DIAGRAM P - v

Bentuk umum diagram P-v dari zat murni sangat mirip dengan diagram T-v, tetapi T = garis konstan pada
diagram ini memiliki kecenderungan menurun, Fig. 3–19.

Pertimbangkan lagi perangkat piston-silinder yang berisi air cair pada 1 MPa dan 150 ° C. Air pada
keadaan ini ada sebagai cairan terkompresi. Sekarang bobot di atas piston dilepaskan satu per satu
sehingga tekanan di dalam silinder menurun secara bertahap (Gambar 3–20). Air dibiarkan bertukar
panas dengan sekitarnya sehingga suhunya tetap konstan. Saat tekanan menurun, volume air meningkat
sedikit. Ketika tekanan mencapai nilai tekanan saturasi pada suhu yang ditentukan (0,4762 MPa), air
mulai mendidih. Selama proses penguapan ini, baik suhu dan tekanan tetap konstan, tetapi volume
spesifik meningkat. Setelah tetes terakhir cairan menguap, penurunan lebih lanjut dalam tekanan
menghasilkan peningkatan lebih lanjut dalam volume spesifik. Perhatikan bahwa selama proses
perubahan fase, kami tidak menghapus bobot apa pun. Melakukan hal itu akan menyebabkan tekanan
dan oleh karena itu suhu turun [sejak Tsat = f (Psat)], dan prosesnya tidak lagi menjadi isotermal.
Ketika proses diulang untuk suhu lain, jalur serupa diperoleh untuk proses perubahan fase.
Menghubungkan cairan jenuh dan uap jenuh dengan kurva, kita memperoleh diagram P-v dari zat
murni, seperti ditunjukkan pada Gambar 3–19.

Memperluas Diagram untuk Mencakup Fase Padat

Dua diagram ekuilibrium yang dikembangkan sejauh ini mewakili keadaan kesetimbangan yang
melibatkan fase cair dan uap saja. Namun, diagram ini dapat dengan mudah diperluas untuk
memasukkan fase padat serta daerah saturasi padat-cair dan padat-uap. Prinsip-prinsip dasar yang
dibahas bersama dengan proses perubahan fase cair-uap berlaku sama untuk proses perubahan fasa
padat-cair dan padat-uap. Sebagian besar zat berkontraksi selama proses pembekuan (yaitu,
pembekuan). Lainnya, seperti air, meluas saat mereka membeku. Diagram P-v untuk kedua kelompok
zat diberikan dalam Gambar. 3–21 dan 3–22. Kedua diagram ini berbeda hanya di daerah saturasi padat-
cair. Diagram T-v sangat mirip dengan diagram P-v, terutama untuk zat-zat yang berkontraksi pada
pembekuan.
Fakta bahwa air mengembang saat pembekuan memiliki konsekuensi penting di alam. Jika air
mengompori pada pembekuan karena kebanyakan zat lain lakukan, es yang terbentuk akan lebih berat
daripada air cair, dan akan mengendap di dasar sungai, danau, dan lautan, bukannya mengambang di
atas. Sinar matahari tidak akan pernah mencapai lapisan es ini, dan bagian bawah dari banyak sungai,
danau, dan lautan akan tertutup es di kali, yang sangat mengganggu kehidupan laut.

Kita semua akrab dengan dua fase yang berada dalam kesetimbangan, tetapi dalam beberapa kondisi
ketiga fase zat murni hidup berdampingan dalam kesetimbangan (Gambar 3–23). Pada diagram P-v atau
T-v, fase-fase tiga fase ini membentuk garis yang disebut garis tripel. Negara-negara pada garis triple
suatu zat memiliki tekanan dan suhu yang sama tetapi volume spesifik yang berbeda. Garis tripel muncul
sebagai titik pada diagram P-T dan, oleh karena itu, sering disebut titik tripel. Suhu triple-point dan
tekanan berbagai zat diberikan pada Tabel 3–3. Untuk air, suhu dan tekanan tiga titik adalah 0,01 ° C dan
0,6117 kPa, masing-masing. Artinya, ketiga fase air hidup berdampingan dalam ekuilibrium hanya jika
suhu dan tekanan memiliki nilai-nilai ini secara tepat. Tidak ada zat yang bisa ada dalam fase cair dalam
kesetimbangan stabil pada tekanan di bawah tekanan triple-point. Hal yang sama dapat dikatakan untuk
suhu untuk zat yang berkontraksi dengan pembekuan. Namun, zat pada tekanan tinggi bisa ada dalam
fase cair pada suhu di bawah suhu triple-point. Sebagai contoh, air tidak dapat eksis dalam bentuk cair
dalam kesetimbangan pada tekanan atmosfer pada suhu di bawah 0 ° C, tetapi dapat eksis sebagai
cairan pada? 20 ° C pada tekanan 200 MPa. Juga, es ada di tujuh fase padat yang berbeda pada tekanan
di atas 100 MPa.
Ada dua cara zat bisa lewat dari fase padat ke fase uap: meleleh pertama ke dalam cairan dan kemudian
menguap, atau menguap secara langsung tanpa meleleh terlebih dahulu. Yang terakhir terjadi pada
tekanan di bawah nilai tempel, karena zat murni tidak ada dalam fase cair pada tekanan-tekanan
tersebut (Gambar 3–24). Lewat dari fase padat langsung ke fase uap disebut sublimasi. Untuk zat-zat
yang memiliki tekanan triple-point di atas tekanan atmosfer seperti CO2 padat (es kering), sublimasi
adalah satu-satunya cara untuk berubah dari fase padat ke fase uap pada kondisi atmosfer.