INTRODUCCION

El petróleo es una mezcla de hidrocarburos (compuestos de Carbono e Hidrogeno),

esta mezcla está conformada principalmente por familias de hidrocarburos
parafínicos, olefinicos y naftenicos.
EL petróleo al encontrarse en su forma natural no tiene ningún uso y por ello ningún
valor comercial, es por esto que se busca agregarle valor haciéndolo pasar por
procesos para su transformación; estos procesos se llevan acabo en instalaciones
industriales llamadas refinerías.
Las refinerías son complejos en donde el crudo se transforma por una serie de
procesos a productos útiles para la sociedad, con valor comercial, como lo son las
gasolinas, el Diesel, turbosinas, los querosenos, fuelóleos, lubricantes etc.; la
mayoría de estos compuestos se utilizan como combustible a los sistemas de
transporte.
Esquema general del sistema de refinación:

Existen 2 tipos de refinerías: la refinería simple, que solo ejecutan el proceso de

destilación atmosférica del crudo, del cual se obtienen productos no tan
demandados; y la refinería compleja, que se encarga de los demás procesos de
refinación, que dan como productos los combustibles más demandados.
¿Pero, como se lleva a cabo esta transformación? En las refinerías, se utilizan una
serie de procesos específicos en base a lo que se quiere obtener, estos procesos
tienen como principal objetivo, la purificación de las familias de hidrocarburos que
se encuentran en esta mezcla. Los procesos que utilizan las refinerías son:
destilación atmosférica, destilación al vacío, hidro desulfuración, craqueo térmico,
craqueo catalítico, alquilación y reformación catalítica, entre otros.
En este manual se hablará sobre los procesos de refinación de:
Craqueo térmico y catalítico: el objetivo de estos procesos es llevar a cabo la
descomposición de las moléculas de hidrocarburos mas largas, pesadas o
complejas, en moléculas mas ligeras y simples; con la finalidad de obtener naftas
con mayor valor agregado; esto se lleva a cabo sometiendo la fracción del crudo a
presiones y temperaturas elevadas; la diferencia de estos procesos es la energía
que utilizan, ya que en el craqueo catalítico se utilizan catalizadores, con los cuales
se reducen significativamente las condiciones de operación que se necesitan para
romper las largas cadenas de hidrocarburos, y en el craqueo térmico, solo se utilizan
presiones y temperaturas muy elevadas.
Alquilación: El objetivo de la unidad de alquilación es transformar los LPG (gases
licuados del petróleo), fracción C3-C4, en otros hidrocarburos cuyo punto de
ebullición se encuentre en el intervalo de las gasolinas que presentan elevado índice
de octanos (por su naturaleza ramificada). Esto se consigue por reacción de
isobutano con olefinas C3-C4 que provienen de otras unidades de la refinería (como
es el FCC).
 CRAQUEO TÉRMICO Y CATALITICO
El proceso de Craqueo en la Refinación de Petróleo permite la producción de
productos ligeros como GLP (gas licuado de Petróleo) y gasolina teniendo como
alimentación las fracciones pesadas producidas en el proceso de Destilación, tales
como el Gasóleo y el Crudo Reducido.
CRAQUEO TÉRMICO
El cracking térmico es un proceso de transformación de cadenas de hidrocarburos
largas a moléculas cortas, utilizando como agente de activación la temperatura. Este
proceso es destructivo, en el, las grandes moléculas de hidrocarburos son
descompuestas térmicamente a moléculas más pequeñas con menor punto de
ebullición, estas moléculas pequeñas son de mayor valor económico y no se
encuentran en el petróleo. El craqueo térmico es un proceso endotérmico, por lo
cual el suministro de temperatura es de suma importancia.
En un inicio se utilizó el craqueo térmico para conseguir gasolinas (comienzos del
siglo XX). A partir de los años 50 la aparición del craqueo catalítico para la
obtención de gasolinas hizo que se abandonara el craqueo térmico. Actualmente,
se utilizan dos procesos de conversión térmicos para el tratamiento del residuo de
vacío:

 Visbreaking
 Coquización

Visbreaking

Visbreaking es una unidad de procesamiento en la refinería del petróleo, y su trabajo

consiste en transformar el residuo pesado de una torre de destilación de petróleo
en compuestos más ligeros, a través de la disminución de la viscosidad. De aquí se
tiene que el parámetro que marca la pauta es la viscosidad del producto respecto
de la carga.

OBJETIVOS:

- Reducir la viscosidad.

- Disminuir el residuo producido en las destilaciones.

- Reducir el punto de congelación del fueloil.

 Descripcion del proceso

-La alimentación a la unidad se da desde el residuo de la unidad de destilación al

vacío a 350°C

-La corriente de carga es bombeada por la bomba a los intercambiadores, donde

es calentada a 490°C.

-Las conexiones para la inyección de agua están a la entrada de los serpentines y,

durante la operación normal, no se inyecta agua.

- Durante la operación se forma coque en el tubo.

-Se asume que la temperatura del tubo metálico alcanza un máximo de 1400°C
durante la descoquización.

-El efluente del intercambiador alcanza los 390°C y se une con el gas oil craqueado
que sale del despojador.

-El vapor entra y se produce flasheo que lo separa en gas, gasolina, nafta craqueada
y gas oil.

– El vapor de cabeza es condensado y se acumula en el tambor de nafta inestable,

el cual provee un reflujo al fraccionador principal.

-El vapor que no condensa es enfriado y se acumula en el tambor estabilizador de

alimentación.

-La nafta inestable fluye al estabilizador o a la columna debutanizadora, con 26

bandejas, la cual remueve cualquier gas en el tope y estabiliza la nafta en el fondo.

