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04/06/2013

REVISION DE PROCESOS
COMERCIALES EN LA
HIDROMETALURGIA DEL COBRE

COBRE - LIXIVIABILIDAD DE MINERALES

Azurita Se lixivian rápidamente a


Malaquita temperatura ambiente con
Tenorita H2SO4 diluido. Cinética
Crisocola adecuada para heap, dump,
Brochantita vateas y lixiviación con
Atacamita agitación.
Calcocita Se lixivia parcialmente en ácido.
Lixiviabilidad aumenta con la
temperatura y concentración de
ácido (curado ácido).
Cobre nativo Se lixivia lentamente a
temperatura ambiente. Cinética
mejora con temperatura,
concentración de ácido, sistema
aireado y agitado.

HIDROMETALURGIA

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Calcocita Lixiviable con soluciones ácidas –


Covelita férricas y bacterias. Cinética es
Bornita adecuada para dump y heap
leaching.
Cuprita Se lixivian con soluciones ácidas
Cobre nativo – férricas y bacterias cuando se
encuentran con los minerales
anteriores
Calcopirita Se lixivia muy lentamente
mediante lixiviación bacterial.
Cinética es adecuada solo para
lixiviación en botadero de baja
ley.

HIDROMETALURGIA

TRATAMIENTO DE OXIDOS DE COBRE

Tradicionalmente los óxidos de cobre comenzaron a explotarse mediante


lixiviación en bateas con soluciones diluidas de ácido sulfúrico. Como
etapa posterior las soluciones son cementadas con chatarra de Fe y o
purificadas para enviarlas a electro-obtención.

La lixiviación en pilas es actualmente el proceso más utilizado seguido de


SX y EW. Además, dependiendo de la ley de cobre, se aplican las
tecnologías de lixiviación in situ, y en botaderos.

Lixiviación con agitación se aplica en algunos casos especiales como es el


tratamiento de polvos de fundición que contienen entre 20 y 30% de cobre
y mayoritariamente oxidado.

HIDROMETALURGIA

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TRANFERENCIA DE COBRE EN LIX – SX - EW


Sistema en Contracorriente

LIXIVIACION EXTRACCION POR SOLVENTE EW

CuO(s) + 2H+ SO4= 2H+ SO4= + CuR2 CuR2 + 2H+ SO4= 2H+ SO4= + ½ O2 + Cuº

Cu2+ SO4= + H2O Cu2+ SO4= + 2HR 2HR + Cu2+ SO4= Cu2+ SO4= + H2O

EXTRACCION RE- EXTRACCION

HIDROMETALURGIA

HIDROMETALURGIA

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PLANTA DE CHANCADO SECUNDARIO


CHANCADORES

- 100 % bajo 3/4“


- No producir demasiado partículas finas para no alterar la
permeabilidad de la pila (no más de 10% bajo 100 mallas)

Siete chancadores Symons estandar de 7’ de Norberg. Capacidad 730 t/h a 35 mm en


descarga.

Etapa de aglomeración

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LIXIVIACIÓN PRIMARIA
EMPLAZAMIENTO DE LAS PILAS

Dos pilas de 380 m de ancho por 1.300 m de largo y 9 m de altura. Pendiente transversal
3 - 4 º y pendiente longitudinal 1 - 2 º. Cada pila contiene 13 módulos. Ciclo apilamiento
por módulo 3,5 días.
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MANEJO DE MATERIALES
APILADOR DE MINERAL

Sistema apilador montado sobre orugas de capacidad 10.500 t/h.

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LIXIVIACIÓN PRIMARIA
SISTEMA DE IRRIGACION

Comprende red de goteros espaciados 0,75m x 0,75 m. Flujo específico 10 l/h/m2.


Regulador de presión 15 psi, ciclo lixiviación 45 días, 18 módulos operando
simultáneamente y flujo total de refino 6000 m3/h.

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LIXIVIACIÓN PRIMARIA
SISTEMA DE RECOLECCION DE SOLUCIONES

Comprende lámina de HDPE DE 1,5 mm y tuberías drenaflex espaciadas cada 4 m.

