República Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para la Educación

Instituto Universitario Politécnico “Santiago Mariño”
Tecnología de los Materiales 45-I

Diagrama de
Equilibrio.

Profesora: Alumna:
ING: Maricruz Martinez. María Rivas.
26676643

Ciudad Guayana, Estado-Bolivar

 Introducción.

Los diagramas de fase son representaciones gráficas de cuales fases están presentes
en un sistema material en función de la temperatura, la presión y la composición. Son
representaciones gráficas de las condiciones termodinámicas de equilibrio. El estado de
equilibrio de un sistema es aquel en el cual sus propiedades no cambian con el tiempo, a
menos que se ejerza una alteración de la temperatura, la presión o la composición, o la
aplicación de fuerzas externas de tipo eléctrico, magnético, etc. La base de todo el trabajo
sobre los diagramas de equilibrio es la regla de fases de Willard Gibbs.

El diagrama, también conocido como diagrama de fase o diagrama de equilibrio es

esencialmente una expresión gráfica de la regla de fases.

Es extremamente importante el estudio de diagramas de fase (o diagramas de

equilíbrio), una vez que la microestrutura de los materiais tiene relación con sus propriedades
físicas y químicas. Los diagramas de equilíbrio relacionan temperaturas, composiciones
químicas y las cantidades de las fases en equilíbrio.
Diagrama de equilibrio.

El estado de una aleación lo representamos gráficamente en lo que denominamos

diagrama de equilibrio, diagrama en el que representaremos la temperatura en el eje de
ordenadas y la concentración de los componentes en el de ordenadas.
En estos diagramas se reflejan los cambios de la aleación cuando hay variaciones de
su composición, de su temperatura o presión, siempre y cuando el enfriamiento o el
calentamiento se produzca a la velocidad adecuada para que se produzca el equilibrio.

Los diagramas de equilibrio representan los estados estables, es decir, los estados
que en esas condiciones poseen el mínimo de energía libre.
Interpretamos a continuación algunos diagramas.

• En este diagrama se representan las curvas de enfriamiento correspondientes a cinco

aleaciones Cu-Ni distintas: Cu puro, aleación de 20% de Ni, 50% de Ni, 80% de Ni y
Ni puro.
Los puntos marcados con L corresponden a los valores de temperatura a los que la
aleación comienza a solidificar, y los puntos marcados con S las temperaturas a partir
de las que la aleación es totalmente sólida.
• En el siguiente diagrama tenemos el diagrama de equilibrio de la aleación Cu-Ni.
Uniendo todos los puntos marcados con L en el diagrama de enfriamiento anterior se
obtiene la línea de liquidus, es decir, la línea de temperaturas por encima de las cuales
la aleación se encuentra en una zona monofásica, en la que sólo hay líquido, y
uniendo los puntos S se obtiene la línea de solidus, línea por debajo de la cual la
aleación vuelve a estar en una zona monofásica, pero esta vez sólo encontramos
sólido. En la zona delimitada por las líneas de solidus y liquidus la aleación se
encuentra en una zona bifásica, donde coexisten sólido y líquido (L+&). Las
composiciones químicas de cada una de las fases se indican mediante la intersección
de la isoterma con la línea de límite de fase, y la fracción en peso de cada fase en una
región bifásica puede determinarse utilizando la regla de la palanca a lo largo de una
isoterma a una temperatura determinada.
Principios de Solidificación

En la mayoría de los metales y aleaciones, así mismo en muchos semiconductores,

cerámicos y polímeros, el material en cierta etapa de su procesamiento se encuentra en
estado liquido, pasando al estado solido cuando se enfría a una temperatura por debajo de
su punto de solidificación, solidificación y fusión son transformaciones entre estados
cristalográficos y no cristalográficos de un metal o aleación, estas aplicaciones son básicas
para entender aplicaciones tecnológicas tales como, vaciado de lingotes, o productos
definidos como una cabeza de motor de combustión, colocada continua o mono cristales
para semiconductores. El termino solidificación es utilizado para describir la transformación
de fase liquido-solido, la cual es, quizá, la mas importante de las transformaciones de fase
que se estudian, ya que casi todos los metales deben sufrir esta transformación antes de
convertirse en productos útiles.

• Nucleacion: el proceso de solidificación involucra principalmente dos etapas: la

nucleacion y el crecimiento. La nucleacion se produce cuando pequeñas
aglomeraciones de los átomos empiezan a reunirse ya sea en el liquido o en algún
sitio estable hasta que forman un núcleo solido y estable. Posteriormente el
crecimiento del núcleo formado ocurre cuando mas átomos del liquido se empiezan a
unir a este. Aumentando el tamaño de la fracción solida hasta que el liquido se
termina, el proceso de nucleacion juega un papel muy importante en la solidificación
de las piezas vaciadas, ya que ejerce una marcada influencia en el tamaño,
morfología y composición de las micro estructuras generadas.