-La corriente de gas oil es removida de la columna fraccionadora principal y pasa al

despojador de gas oil.

-El residuo de la columna fraccionadora es transferido por la columna despojadora

de residuo, donde es despojado por medio de vapor a mediana presión para
remover gases livianos.

-El producto despojado de esta torre es enfriado por los intercambiadores antes de
ser enviado al almacenamiento
 Química del craqueo térmico
En la actualidad se admite, para el mecanismo de craqueo térmico, el modelo
propuesto por Rice en 1934 y posteriormente desarrollado y ampliado por Benson.
Este consiste en un proceso en cadena, en el que coexisten tres tipos de
reacciones, que en el caso de las parafinas se pueden concretar en:
- Etapa de iniciación de la cadena
Los radicales libres se forman por parejas, a través de una rotura homolítica de un
enlace carbono-carbono o carbono-hidrógeno:

La energía de enlace será la que determine la probabilidad de que se produzca la

ruptura de los mismos. Así que, para un enlace C–C primario, esta es
aproximadamente de 79 kcal mol-1, siendo de 75 kcal mol-1 y 74 kcal mol-1 para
enlaces secundarios y terciarios, respectivamente. Los enlaces C–H, son más
cortos, presentan energías aproximadas de 95 kcal mol-1, 89 kcal mol-1 y 85 kcal
mol-1, dependiendo que el átomo de C sea primario, secundario o terciario
respectivamente.
Por lo dicho anteriormente se esperaría que la ruptura se produjera principalmente
en los enlaces C-C. Sin embargo, hay que tener presente que estos procesos se
llevan a cabo, generalmente, a elevadas temperaturas, por lo que se considera que
todos los enlaces llegan a romperse en mayor o menor medida.

- Etapa de propagación de la cadena

Los radicales libres son muy reactivos y toman parte en múltiples reacciones dando
lugar a distintos productos.
*Reacciones de activación o de abstracción de hidrógeno
Reacción biomolecular a través de la cual un radical libre entra en contacto con una
molécula de hidrocarburo, tomando de esta un átomo de hidrógeno para
estabilizarse y originando un nuevo radical. La energía de formación del nuevo
enlace proporciona parte de la energía necesaria para la rotura, por lo que estas
reacciones se encuentran favorecidas cuando el enlace que se rompe es más débil
que el formado. En hidrocarburos alifáticos la velocidad de abstracción sigue el
orden: primario < secundario < terciario
CH3 + R-CH2-CH2-R’  CH4 + R-CH-CH2-R’
*Reacciones de β-escisión
La presencia de un electrón desapareado debilita el enlace C–C en posición β, por
lo que los radicales libres pueden estabilizarse rompiendo ese enlace, para formar
una olefina y otro radical libre.
R-CH-CH2-CH2-CH2-R'  R-CH=CH2 + CH2-CH2-R'
El radical primario resultante puede seguir sufriendo etapas de β-escisión, dando
olefinas, hasta dejar un radical residual etilo, propilo o, más raramente, metilo. Las
reacciones de β-escisión son las responsables de la gran cantidad de olefinas
producidas en los procesos de craqueo térmico de parafinas. En contraposición, la
polimerización de radicales libres, como reacción inversa a la β-escisión, se
encuentra limitada por las elevadas temperaturas del proceso de craqueo y ocurre
marginalmente.
*Reacciones de isomerización
Con radicales libres primarios suficientemente largos puede producirse una
abstracción de hidrógeno intramolecular (preferentemente a partir de la posición 5,
debido a los ángulos de enlace) originando radicales secundarios, que pueden sufrir
seguidamente las reacciones de fisión.

Estas reacciones reducen la formación de etileno y propileno, aumentando la

formación de olefinas mayores. Las reacciones de isomerización no producen
ramificaciones de cadena, que solo pueden formarse por migración de grupos
alquilo.

-Etapa de terminación de la cadena

Conjunto de reacciones biomoleculares en las que dos radicales colisionan entre sí
de forma que quedan neutralizados.
* Reacciones de combinación
CH3-CH-CH3 + H  CH3-CH2-CH3

*Reacciones de desproporción

En las que se transfiere un átomo de hidrógeno desde el átomo de carbono contiguo

respecto al que soporta el electrón impar.

Debe tenerse en cuenta que todas estas reacciones son consecutivas (de etapas
elementales) pero también simultáneas, y que cualquier producto de reacción, como
el caso de las olefinas formadas, puede intervenir una y otra vez en diferentes
reacciones.
Craqueo catalítico
Originalmente el craqueo se realizaba térmicamente (es decir, sin la utilización de
catalizadores), pero los procesos catalíticos han desplazado casi completamente al
térmico, debido a que se trabaja a presiones menores (en el craqueo térmico la
presión de trabajo era alrededor de 20 kg/cm2 , mientras que en el catalítico es entre
1 y 1,5 kg/cm2 ), además se produce más nafta (que es la mayor demanda del
mercado) con un mayor octanaje y menos aceites pesados y gases no saturados.
El craqueo catalítico es uno de los procesos mas importante en el refino del petróleo
y el mas usado para la conversión de cortes pesado en naftas de mayor valor
agregado y menor peso molecular; al destilar el crudo se no se obtienen productos
livianos que sean útiles para la sociedad, mayormente de ella se obtienen cortes
pesados; de aquí se desprende la importancia y gran utilidad del craqueo catalítico.
El objetivo de la Unidad de Cracking Catalítico es crackear hidrocarburos pesados
como Aceite Pesado de Vacío y Residuo Atmosférico, de bajo valor económico, en
productos livianos de alto valor económico, como gasolinas de alto octanaje y LPG.