Apuntes del cuaderno.

Equilibrio químico.

Cuando un sistema se encuentra en equilibrio?

Cuando está en un estado donde no es posible ningún cambio sin que haya cambios
netos en el ambiente
Las reacciones químicas reversibles cuando las tasas de reacción son las mismas esto es
productos son formados a la misma tasa que los reactantes.
aA+Bb cC+dD

En reacción Irreversible no existe un equilibrio

aA+Bb cC+dD = Reacción irreversible.

aA+Bb cC+dD = Reacción reversible.

Escala de pH

pH= 0-14
pH=-log[H]
aA+Bb cC+dD

Disolución del agua.

H2 𝑶 ↔ H + + OH −
Ejemplo:
𝑰𝟐 + 𝑯𝟐 ↔ 𝟐𝑯𝑰
Una mezcla de 0.5 moles de I2 y 0.5 moles de H2 son colocados en un recipiente de un
litro a 430 grados centígrados si la Kc = 54.3 calcula la de H2, I2 y HI.
𝑰𝟐 + 𝑯𝟐 ↔ 𝟐𝑯𝑰
0.5 0.5 0
-X -X +2X
_______________
0-5-X 0-5-X 2X

[HI]2
𝐾𝑒𝑞 =
[𝑰𝟐 ][𝑯𝟐 ]

[2X]2 √[2X]2
54.3= [0−5−X][0−5−X] = √54.3 =
√[0−5−X]2

POR LO TANTO:
2𝑋
7.36=0−5−X 7.36 (0.5-x)=2x 3.68-7.36=2x
3.68
3.68-7.36-2x=03.68-9.36x=09,36 = 𝑥 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑋 = 0.3931.

𝑰𝟐 + 𝑯𝟐 ↔ 𝟐𝑯𝑰
0-5-X 0-5-X 2X
0-5-0.39 0-5-0.39 20-0.39
0.11 0.11 0.78
Equilibrio acido base.
Kep:10-14
H2O  H+ + OH-
-X +X +X
[OH−][H+]
Kq= =10-14Ph= 7, Ph= -log[H+]
[H2O]

7= -log[H+]107
POR LO TANTO.

Kq==
[10^7][10^7]
[H2O]
=10-14 O

Keq=10-10
[𝐶6 𝐻5 𝑂− ][𝐻 − ] 1000
Kq= 1Kg=94.06 g/mol = 10.62 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
[𝐶6 𝐻5 𝑂− ] 94.06 𝑔/𝑚𝑜𝑙

[𝑥][𝑥] 3
10-1010.62 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠x3=(0.1694)(3.35)= 0.568 x=√0.568 = 0.828

H2CrO4 2H-+CrO4 20g de acido entonces para que sean a mol

20𝑔
=0.169mol
118.01 𝑔/𝑚𝑜𝑙
-x x x
0.1699g/mol
[x]2 [x] [x]3
Keq=3.55 𝐾𝑒𝑞 = 𝐾𝑒𝑞 = [0.169mol]
[x]

[x]3
3.55 = [0.169mol] se desea despejar X3 por lo tanto queda de la siguiente forma.

3
X= √(3.55)(0.1699)

Por lo tanto X=0.84

Como esta al cuadrado, se eleva el (0.84)2 y de ahí se obtiene el PH. pH= -log (0.6855)
= 0.16
C6HCl5O  C6Cl5O+H+
-x x x
[x][x] [x]2
Keq=4.70 𝓃 = 266.4𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑒𝑞 = [C 𝐾𝑒𝑞 = [C
6 HCL5 O] 6 HCL5 O]

Mol= 2g de PCP/266.4g/mol=7.507x10-3
Por lo tanto se quiere despejar X2 queda expresado de la siguiente forma.

𝑥 = √(4.70)(7.507x10−3 )
Entonces X= 0.1878
Y su pH es de: pH= -log (0.1878) = 0.7262

Diseño en líneas.
kd
aA+Bb cC+dD
Velocidad de la reacción directa.
Vd=Kd[A]a[B]b

En la zona de equilibrio
Vd=Vi

Velocidad de reacción inversa.

Vi=Ki[C]c[D]d

Efecto de temperatura
Concentración

2NO2(g)N2O4(g)

Si nosotros aumentamos la temperatura según el principio de la chaterlier el sistema

baja.

PRESION.

Aumenta la presión, las moléculas colisionan más de reacción.

2NO2(g)N2O4(g)

Para disminuir la presión, el sistema evoluciona hacia donde menos moles (numero)
gaseosos haya.

Para aumentar la presión el sistema evolucionara hacia donde mas numero de moles
gaseosos haya en este caso ira a la izquierda.

