 5 gotas de una solución 2N de ácido acético,

la solución se ensaya a y por el método habitual.

3. ¿Por qué solo es necesario calentar la disolución cuando se desea observar la

formación de precipitado? ¿qué pasaría si se hierve la muestra?

La explicación es la siguiente:
El carbonato de amonio en estado sólido, se descompone parcialmente desprendiendo
agua y formando el llamado carbamato de amonio (sal de ácido carbamico
):

Precisamente por eso el carbonato amónico del comercio contiene en general gran
cantidad de carbamato, lo que disminuye considerablemente la concentración de iones

en la solución que se obtiene. Mas este defecto es fácil de eliminar mediante al

 precipitación del grupo II a partir de una solución calentada a unos , porque el
equilibrio de la reacción propuesta se desplaza a la izquierda, es decir, en la dirección
de la transformación del carbamato de amonio en carbonato, a medida que aumenta
la temperatura. El calentamiento es además conveniente porque acelera la
transformación del precipitado amorfo de carbonato en un precipitado cristalino.

4. Esta experiencia: ¿nos permite indicar si la muestra problema es agua, si la misma tiene
grado de dureza?
 Primero daremos la definición de dureza:

Se denomina dureza del agua a la concentración de compuestos minerales que hay en

una determinada cantidad de agua, en particular sales de magnesio y calcio. El agua
denominada comúnmente como “dura” tiene una elevada concentración de dichas
sales y el agua “blanda” las contiene en muy poca cantidad.

La unidad de medida de la dureza que se utiliza más habitualmente son los grados
hidrométricos franceses (º H F), y el cálculo de este parámetro responde a la siguiente
fórmula:

(mg/l Ca x 2.5 + mg/l Mg x 4.2) /10

 Esta experiencia nos permite, a través de la marcha analítica, identificar la

presencia del calcio en el analito. A través de la formación del carbonato de
calcio como precipitado. Este precipitado es de color blanco.

Pero no solo podemos identificar el calcio, sino también el estroncio. Estos

iones calcio y estroncio me determina un agua dura, con un determinado
grado de dureza.

Por lo tanto la experiencia realizada nos permite identificar un agua dura, y

aplicando los cálculos respectivos podremos calcular su grado de dureza

5. Cite las principales especies minerales que contienen los cationes de este grupo,
indique los lugares de procedencia.

CALCITA -
LUGAR DE PROCEDENCIA: la encontramos como depósitos de
cuevas, al evaporarse en las cuevas formadas por las calizas, las
aguas calcáreas depositan con frecuencia calcita en forma de
estalactitas, estalagmitas e incrustaciones. Tales depósitos,
usualmente semitranslucidos y de color amarillento claro, suelen
ser hermosos y espectaculares.
WITHERITA-
LUGAR DE PROCEDENCIA: la whitherita es un mineral
relativamente raro, asociado frecuentemente a la galena. Se
encuentra en Inglaterra, en buenos cristales, cerca de Hexham, en
Northumberland, y en Alston Moor.

ESTRONCIANITA-
LUGAR DE PROCEDENCIA: la estroncianita es un mineral
hidrotermico de baja temperatura, asociado a la baritina,
celestino y calcita en filones, en calizas o margas, y con frecuencia
aparece en rocas ígneas y como ganga en filones de sulfuros. Se
halla en depósitos comerciales de Westphalia, Alemania; España,
mejico e Inglaterra.

ANHIDRITA-
LUGAR DE PROCEDENCIA: se halla en capas, asociada a depósitos
de sal en la cúspide rocosa de los domos salinos y en calizas.
También aparece en algunas cavidades amigdaloideas del basalto.
Entre las localidades importantes se encuentran:
Wieliczka,polonia; Aussee, Estiria yHall, cerca de Innsbruck, Tirol,
Austria; Bex, Suiza.

BARITINA-
LUGAR DE PROCEDENCIA: la baritina es un mineral común,
ampliamente distribuido, generalmente como ganga en los
filones hidrotermales, asociado con menas de plata, plomo,
cobre, cobalto, manganeso y antimonio. En alguna ocasión
aparece como una toga depositada por aguas termales.
Localidades importantes de baritina cristalizada son:
Wetmoreland y Cumbria, Inglaterra, Felsobanya y otras
localidades en Rumania.

CELESTINA-
LUGAR DE PROCEDENCIA: la celestina se encuentra
generalmente diseminada en calizas y areniscas, en
bolsadas o revistiendo cavidades en dichas rocas.
 Yacimientos importantes existen en Sicilia, junto a los depósitos de azufre; Yate,
Gloucestershire, Inglaterra.