• Mecanismo de Crecimiento: una vez que se ha generado el núcleo, su crecimiento

se lleva acabo por la unión de atomos a la superficie solida, dicho crecimiento es
controlado principalmente por dos proceos:
1. la cinetica de adhesion atomica en la interfase solido-liquido
2. la difusion de calor y masa
La importancia relativa de estos procesos depende principalmente de la aleacion en
cuestion de las condiciones de solidificacion con respecto a la adhesion de atomos a
la supercicie de la interfase, se puede decir que existen dos proces que intervienen en
ella; una reaccion de fusion y una reaccion de solidificacion
 • Curva de Enfriamiento: Son una representación gráfica de la temperatura (T o Tº) de
un material frente al tiempo (t) conforme este se enfría.

Como se habla de "enfriamiento", la temperatura debe disminuir mientras el tiempo

avanza por eso se habla de una proporción inversa donde una cantidad disminuye
mientras la otra aumenta.

• Proceso de vaciado: El vaciado es un procedimiento en varios pasos para la

fabricación de esculturas, piezas completas o partes, relieves, etc. de metal, plástico,
yeso, barro, cerámica, etc. Se consigue vertiendo (vaciando) una colada, en el interior
de un molde, de algún plástico líquido solidificante, de yeso o metal fundido. Se
diferencía del proceso de inyección, que también usa moldes, en que el molde se llena
por el peso del material de relleno, usándose a veces la fuerza centrífuga para ayudar
a llenar el molde. En contraposición, en el proceso de inyección, se usa un elemento
mecánico para aumentar la presión del material de relleno del molde (pistón, tornillo
sin fin, bombeo,...). En muchos de los métodos de vaciado no se destruye el molde o
el modelo, pero en otros sí, por ejemplo vaciado a la cera perdida donde se destruye
el modelo y vaciado en arena, donde se destruye el molde cada vez. ".
Se llama vaciado tanto a este sistema de reproducción mecánica como a la copia
obtenida del molde.
• Defectos de Solidificación: Aunque son muchos los defectos que potencialmente se
pueden generar durante la solidificación, la contracción y la porosidad merecen
mención especial. Si una pieza vaciada contiene poros (agujeros pequeños), esa
pieza puede fallar catastróficamente si se usa en aplicaciones de carga

1. Contracción.- Casi todos los materiales son más densos en estado sólido que en
estado líquido. Durante la solidificación, el material se contrae o encoge hasta un
7% ,Frecuentemente la mayor parte de la contracción produce cavidades, si la
solidificación comienza en todas las superficies de la pieza, o rechupes, si una
superficie se solidifica con más lentitud que las demás. La presencia de esos
rechupes puede ocasionar problemas.

2. Sopladuras o Porosidades de gas.- Muchos metales disuelven una gran

cantidad de gas cuando están fundidos. Por ejemplo, el aluminio disuelve al
hidrógeno. Sin embargo, al solidificarse el aluminio el metal sólido sólo retiene una
fracción pequeña del hidrógeno en su estructura cristalina, porque la solubilidad es
apreciablemente menor. El exceso de hidrógeno que no puede incorporarse en la
estructura cristalina del metal o la aleación sólida forma burbujas que pueden
quedar atrapadas en el metal sólido, produciendo porosidades de gas o
sopladuras.

Equilibrio de Fases.

El equilibrio de fases hace referencia a la ausencia de cualquier transferencia neta de

una o más especies químicas de una fase a otra en un sistema multifásico.
Tomando en cuenta que cualquier sistema evoluciona de forma espontánea hasta
alcanzar el equilibrio, y que es posible determinar si un sistema está en equilibrio con su
entorno si las funciones de estado del sistema U, H, A y G permanecen constantes con el
tiempo. En caso contrario analizando como variarían estas funciones de estado se puede
determinar en qué sentido evolucionará el sistema, para lo cual se emplean las ecuaciones
de Gib
Cuando una sustancia se somete a calentamiento o enfriamiento puede producirse el
fenómeno conocido como transición de fase; así, al calentar suficientemente un sólido, este
llega a fundirse, de tal modo que coexistan en equilibrio dos fases bien diferenciadas (sólido
y líquido), cuyas densidades son distintas.
Ocasionalmente, una mezcla de dos o más líquidos da un vapor que esta en equilibrio
con la fase líquida, y que tiene la misma composición del liquido. Cuando se establece un
equilibrio entre las fases líquida y vapor de la misma composición se dice que se ha formado
un azeótropo. La mezcla de estos componentes destilará sin variación de la composición
hasta que uno de ellos se haya consumido. Antes de que se haya eliminado completamente
de la solución uno de los componentes, no puede alcanzarse separación alguna.

Diagrama de Fases.