2CO(g)+O22CO2(g)

3moleculas 2 moléculas

Hacia la derecha

4NH3(g)+5 O2(g) 6 H2O(g)+4 NO(g)

9 moles 10 moles

Evoluciona hacia la izquierda.

1H2(g)+O2(g)+ 2 HI(g)

2 moléculas 2 moléculas

Equilibrio

Temperatura
2NO2(g)N2O4(g)

Reacción desprende energía en forma de calor que absorbe el entorno por lo que la
temperatura aumenta (reactivos).
Por el contrario la reacción inversa será endotérmica es decir que necesitará calor que
cogerá de los alrededores por lo que la temperatura disminuya ( se va al producto).
Si disminuimos la temperatura del sistema tenderá a disminuirlo.
 CH4(g) +2 O2 CO2(g)+2H2O
Si aumenta la temperatura el sistema tendrá aumentar por lo que el equilibrio se
desplazará hacia la derecha
Endotérmica.
2NO2(g)N2O4(g)

Si aumenta la temperatura el sistema tenderá a disminuir por lo que el equilibrio de

desplazará a la derecha.
Significa que KC.
K>[productos] >[reactivos] favorece a productos
K~[productos]~[reactivos]. Casi igual
K<[productos]<[reactivos].les favorece para productos (favorece reactivos)

Conociendo el valor de la constante de equilibrio se puede jugar cualitativamente en que

forma se desplaza la reacción antes de alcanzar.

Clases de equilibrio

Homogeneos Heterogeneos multiples

los productos participan en

Reactivos y productos en las reactivos y productos en otro equilibrio.
misma face. KC=[CO2]2/[CO]2[O2] diferentes faces Kc=[CO2] Kc=(K1)(K2)
A<-->B
2CO+O2 <- -> 2co2 CaCO3 <--> CO2+CaO
B<-->c

Reacción entre kc y Kp.

Supongamos la siguiente reacción  aA(g)Bb(g)
[𝐵]𝑏
Kc=[𝐴]𝑎 En función de sus
presiones parciales
¿..
 𝑃 𝑏
Kp𝑃𝐵 si tenemos que 𝑃(𝑉) = 𝑁𝐴 (𝑅)(𝑇) Y 𝑃𝑎(𝑉) = 𝑛𝐵 𝑅𝑇 Remplazando en Kp
𝐴𝑎

𝑛𝑔 𝑅𝑇
[ ] [𝐵]𝑏
𝑉
𝐾𝑝 = 𝑛𝑅𝑇
= (𝑅𝑇)(𝑏−𝑎)
[ ] [𝐴]𝑎
𝑉

Resumen reglas para escribir k.

Sólidos puros, líquidos puros y disolventes no aparece en en la expresión de k.
Tanto kp como kc son adimensiones
Al expresar el valor de kp o kc hay que especificar la e acción balanceada y la
temperatura.
Si para una reacción de izquierda a derecha se define como kc como kppara la reacción
izquierda será 1/kp o 1/kc.
Si una reacción representa la suma de varias reacciones la constante de equilibrio para la
reacción global será un expresada como el producto de cada constante del equilibrio.
K global = kp` k`` k°.
Equilibrio ácido base.
Ácido: todas las sustancias capaz de donar protones o recibir electrones.
Base: toda sustancia capaz de recibir protones o donar electrones.
Propiedad del ácido base del agua.
Electrónicos débil.
Mal conductor de electricidad.
Comporta como una base frente a ácidos
Se comporta como ácido frente a bases
Autoionizacion.
Ke=[OH-][H]
Ke=[107][ 107]
El agua pura a 25 grados centígrados le= 10^-14
Soren Sorensen
En 1909 propuso utilizar escala logarítmica
 pH = -log[H]
 solución ácida:[H]>10^-14 entonces pH<7
 solución neutra:[]=10^-7entonces pH=7
 soluciones básicas: [H]<10^-7 entonces pH>7
Propiedades químicas de los ácidos.
Ácidos.
Poseen un sabor agrio.
Cubren de rojo el papel tornasol.
Sus disoluciones conducen la electricidad su calidad no depende sólo de la
concentración de ácido sino también de la naturaleza de este.
Producen efervescencia es al reaccionar con carbonatos.
Desprende gas hidrógeno cuando reacción en disolución con zinc o con algunos otros
metales.
Bronsted–Lowry Ácido Base reacción
HCl+H2OCl-+H3O-
La disolución de un ácido con el agua siempre da el ion hidronio y el radical libre.