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MANEJO DE MATERIALES
SISTEMA DE REMOCIÓN DE RIPIOS

Rotopala de capacidad nominal de 11.500 t/h Sistema de traslación sobre orugas.

OPERACIÓN LIXIVIACION EN PILAS

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LIXIVIACIÓN PRIMARIA
LAGUNA PLS

Comprende tres unidades de 20.000 m3 de capacidad cada una recubiertas con


membranas de HDPE.

Piscina de almacenamiento solución

Vista General

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AREAS TIPICAS EN UNA PLANTA HIDROMETALURGICA DE COBRE

Mina: usualmente explotación rajo abierto cuyas actividades principales


son perforación, tronadura, carguío y transporte del mineral. En el caso
de la mina Radomiro Tomic le entrega aproximadamente 190 mil ton/día
de mineral a la planta de lixiviación, con una razón lastre/mineral de

Lixiviación mineral de baja ley: esta es una practica ya común en las


faenas mineras hidrometalúrgicas. El mineral bajo la ley de corte se
procesa en botaderos, acondicionados para el proceso de lixiviación,
con granulometría ROM (Run of Mine), es decir, con el tamaño que
resulta de la tronadura.
Chancado del mineral: en esta etapa el mineral se somete a etapas
de chancado primario, secundario y terciario, para alcanzar el tamaño
adecuado para la lixiviación en pilas.
Curado / aglomerado: se adiciona H2SO4 concentrado y agua para
favorecer la disolución de algunas especies de cobre e inhibir la
disolución de otras como la sílice, además, de obtener un buen
aglomerado para la Lix en pilas.

AREAS TIPICAS EN UNA PLANTA HIDROMETALURGICA DE COBRE

Lixiviación primaria en pilas: corresponde al proceso principal de


lixiviación y generalmente se utiliza el sistema de lixiviación dinámico.
El producto de esta etapa es la solución rica en cobre (PLS, pregnant
leach solution).
Lixiviación secundaria: es también una practica común este tipo de
lixiviación y que corresponde a la lixiviación de los ripios de la
lixiviación primaria. Esta se justifica por los contenidos de cobre no
lixiviado en la etapa primaria y que corresponden principalmente a
sulfuros que requieren largos tiempos de lixiviación (300 días o más).
Se realiza en los botaderos de ripios previamente acondicionados para
recuperar las soluciones generadas.

Extracción por solvente: en esta etapa el PLS se contacta con una


fase liquida orgánica que contiene un extractante con gran afinidad por
los iones Cu2+ y que es inmiscible con el PLS. La reacción que ocurre
es de intercambio de iones entre la fase orgánica y la acuosa a nivel de
interfase.

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AREAS TIPICAS EN UNA PLANTA HIDROMETALURGICA DE COBRE

Electro-obtención: La extracción por solvente permite obtener el


cobre en una solución más pura y más concentrada que el PLS,
permitiendo su recuperación mediante el proceso electrolítico de
electro-obtención.

ESTUDIO DE LA LIXIVIACION EN PILAS

Para llegar a definir las condiciones de diseño de una pila o


determinar el comportamiento que va a tener un cierto mineral, se
recurre a una serie de pruebas:

1. Determinación consumo de ácido: en un sistema agitado de


laboratorio se lixivia una muestra molida (-100 mallas) con una solución
con exceso de ácido sulfúrico. Se determina el consumo y máxima
extracción de cobre.
2. Determinación de la dosis de curado: se pruebas diferentes dosis y
con diferentes granulometrías del mineral.
3. Pruebas de lixiviación en columna: se utilizan columnas que se
cargan con mineral y se riegan con soluciones ácidas. El diámetro y
altura de las columnas es variable. El diámetro de referencia es a lo
menos del orden de 5 veces el tamaño de partícula. El diámetro habitual
varia de 10 a 30 cm y de 2 a 4 m de altura. Se realizan ademas,
pruebas en sistemas de columnas para simular la operación de una pila
(columnas que están iniciando el proceso y otras que lo estan
terminando en forma simultanea)

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ESTUDIO DE LA LIXIVIACION EN PILAS

4. Pruebas en columnas anchas o en gaviones (columna cuadrada


ancha): se emplean alturas similares a las de las pilas. En estas
pruebas se verifican los resultados anteriores respecto a las
extracciones de cobre, la cinética del proceso, consumo de ácido,
comportamiento del material, etc. También se realizan pruebas con
varias columnas simultaneas.

