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REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS

ORGÁNICOS

1. Reacciones inorgánicas / Reacciones orgánicas

2. Representación general de una reacción orgánica

3. Algunos aspectos a tener en cuenta en las reacciones orgánicas

4. Principales tipos de reacciones orgánicas

5. Bibliografía

Pedro L. Rodríguez Porca 2010-17


1. Reacciones inorgánicas / Reacciones orgánicas

Reacciones inorgánicas:
• En general son rápidas y sencillas, especialmente las iónicas en
disolución acuosa porque los reactivos ya están listos para reaccionar.

Reacciones orgánicas:
• Son reacciones moleculares: se rompen y forman enlaces covalentes
• Transcurren en pasos sucesivos
• Son más lentas y complejas
• A menudo requieren la presencia de catalizadores y temperaturas
elevadas
2. Representación general de una reacción orgánica

SUSTRATO + REACTIVO → PRODUCTO/S

El SUSTRATO es la sustancia orgánica que es atacada por una sustancia


más pequeña llamada REACTIVO (o agente reaccionante, como el H+, OH-,
H2O, NH3, Br-, ...)

H Br
H H
C C + H Br H C C H
H CH3
H CH3

Si las dos sustancias son de tamaño similar, se considera reactivo a la que


más se altera en el transcurso de la reacción.
3. Algunos aspectos a tener en cuenta en las reacciones orgánicas
a. La reactividad del sustrato. Depende de la presencia de grupos funcionales,
insaturaciones, etc., provocando desplazamientos electrónicos:
• Efecto inductivo
• Efecto mesómero o de resonancia
b. Cómo se rompen los enlaces y qué intermedios de reacción se producen:
• Ruptura homolítica u homopolar: Radicales libres
• Ruptura heterolítica o heteropolar: Carbocatión y Carbanión
c. Estructura electrónica de los reactivos. Permite agruparlos en:
• Radicales libres
• Reactivos nucleófilos
• Reactivos electrófilos
d. Mecanismos básicos de las reacciones orgánicas:
• Reacciones radicálicas
• Reacciones unimoleculares o por etapas
• Reacciones bimoleculares o concertadas
3. Algunos aspectos a tener en cuenta en las reacciones orgánicas
a. La reactividad del sustrato. Depende de la presencia de grupos funcionales,
insaturaciones, etc., provocando desplazamientos electrónicos:
• Efecto inductivo: Desplazamiento del par electrónico del enlace σ hacia el átomo
más electronegativo, representado mediante flecha hacia éste. Se transmite a lo largo
de la cadena carbonada perdiendo rápidamente intensidad. Puede ser:
 +I: grupos que ceden densidad electrónica al
átomo de C
 -I: atraen hacia sí los electrones compartidos
con el C

• Efecto mesómero o de resonancia: Desplazamiento de electrones de enlaces


dobles C=C o C=O o de pares no enlazantes de átomos contiguos hacia uno de los
átomos enlazados, formándose estructuras resonantes. Se transmite a lo largo de la
cadena si hay dobles enlaces alternos (conjugados). Se representa por una flecha
curva. Puede ser:
 +M: ceden dos electrones al átomo de C H 2C C Br H 2C C Br
H H
 -M: grupos que atraen hacia sí los O
O
electrones del enlace pi compartidos con
H2C C C H2C C C
el C H H
H H

H2C C C C NH2 H2C C C C NH2


H H H H H H
3. Algunos aspectos a tener en cuenta en las reacciones orgánicas
b. Cómo se rompen los enlaces y que intermedios de reacción se producen:
• Ruptura homolítica u homopolar: el enlace se rompe de manera simétrica dando lugar
a dos radicales libres, cada uno con un e- desapareado, muy reactivos por tanto. Se
produce en enlaces entre átomos con electronegatividades similares. Requiere
aportación de energía.
Orden de estabilidad del radical: terciario > secundario > primario > metilo
CH3 CH3
H2 luz/calor
H3C C C CH3 H3C C + CH2 CH3
CH3 CH3
• Ruptura heterolítica o heteropolar: El enlace se rompe de forma asimétrica originán-
dose dos iones, positivo (carbocatión) y negativo (carbanión). Se produce en enlaces
polares.
F F
H H2 H H 2
H3C C C CH3 H 3C C C CH3 + OH- F C H F C + H+
OH F F

Radicales libres, carbocationes y carbaniones son intermedios de reacción: se forman en el


transcurso de la reacción y tienen una vida efímera.
3. Algunos aspectos a tener en cuenta en las reacciones orgánicas

c. Estructura electrónica de los reactivos


• Radicales libres: Poseen un electrón desapareado, luego muy inestables y muy
reactivos. Actúan en reacciones radicalarias. Se representan en general por R ·