Bases.
También llamadas álcalis y cenizas vegetales
Sabor amargo característico.
Sensación jabonosa al tacto
En disolución acuosa conducen electricidad.
Colorean de azul el papel tornasol
Reaccionan con los ácidos para formar una sal más agua.
Precipitan el azufre en disolución de este elemento.
NH3+H2O NH4+OH-
De manera análoga.
pOH= -log[OH]
 solución ácidas [OH]>10^-7 entonces pOH<7
 solución neutra [OH]~10^~7 entonces pOH~7
 solución básicas [OH]>10^>7 entonces pOH>7
Pkc= pH + pOH »14= pH+ pOH.
La concentración del ion OH es una disolución limpiadora es de 0.0025 M. Calcula la
concentración de hidrógeno y su PH.
0.0025M de [OH], pOH=-log [OH], pOH=-log[0.0025M] por lo tanto su pOH=2.60
Entonces su pH=14-2.60= 11.40

Sacar el pH.
CH3COOH + H2O CH3COO + H3O
1X10-3M
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂][𝐻3 𝑂] [1𝑥10−3 ]2
Keq= Keq= =1x10-3 pH=-log [1x10-3] pH= 3.
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] 1𝑥10−3

Fuerza de ácidos y bases de ionización.

Fuerza de ácido o base: mayor o menor tendencia a transferir o aceptar un protón.

Ácidos.
Medida cuantitativa constante de equilibrio de su reacción con agua
HA(aq)+H2O(l)<<H3O+(aq)+A+(aq)
Constante de acidez (de Disolución de ionización).
Mayor fuerza de ácido mayor será kb (menor pkb).
Caso extremo ácido fuerte (ejemplo, HCl, HNO3, HClO4)
Se encuentran totalmente disociados (ka»I, ka ®¥).
Bases.
B(aq) )+H2O(l)<<BH+(aq)+OH-(aq)
Mayor fuerza la base mayor será kb (menor pkb)
Caso extremo base fuerte (ejemplo, Na, OH, KOH…)
Se encuentra totalmente disociada (kp»I, kb ®¥).
En el caso de un par ácido base conjugado, ka y kb están relacionados.
B(aq) )+H2O(l)<<BH+(aq)+OH-(aq)
[𝐵𝐻][𝑂𝐻] [𝐻 𝑂] 𝐾𝑤
KB=[ [𝐵]
] [[𝐻3 𝑂]] =
3 𝐾𝑎

Solo para ácidos y bases fuertes

Kw= [Ka][Kb]

Wich of thefollowingequilibriumare homogeneous and which are heterogeneous?

2HF(g)H2(g)+F2(g) Homogéneo
C(s)+2H2CH4(g) Heterogéneo
H2CCH2+H2C2H6(g) Homogéneo
2Hg(I)+O22HgO(s)Heterogéneo

NH4CO2NH2(g)2NH3(g)+CO2(g)Heterogéneo
C(s)+O2(g)CO2 Heterogéneo
2Mg(s)+O(2) 2MgO(s) Heterogéneo
Ag Cl (s)  Ag+(aq)+Cl-(aq) Heterogéneo
[NO]2 [O2 ]
2NO(s)+O2(g) 2NO(g)𝐾𝑒𝑞 = [NO2 ]

[H]1/2 [I]1/2
1/2H2(g)+ 1/2I2(g) HI(g) 𝐾𝑒𝑞 = [HI]

[OCl]2 [Ca]
CaCO3(s)+2HOCl(aq)Ca2(aq)+2OCl(aq)+H2O 𝐾𝑒𝑞 = [CaCO 2
3 ][HOCl]

Gases.
H2S(g)2H2(g)+S2(g)
T=1065°C1338.15K
[]al equilibrio
1x10-3M H2
1.2x10-3M S2
[H2 ]2 [S2 ] [1x10−3 ]2 [1.2x10−3 ]
3.32x10-3M H2S 𝐾𝑒𝑞 = 𝐾𝑒𝑞 = =1.08x10-4
[H2 S]2 [3.32x10−3 ]2

Kp= (1.08x10-4)((0.08205746 atm/mol(k))( 1338.15K))1

Kp=0.01185ATM

Líquidos.
Ba(OH)2(g)2OH + Ba(aq)
0.330 0.0534 0.0267
250ml.
0.330mol, en equilibrio con 0.0267 mol de Ba+ y 0.0534 mol OH.
Kc=¿? pH=¿?
0.330
Ba(OH)2=0.250=1.32M
0.0534
OH= 0.250 =0.2136M

0.0267 [0.2136]2 [0.1068]

Ba= 0.250 =0.1068M 𝐾𝑐 = = 3.6914x10-3
[1.32]
pOH=-log[OH]
pOH=-log[0.2136M]
pOH=0.67034
pH=pOH-14
pH=13.329661.