Construcción de una pila de lixiviación


Capas de una pila de lixiviación

a) Sustrato: Corresponde al terreno en el cual se ubica la pila y


debe tener una compactación tal que no sufra deformaciones.
Este terreno debe tener ademas una pendiente en el sentido de
las canaletas de recolección de soluciones no mayor a un 10%
b) Material fino de protección: Este elemento se compone de una
capa de árido fino (arena, relave, etc), esta capa debe ser libre
de elementos que puedan perforar la carpeta impermeable.
c) Carpeta impermeable: Esta carpeta generalmente corresponde
a un “plástico”, HDPE (High density polyethylene, polietileno de
alta densidad) inerte a la acción de agentes químicos. Esta
carpeta debe tener una resistencia mecánica suficiente para
soportar el depósito de mineral.
d) Material fino de protección (cover): Esta nueva capa de
material fino tiene por objetivo proteger la parte superior a la
carpeta impermeable ya que sobre esta capa fina se ubicarán
cañerías de drenaje y material grueso que ayuden al drenaje de
la pila.

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Construcción de una pila de lixiviación


Capas de una pila de lixiviación

e) Tuberías de drenaje: Estas tuberías son corrugadas y


perforadas, se ubican espaciadas en dirección de la pendiente
hacia las canaletas y cámaras de recolección de soluciones
destinadas a permitir una rápida evacuación de la solución de la
pila. Se recomienda una separación entre las tuberías no mayor
a 2 metros.
f) Material grueso (1.5 a 3”): Esta capa de la pila es la última
antes del mineral, cumple la función cooperar con el
escurrimiento de la solución (evitar que las perforaciones de las
tuberías de drenaje se tapen al estar en contacto directo con el
material fino del mineral).
g) Canaleta de recolección de soluciones: tiene como objetivo
principal el de canalizar las soluciones hacia una piscina de
soluciones. Está recubierta de una carpeta impermeable de
HDPE.

Construcción de una pila de lixiviación


En general toda pila de lixiviación tiene forma de pirámide truncada
de base rectangular:

Corona de la pila

Base de la pila

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Construcción de una pila de lixiviación

El volumen de la pila queda definido según la expresión matemática:

α : corresponde al ángulo de reposo de la pila. Varia entre los 28° y 35°.

Como primera aproximación se puede considerar el volumen formado por


la corona y la altura de la pila.

LIXIVIACION DE SULFUROS DE COBRE

La lixiviación de sulfuros de cobre se ha aplicado comercialmente con éxito


en minerales mediante lixiviación en pilas utilizando bacterias.

En Chile se aplica a minerales mixtos y sulfuros de baja ley. La especie más


fácilmente lixiviable es la calcocina (Cu2S).

La Compañía Minera Pudahuel en Chile fue precursora en el uso de la


lixiviación bacterial aplicándola al proceso TL desarrollados por ellos
mismos: Esta tecnología fue posteriormente traspasada a la Minera
Quebrada Blanca

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LIXIVIACION DE SULFUROS DE COBRE


method (t ore/day) operation

Heap Chile Lo Aquirre 16000 1980-1996

Heap Australia Mt Leyshon 1370 1992-1997

Heap Chile Cerro Colorado 16000 1993-present

Heap Australia Girilambone 2000 1993-in closure

Heap Chile Ivan-Zar 1500 1994-present

Heap Chile Quebrada Blanca 17300 1994-present

Heap Chile Andacollo 10000 1996-present

Heap Chile Dos Amigos 3000 1996-present

Heap Peru Cerro Verde 32000 1996-present

Heap Chile Zaldivar 20000 1998-present

Heap Myanmar S&K Copper 18000 1998-present

Heap USA Equatorial Tonopah 24500 2000-2001

Gunpowder's 1.2 million ton


In situ Australia 1991-present
Mammoth Mine ore body

Ref. “Present and future commercial applications of biohydrometallurgy”, J.A. Brierley, C.L. Brierley, Hydrometallurgy 59_2001.233–239