H· CH3 · Cl · (CH3)2CH ·
• Reactivos nucleófilos (afinidad por zonas de carga positivas): Tienen carga negativa
o pares de elctrones libres disponibles para formar enlace, por lo que atacan sustratos
con zonas de baja densidad electrónica y a los carbocationes.
R1
Aniones (Nu-): H-, Br-, OH-, F-, Cl-, RO-, CN-, HSO3-, RCOO-  
Nu- C Br
R2
Moléculas (Nu:): ROH, H2O, R3N R3

• Reactivos electrófilos (afinidad por zonas de carga negativas): Tienen carga positiva
u orbitales vacíos, por lo que prefirirán sustratos con zonas de alta densidad
electrónica (dobles y triples enlaces).
Cationes (E+): H+, Br+, Cl+, I+, NO+, NO2+, R3C+, cationes metálicos …
Moléculas (E): AlCl3, BF3, SO3 E+
3. Algunos aspectos a tener en cuenta en las reacciones orgánicas
d. Mecanismos básicos de las reacciones orgánicas
• Reacciones radicálicas: Provocadas por rupturas homolíticas, son reacciones de
cinética compleja y proporcionan variedad de productos. Favorecidas en fase gaseosa
e iniciadas por la luz ultravioleta.
• Reacciones unimoleculares o por etapas: la ruptura de los enlaces del reactivo y del
sustrato es independiente, siendo generalmente esta última etapa la lenta. Son por ello
reacciones unimoleculares (sólo interviene una sustancia en cada etapa) en las que
aparecen intermedios de reacción. Así la sustitución nucleófila unimolecular (S N1):
R1 R1 R1
lenta rápida
C Br C + Br- -
C OH + Br-
R2 R2 OH R2
R3 R3 R3

• Reacciones bimoleculares o concertadas: La ruptura y la formación de los enlaces


en el sustrato es simultánea y gradual a través de un complejo activado, en una sola
etapa. Son bimoleculares porque su cinética depende de las concentraciones del
sustrato y del reactivo que deben chocar entre sí para formar el complejo activado.
R1 R1 *
R1
 
Nu- C Br Nu C Br Nu C + Br-
R2 R2 R3
R3 R3 R2
4. Principales tipos de reacciones orgánicas
Se pueden clasificar según una gran variedad de criterios. Aquí lo haremos
según el reordenamiento atómico que sufren sustrato y reactivo.

a. Reacciones de sustitución o desplazamiento


• Sustituciones radicálicas
• Sustituciones nucleófilas
• Sustituciones electrófilas

b. Reacciones de adición a dobles o triples enlaces


• Adiciones radicálicas
• Adiciones electrófilas
• Adiciones nucleófilas

c. Reacciones de eliminación
d. Reacciones de condensación (adición-eliminación)
e. Reacciones redox
f. Reacciones ácido-base
4. Principales tipos de reacciones orgánicas
a. Reacciones de sustitución o desplazamiento: R—X + Y → R—Y + X
• Sustituciones radicálicas: A través de radicales libres, típicas en hidrocarburos saturados
obteniéndose variedad de productos
Halogenación
CH3―CHH―CH3 + Br2 → CH3―CHBr―CH3 + HBr del propano

• Sustituciones nucleófilas: Un reactivo nucleófilo sustituye a un grupo electronegativo. Según sea la


ruptura del enlace en el sustrato tenemos:
 Sustitución nucleófila unimolecular SN1; en dos etapas
R1 R1 R1 R1
lenta rápida - S N1
C Br C + Br- HO C + C OH + Br
R2 OH-
R2 R
R3 R3 R2R3 3 R2
mezcla racémica
 Sustitución nucleófila bimolecular SN2; en una etapa ataca el nucleófilo y sale el grupo
saliente
R1 R1 * R1
 S N2
H-OH + C H-OH C Br C + HBr
 HO R2
R2 Br R2
R3 R3 R3
ópticamente activo, opuesto al original

Sustituciones electrófilas: El reactivo electrófilo ataca zonas de alta densidad del sustrato como los
dobles enlaces en los hidrocarburos aromáticos
H H E Bromación
E del benceno
+ H
E
4. Principales tipos de reacciones orgánicas X Y
C C + X Y C C
b. Reacciones de adición a dobles o triples enlaces:
• Adiciones radicálicas: Poco frecuente porque la ruptura del enlace π no suele ser
homolítica.
CH3―CH=CH2 + Cl2 → CH3 ―CHCl ―CH2Cl
• Adiciones nucleófilas: Se produce en sustratos con insaturaciones polarizadas como
C=O, -C≡N, … lo que facilita que el C sea atacado por reactivos nucleófilos.
3 1 Br Br
H3C     
rápida
lenta
C O + H Br + H C
H3C H O H3C O H
H 2 H