Ejercicios
2SO2+O22SO3
T=800K
[]
SO3=5x10-2M
O2= 3.5x10-3M
[5x10−3 ]2
SO2=3,0 x10-3M Kc=¿? Kp=¿? 𝐾𝑐 = [3.5x10−3 ][3.0x10−2 ]2 =79365.07

Kp= (79365.07)((0.08205746 atm/mol(k))( 800k))-1

Kp=1208.9862ATM

Kp=1350
T=500°c773.15K
[] Reactivos
1350
Kc= atm =85665.5689
[0.08205746 ][773.15K]−1
mol(k)

1
Kc=𝑋=1.16733x10-5

Redox
Todos los elementos qie sean metales o diatomicas la balemcia es :
Ps=0 Cl2=0
H2=0
O2=0
La suma de los coeficientes me debe dar 0.
El hidrogeno trabaja con 1 o con menor 1 solo hidruros.
Oxidación= (+) pierde e-
Reducción= (-) gane e-
Ejemplo:
2HNO3+PbPb(NO3)2+H2
Oxida=Pb
Reduce=H
2(PbPb2+2e-)
2(2H+2e-H2)
2Pb2Pb2+4e-
4H+4e-2H2
________________
2Pb+4H2Pb+2H
Pb+2HPb+H2

1. KMNO4+K2SO3+HCLMnO2+K2SO4+KCL+H2O
2(Mn+3e-Mn) reduce
3(SS+2e-) oxida.
2Mn+6e− −2Mn
= 2KMNO4+3K2SO3+2HCL2MnO2+3K2SO4+2KCL+H2O
3S3S+6e−

2. K2Cr2O7+HI+H2SO4K2SO4+Cr2(SO4)3+I2+H2O
1(Cr2+3e- Cr2)
3(I0 I02+2e-)
K2Cr2O7+6HI+4H2SO4K2SO4+Cr2(SO4)3+3I2+7H2O
3. H2S+NaMnO4+HBrS+NaBr+MnBr3+H2O
(S2+2e-S) 4
2(MnMn+4e-)
_______________
4S2+2 Mn 4S+2Mn
4H2S+2NaMnO4+HBr4S+NaBr+2MnBr3+H2O
4. HClO+NaClNaClO+H2O+Cl2
2(Cl+1+1e-Cl20)
(Cl-1Cl2+1+2 e-)
2Cl+ Cl-12 Cl20+ Cl2+1
2HClO + NaCl NaClO + H2O + Cl2
 5. Cr2(SO4)3+KClO3+KOHK2CrO4+KCl+K2SO4+H2O
6(Cr2 Cr2+3e-)
(Cl+6e-Cl-1)3
_______________
6Cr2+3Cl6 Cr2+3 Cl-1
Cr2(SO4)3+1KClO3+10KOH2K2CrO4+1KCl+3K2SO4+5H2O.

La ecuación de Nernst

El trabajo que realizó Nerst, consistió en relacionar lo que ocurre con las reacciones
electroquímicas (redox) con la termodinámica.
El estableció una relación entre el cambio en la energía libre del sistema con el cambio
de electrones (más bien el # de Avogadro de e-; esto es una mol de electrones, #e-) que
ocurre en la reacción electroquímica a través de una diferencia de potencial F y definió
que la relación está dada por:

(productos)
G = -nfE -n E = -n E° + RTln (reactivos)

(productos)
-nE = -nE° + 2.3 RT log (reactivos)

𝑅𝑇 (productos)
E = E° -2.3 𝑛 log (reactivos)

T = 25°C = 298°F
R = 8.314 jules/°K
F= 96487 cb/eq  96490 cb/eq
jules
𝑅𝑇 8.914 ∗298°K 0.05900587
°K
-2.3 𝑛 = -2.3 [ ]=
n∗96487 cb/eq n

0.059 (productos)
E = E° - log
n (reactivos)

Donde E° corresponde a las condiciones estándar de presión y temperatura y cuando

productos = 1 y a reactivo =1.
Con ello para una reacción de media celda cualquiera la ecuación de Nernst tomará la
forma:
Ox + ne- Red
0.059 [𝑅𝑒𝑑] 0.059 [𝑂𝑥]
E = E° - log E = E° + log [𝑅𝑒𝑑]
n [𝑂𝑥] n