LIXIVIACION DE SULFUROS DE COBRE

LIXIVIACION BACTERIAL EN PILAS


INTERACCION AIRE – SOLUCION DE RIEGO – MINIMIZAR PERDIDAS DE CALOR

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TRATAMIENTO HIDROMETALURGICO DE CONCENTRADOS DE COBRE

Proceso convencional de tratamiento de concentrados de cobre:


 Fusión (Flash – CT – Noranda)
 Conversión (Peirce Smith, Flash)
 Refinación pirometalúrgica
 Electrorefinación

Como resultado se obtiene:


 Producción de cobre metálico alta pureza
 Captación del azufre (SO2) y producción de ácido
 Recuperación de metales nobles desde el barro anódico
 Fijación del hierro e impurezas en la escoria

Problemas:
 Requiere muy altos costos de inversión
 Captación de gases no es mejor de 95%
 Producción de polvos concentrados en impurezas como As, Sb y Bi

HIDROMETALURGIA

LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

En general los procesos se basan en el empleo de temperatura, ácido,


presión y un agente oxidante.
El objetivo central es asegurar la máxima extracción de cobre y
recuperarlo como cobre metálico de alta calidad.

Otros objetivos son:


 Recuperación de los metales nobles
 Fijación del hierro contenido en el concentrado en forma estable
 Convertir el azufre en un producto comercial (S, H2SO4) o disponerlo
 Fijación de impurezas para su disposición segura
 Recuperación de subproductos

En el tratamiento de concentrados existen procesos comerciales pero que


no han sido del todo exitosos. Algunos de ellos llegaron a implementarse
pero fueron abortados rápidamente.

HIDROMETALURGIA

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LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

Ore/concentrate
Oxidant Leaching agent

leaching

Solid-liquid separation Solid residu to waste

Pregnant Solution

Precipitant or
electric current
Solution purification

Precipitation

Pure compound Metals


Diagrama de flujo general para el tratamiento
hidrometalúrgico de concentrados de cobre
HIDROMETALURGIA

LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

Proceso Sherrit Gordon: Lixiviación ácida – férrica en autoclave a baja


temperatura (100 – 118 C). Oxidación de la calcopirita, producción de
azufre, hidrólisis del Fe3+.

Problemas: Contaminación
del cátodo por Se, Te, As, Sb,
Bi. Dificultad recuperación
metales nobles, oxidación de
la pirita genera ácido que
debe neutralizarse. Dificultad
separar el azufre.

HIDROMETALURGIA

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LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

Sherrit Cominco copper process: considera un tratamiento térmico


previo a lixiviación para formar bornita. Parte del azufre se elimina como
SO2 o H2S. Lixiviación en autoclave a 160 C. Formación de jarosita.
The total pressure oxidation process: se desarrolló para lixiviar menas
de oro refractario. Permite disolver sulfuros refractarios como pirita y
arsenopirita. Opera 200 – 230 C y oxígeno (base del proceso de Phelps
Dodge para concentrado de cobre).

HIDROMETALURGIA

LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

HIDROMETALURGIA

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LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

HIDROMETALURGIA

LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

Lixiviación en autoclave a baja temperatura en medio sulfúrico y


oxígeno se ha aplicado con éxito a un mineral calcocítico (7.5% de Cu)
en la Mina Gunpowder en Australia (Mt Gordon), que en 1998 aumentó
su producción a 45000 TPA de cobre cátodos (LIX – SX – EW).

El proceso procede de acuerdo a:

Cu2S + 2 Fe3+ = CuS + Cu2+ + 2 Fe2+


CuS + 2 Fe3+ = S + Cu2+ + 2 Fe2+

y la regeneración del férrico:

4 Fe2+ + O2 + 4 H+ = 4 Fe3+ + 2H2O

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LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

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LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

Proceso de lixiviación en autoclave desarrollado por la Empresa Phelps


Dogde Corp. (Planta Bagdad, Arizona). Es la primera planta en el mundo en
utilizar lixiviación a presión para tratar concentrados de cobre calcopiríticos.
Se obtiene un 98% de extracción de cobre, el hierro se fija como hematita y el
azufre termina como sulfato. El ácido generado se utiliza en lixiviación en pilas
de minerales oxidados. La temperatura de lixiviación es 230ºC y 100 psi de
presión de oxígeno. La planta operó a escala comercial pero ahora se
encuentra fuera de operacion.