YESO-
LUGAR DE PROCEDENCIA: el yeso es un mineral corriente y frecuente en las rocas
sedimentarias, muchas veces formando capas gruesas.
Se halla en regiones volcánicas, especialmente si las
calizas han sido afectadas por la acción de vapores
sulfurosos. El yeso es el sulfato más común, y existen
extensos depósitos en muchos lugares del mundo. Los
principales países productores son Estados Unidos,
Canadá, Francia, Japón e Irán.

6. ¿Es necesario el uso de catalizador en esta experiencia? En caso afirmativo,

indique ¿Cuál?

Sí ya que se puede observar las características principales (color) de cada catión

pero en primer lugar fue necesario calentar las soluciones.
El catalizador en el experimento fue el cambio de temperatura generado por la
estufa o el mechero.

7. A una disolucion0,1 M en y 0,1 M se añade lentamente sulfato de sodio, se

pide:

a) Hallar la concentración del cuando aparece el primer precipitado.

b) Hallar la concentración de y cuando comienza a aparecer el segundo

precipitado. =2.4x =1.1x .

Solución
a)

Del dato:
 b) Hallaremos las concentraciones de Ba++ y Ca++ cuando se forme el
segundo precipitado:

Luego:
ya que :

Entonces:
Luego:

Análogamente:

Luego:

Entonces:
Luego:

8. Una fuente de agua contiene 2,5 mg de fluoruro por litro. ¿precipitara fluoruro de calcio
cuando la concentración de calcio sea 5,0x M?( )

Hallaremos la concentración del fluoruro:

La concentración del calcio será:

Entonces de la reacción:

Ahora hallaremos el cociente de la reacción Q

Del dato el

 Conclusión al comparar el cociente de reacciones (Q) con el

notaremos que el es mayor a Q, por lo tanto, no se formara

ningún precipitado

9. ¿con que cantidad máxima de agua puede lavarse un precipitado de oxalato cálcico, para
que pasen a la disolución como máximo 0,2 mg de dicha sustancia?( )

S S
Sea S la solubilidad:
 Si se requiere:
(0.2 mg en disolución) x (1g / 1000 mg) =

Tendremos que recordar que M = mol / L

Por lo tanto la respuesta en mL será:

10. ¿Qué precauciones se deben de tener al manipular el ácido acético concentrado?

El ácido acético concentrado es corrosivo y, por tanto, debe ser manejado con cuidado
apropiado, dado que puede causar quemaduras en la piel, daño permanente en los
ojos, e irritación a las membranas mucosas. Los guantes de látex no ofrecen
protección, así que deben usarse guantes especialmente resistentes, como los hechos
de goma de nitrilo, cuando se maneja este compuesto
Para manipular el ácido acético concentrado, se deben de tener las siguientes
precauciones:

 Protección de las manos:

Usar guantes apropiados (neopreno, nitrilo).

 Protección de ojos:
Usar gafas apropiadas.

 Medidas de higiene:
Quitarse las ropas contaminadas. Usar ropas de
trabajo adecuada.
Lavarse las manos y cara antes de las pausas y al finalizar el laboratorio.

CONCLUSIONES

 Los carbonatos de los cationes son solubles en CH3COOH pero insolubles en

agua

 El ion Ba+2 lo encontramos como BaCrO4 (cromato de bario)

 El ion Sr+2 lo encontramos como SrSO4 (sulfato de estroncio).

  El ion Ca+2 lo encontramos como CaC2O4 (oxalato de calcio)

RECOMENDACIONES

 Realizar una correcta precipitación (completa), para no tener complicaciones en

la identificación de otros cationes en el futuro, los residuos de una mala
precipitación también pueden afectar futuras reacciones.

 Tener cuidado con la manipulación de los reactivos ya que algunos de estos

pueden ser muy concentrados y causar lesiones (quemaduras por parte de ácidos
muy concentrados) a los estudiantes.

 Realizar los experimentos en los lugares indicados (como la campana de

extracción) para no contaminar el área de trabajo y a las personas que se encuentren
ahí.

 Al tratar con el oxalato de amonio es necesario tener cuidado al someterlo a

fuego debido a que puede provocar accidente debido a la formación y evaporación
de gases tóxicos.

BIBLIOGRAFÍA

 Semimicroanálisis Químico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.

 Química Analítica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta

Edición. Buenos Aires 1974.