3P + 5HNO3 +H2O  3H3PO4 + 5NO P = 0.1 M

(5e- + P0 P+5) 3  0.57 v HNO3 = 0.02 M
(N+5 N+2 + 3e-) 5  0.96 v
15e- + 3P0 3p+5
5N+3 5N+2 + 15E-
5N+3 + 3P0 3P+5 + 5N+2
#e =n
0.059 (0.1)
E = - 0.38 + log (0.02) E°celda = E° Ox –
15
E°Red
E = - 0.38 v E°c = 0. 57v – 0.96v
E° = - 0.38

Cr2(SO4)3 + KCLO3 + 10KOH  2K2CrO4 + KCL + 3K2SO4 + 5H2O

Cr2(SO4)3= 0.025 M
KCLO3 = 0.15 M
KOH = 0.1 M
(Cl+5 Cl-1 + 6e-) 3 Oxida
(3e- + Cr+3 Cr+6 )6 Reduce
3Cl+5 3Cl-1 + 18e-
18e- + 6Cr+3  6Cr+6
0.059 (0.25)
E = - 1.6 + log E° = - 0.13 – (1.47)
18 (0.1)

E = - 1.59 v E° = - 1.16 .
2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
5 (e- + Fe+2 Fe+3)
1 (Mn+7 Mn2 + 5e-)
5Fe+2 + Mn+7 5Fe+3 + Mn+2
0.059 (0.2)
E = - 1.947 + log (0.5) E° = -0.44 – 1.507
5

E = - 1.951 v E° = -1.1947

2Fe + O2 2FeO

2 (Fe0 Fe+2 + 2e-)
2 (2e- + O0 O-2)
2Fe0 + 2 O0 2Fe+2 + 2º-2
E =0.356-2.4301
E=-2.0741
0.054 0.2
E=-2.0741+ log ( 1 ) = −2.08𝑣
4

Tenemos la reacción entre el tetraoxomangato de potación (III)de potación y el yoduro

de potasio en presencia de cloruro de hidrogeno que da yodo cloruro de magnesio (II) y
agua.
KMnO4+KI+HClI2+MnCl2+KCl+H2O.
(Mn+7 Mn+2+5e-)2 reduce
5 ( 2I-1+2 e- I0)Oxida

2KMnO4+10KI+6HCl5I2+2MnCl2+KCl+8H2O.
300𝑔 20𝑔
E°=-0.535-1-507 𝑀 = (156.98)(1700) = 0.00112 𝑀 = (165.9)(1700) = 0.00007

E°=-0.972
0.059 (0.00007)
E=-2.042+ log (0.00112) = −2.049v
10

El heptaoxodicromato (VI) de dipotacio oxida al yoduro de sodio en medio acido y se

origina tetra oxosulfato (VI) de sodio, tetraoxosulfato (VI) de cromo (III) y yodo.
K2Cr2O7+NaI+H2SO4Na2SO4+ Cr2(SO4)3+ I2+K2SO4
(Cr2+6 Cr2+3+3e-)2 reduce
(2e-+2I-1I°2) 3 oxida
______________________
2 Cr2+6I 2 Cr2+3 I2

K2Cr2O7+6NaI+7H2SO43Na2SO4+ Cr2(SO4)3+3I2+K2SO4+7H2O
E°=(-0.535)-(-0.74)
0.059 (0.34)
E°=0.205 𝐸 = 0.205 + log (0.23) = −0.203v
6

0.175
Heptaoxodicromato: = 0.238 𝑚𝑜𝑙
0.735
0.25
Yoduro: 0.735 = 0.340𝑚𝑜𝑙

Permanganato de potasiomas peroxido de hidrogeno mas medio acido produce sulfato de

magnesio y oxigeno.
2𝐾𝑀𝑛𝑂4 + 5𝐻2 𝑂2 + 3𝐻2 𝑆𝑜4 → 2𝑀𝑛𝑆𝑜4 + 5𝑂2 + 8𝐻2 𝑂+𝐾2 𝑆𝑜4

(𝑀𝑛+7 → 𝑀𝑛+2 + 5ℯ − )2
(O2+2eO0)5
72.5𝑔 72.5𝑔/𝑚𝑙
𝑚 = (1.45)(50𝑚𝑙) = 𝑚𝑙
(1ℯ − + 𝑂0 𝑂−1 )5𝑚 = (34)(0.043) = 49.58
113398𝑔/𝑚𝑙
𝐸 0 = 1.763 − 1.507𝑚 = (158.03)(0.043𝑙) = 1666687.73

𝐸 𝑂 = 0.256 250lb=1333398g , 4.2ml=0.0432l

0.059 72.5
𝐸 = 0.256 + 5
𝑙𝑜𝑔 166687 𝐸 = 0.216𝑣