2CuFeS2 + 17/2 O2 + 2H2O = 2CuSO4 + Fe2O3 + 2H2SO4

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LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE


Proceso Phelps Dodge

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LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

D. Dreisinger, Hydrometallurgy 83 (2006) 10–20

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LIXIVIACION DE
CONCENTRADOS
DE COBRE

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LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

Procesos en medio cloruro

La lixiviación en medio cloruro tiene la ventaja de que en general los sulfuros


son más solubles que en medio sulfato, los metales forman complejos que son
más solubles. Además la EW de cobre en medio cloruro se facilitaría debido a
que se encuentra como ion cuproso.

Procesos desarrollados (ninguno aplicado a escala comercial):


CLEAR process
Cymet process
The Minemet recherche process
The Elkem process
The Cuprex process
The Intec process: este proceso fue desarrollado por Peter Everett. La
lixiviación se realiza utilizando una solución que contiene una mezcla de
cloruro de sodio y bromuro de sodio. Se realiza a presión atmosférica y
temperatura moderada y pH entre 2 y 3 (esto minimiza la volatilización de
HCl). Las impurezas quedan en el residuo (As como arsenato férrico, además
Sb, Mo, Sn, Ti, Se, Te) o en un precipitado alcalino (Bi, Cd, Co, In, Pb, Ni, Zn).
El proceso se ha probado a escala piloto.

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LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

Proceso sulfato – cloruro:


Proceso CESL: fue dado a conocer en 1996. Requiere una remolienda del
concentrado (-325 mallas) para lixiviarlo en autoclave con oxígeno utilizando
una solución de cloruro y sulfato.
La solución se envía a SX y el stripping se realiza en medio sulfato para
producir la solución avance que se envía a EW.

Calcopirita:
12CuFeS2 + 15O2 + 4H2O + 4H2SO4 → 4[CuSO4—2Cu(OH)2] + 6Fe2O3 + 24S°

Bornita:
3Cu5FeS4 + 39/4O2 + 5H2O + 5H2SO4 → 5[CuSO4—2Cu(OH)2] + 1.5Fe2O3 +
12S°

Calcosita:
3Cu2S + 3O2 + 2H2O + 2H2SO4 → 2[CuSO4—2Cu(OH)2] + 3S°

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LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

Proceso sulfato – cloruro:


Proceso CESL

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LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

En medio amoniacal:

Proceso Arbiter (probado comercialmente en los 70 pero fracasó).

Proceso Planta Coloso de Escondida


En Chile la minera Escondida construyó una planta de lixiviación de
concentrado en medio amoniacal seguida de SX y EW. El proceso permitía
extraer aproximadamente el 40% del cobre del concentrado que se
transformada en cátodos mediante SX y EW. La planta dejó de operar debido a
problemas técnicos que impidieron alcanzar la capacidad de diseño.

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LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

La lixiviación bacteriana: grandes esfuerzos se hacen para lograr una


lixiviación eficiente de cobre desde concentrados utilizando bacterias. Un
importante desarrollo fue el que llevó a cabo Codelco y la empresa BHP
Billiton llegando evaluar su tecnología en una planta de demostración a
escala comercial con una capacidad de producción de 20000 TPA de cobre
que se encuentra instalada en Chuquicamata. Los resultados no fueron del
todo exitosos y el proyecto no continuó.

Otro desarrollo de lixiviación bacteriana de concentrados es la que llevó a


cabo a escala piloto (500 kg Cu/día) la empresa mexicana Peñoles junto con
Mintek.

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LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

En general los procesos han fallado debido a uno o más de los


siguientes factores:

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LIXIVIACION DE CONCENTRADOS DE COBRE

Ventaja comparativa que existe actualmente para tratar concentrados


de cobre vía Hidrometalúrgica: capacidad disponible en plantas de SX-
EW por disminución de reservas de minerales oxidados.

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