• Adiciones electrófilas: Adición de un reactivo electrófilo a la insaturación. Cuando se


adiciona un reactivo asimétrico se sigue la regla de Markownikoff: La parte más
electropositiva del reactivo se adiciona al C más hidrogenado.
H H H H
rápida
H C C + Br H C C Br
1 2
H H  H CH3 H CH3
  lenta mayoritario
C C + H Br
H CH3 H H H H
rápida
C C H + Br Br C C H
H CH3 H CH3
4. Principales tipos de reacciones orgánicas
c. Reacciones de eliminación
Son inversas a las reacciones de adición y se produce fundamentalmente un doble enlace
por pérdida de dos átomos unidos a dos C contiguos. Se sigue la regla de Saytzeff: Se
obtiene la insaturación más sustituida.
CH3
H Br H
H3C CH3 H3C CH H
H3C C C C H C C + + HBr
C C
CH3H H H3C principal
H H H

• Eliminación unimolecular E1: A través de varias etapas, una de ellas más


Eliminación
haluro
lenta, unimolecular alquilo

Eliminación bimolecular E2: En una sola etapa.


 *
H H HO H H H H Eliminación
OH + H C C CH3 H C C CH3 H2O + C C + Br haluro
 H CH3 alquilo
H Br H Br
4. Principales tipos de reacciones orgánicas
d. Reacciones de condensación (adición-eliminación): Se unen dos moléculas
orgánicas eliminándose otra moléculas más simple.
• Formación de ésteres (esterificación): ácido + alcohol → éster + agua.
O O
R C OH + H O R' R C O R' + H2O

Transcurre en varias etapas reversibles: Esterificación

O OH R' OH OH O H O
H+ OH
R C R C R C OH Protonación
R C OH2 R C + H2O R C + H+
Protonación Adición Eliminación
OH Catálisis ácida OH nucleófila O H
indistinta
de un -OH O de H2O O R' O R'
R' R'

El proceso contrario es la hidrólisis ácida del éster:


O O Hidrólisis
H+ éster
R C + H2O R C + HO R'
O R' OH

Más interesante es la hidrólisis en medio básico: Saponificación:


O H2O O
R C + NaOH R C + HO R'
calor
O R' O-Na

• Formación de amidas: ácido + amina → amida + agua


O O
R'' R''
R C OH + H N R C N + H2O
R' R'
4. Principales tipos de reacciones orgánicas
e. Reacciones redox
Se produce un aumento (oxidación) o disminuación (reducción) del número de oxidación del
C. En general, una oxidación supone la formación de enlaces C―O, y la reducción la
formación de enlaces C―H.
n.o. del Carbono:
-1 por cada enlace con H
0 por cada enlace con C
+1 por cada enlace con
heteroátomo

•Oxidación de alcoholes:
H2 K2Cr2O7 H2 K2Cr2O7 H2
H3C C CH2OH H3C C CHO H3C C COOH
KMnO4

•Oxidación de dobles enlaces:


H2 H OH OH
H3C C H KMnO
4
C C H3C C C C H
H H H H H
•Reacciones de combustión:
C4H10 + 13/2 O2 → 4 CO2 + 5 H2O
4. Principales tipos de reacciones orgánicas
f. Reacciones ácido-base
Algunos compuestos orgánicos presentan carácter ácido-base débil. Los ácidos
carboxílicos son los ácidos representativos, mientras que las aminas son las bases típicas
• Ácidos carboxílicos: Pueden formar sales con las bases fuertes
O O NaOH O
H3C C H3C C + H H3C C + H2O
O H O O Na
• Fenoles: Son ácidos más débiles que los á. carboxílicos.

OH + NaOH ONa + H2O

• Alcoholes: Carácter ácido menor, no reaccionan con los hidróxidos, pero pueden
formar sales en determinadas condiciones:
CH3 CH2OH + Na → CH3 CH2O-Na+ + ½ H2
• Alquinos: Cierto carácter ácido cuando la insaturación es terminal
NH3
H 3C C CH + Na H3 C C C Na + NH4

• Aminas: Son bases más fuertes que el amoníaco


H2 H H2 H
H3C C N + H O H3C C N H + OH
H H H
5. Bibliografía

• ALLINGER, N. y otros. (1978). “Química orgánica”. Edit. Reverté S.A., Madrid.


• GUARDIA, C. y otros. (2009). “Química 2 Bachillerato”. Edit. Santillana.
Madrid.
• RODRÍGUEZ, Á. y otros. (2007). “Química 2 Bachillerato”. Edit. McGraw-Hill.
Madrid.
• “Clasificación de las reacciones orgánicas” (Consultado en abril de 2010)
http://www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r24911.DOC