Se denomina diagrama de fase o diagrama de estados de la materia, a la

representación entre diferentes estados de la materia, en función de variables elegidas para
facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases
corresponden a estados de agregación diferentes se suele denominar diagrama de cambio
de estado.
Los diagramas de equilibrio pueden tener diferentes concentraciones de materiales
que forma una aleación a distintas temperaturas. Dichas temperaturas van desde la
temperatura por encima de la cual un material está en fase líquida hasta la temperatura
ambiente y en que generalmente los materiales están en estado sólido.
• Diagrama de fase binario: Cuando aparecen varias sustancias, la representación de
los cambios de fase puede ser más compleja. Un caso particular, el más sencillo,
corresponde a los diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta
son la temperatura y la concentración, normalmente en masa.
Hay punto y líneas en estos diagramas importantes para su caracterización:
• Sólido puro o disolución sólida
• Mezcla de disoluciones sólidas (eutéctica, eutectoide, peritéctica,
peritectoide)
• Mezcla sólido - líquido
• Únicamente líquido, ya sea mezcla de líquidos inmiscibles (emulsión)o un
líquido completamente homogéneo.
• Mezcla líquido - gas
• Gas (lo consideraremos siempre homogéneo, trabajando con pocas
variaciones da altitud).
En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones:
• Línea de liquidus, por encima de la cual solo existen fases líquidas.
• Línea de solidus, por debajo de la cual solo existen fases sólidas.
• Línea eutéctica y eutectoide. Son líneas horizontales (isotermas) en las que
tienen lugar transformaciones eutécticas y eutectoides, respectivamente.
• Línea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una disolución
sólida (α) de A y B deja de ser soluble para transformarse en dos
disoluciones sólidas (α) + (β) de distinta composición en A y B.
• Concentraciones definidas, en las que tienen lugar transformaciones a
temperatura constante:
• Eutéctica
• Eutectoide
• Peritéctica
• Peritectoide
• Monotéctica
• Monotectoide
 • Sintéctica
• Catatéctica
• Diagrama de fase ternario: Un diagrama ternario, también denominado triángulo de
composición o gráfico ternario o triangular, es un diagrama baricéntrico que se emplea
para representar tres variables que suman un valor constante dado. La representación de
los valores de las tres variables figura como las posiciones en el interior de un triángulo
equilátero, y los tres lados representan las métricas de sus valores. Se utiliza
fundamentalmente en campos de la fisicoquímica en el que se permite ver al mismo
tiempo la influencia de tres elementos en una disolución, así como en petrología,
mineralogía, metalurgia y otras ciencias físicas en los que sea necesario mostrar la
composición de sistemas compuestos de tres especies diferentes. Suele tener
representación en otros dominios de la ciencia, de esta forma se encuentran en genética
de poblaciones donde se suele denominar diagrama de De Finetti, mientras que en teoría
de juegos suele recibir el nombre de diagrama simplex.

Diagrama QFL de la composición de la arenisca. Q indica la proporción de cuarzo; F,

la del feldespato; y L, la de fragmentos líticos.
En un diagrama ternario cualquiera, la suma de las proporciones de las variables
implicadas a, b y c es siempre igual a una constante K. Los valores suelen ser
indicados de forma porcentual y la constante se suele representar en este caso como
1,0 o 100%. Como la suma de las tres proporciones suma siempre K, se puede ver
que existe una relación de dependencia entre dos cualesquiera de las variables con la
tercera, por ejemplo, se puede representar la variable c como K-a-b. De esta forma
sólo se requiere de dos coordenadas (grados de libertad) para encontrar el punto
correspondiente a una muestra, es decir, se pueden representar las tres variables en
un gráfico bidimensional.
Limite de Solubilidad

La solubilidad es la cualidad de soluble (que se puede disolver). Se trata de una

medida de la capacidad de una cierta sustancia para disolverse en otra. La sustancia que se
disuelve se conoce como soluto,mientras que aquella en la cual este se disuelve recibe el
nombre de solvente o disolvente. La concentración, por otra parte, hace referencia a la
proporción existente entre la cantidad de soluto y la cantidad de disolvente en una disolución.

La solubilidad puede ser expresada en porcentaje de soluto o en unidades como

moles por litro o gramos por litro. Es importante destacar que no todas las sustancias se
disuelven en los mismos solventes. El agua es solvente de la sal pero no del aceite.

De acuerdo a las condiciones de la solubilidad, puede hablarse de solución diluida (la

cantidad de soluto aparece en mínima proporción con respecto al volumen), solución
concentrada (con una cantidad importante de soluto), solución insaturada (no alcanza la
cantidad máxima tolerable de soluto), solución saturada (cuenta con la mayor cantidad
posible de soluto) o solución sobresaturada (contiene más soluto del que puede existir).
Se denomina equilibrio químico al estado de un proceso en el cual las actividades o
las concentraciones y los productos no cambian en un período de tiempo. Cualquier relación
que se establezca entre este y los estados disuelto y sólido de un compuesto se conoce
como equilibrio de solubilidad, y se utiliza para anticipar la solubilidad de una sustancia en
condiciones determinadas.
Para muchos sistemas y para una determinada temperatura, existe una concentración
máxima de átomos de soluto que puede ser disuelta en el solvente formando una solución
sólida. Esa concentración máxima es llamada límite de solubilidad.

Reacciones en los Diagramas de Fase.

Equilibrios invariantes.

Reacciones invariantes son aquellos cambios de fase que tienen lugar a temperatura
constante. Para que este tipo de reacciones pueda darse en un sistema binario será preciso
que, según la Ley de Gibbs, haya tres fases en equilibrio. Con anterioridad se ha comentado
la constancia de temperatura durante la solidificación eutéctica formada por dos compuestos
insolubles entre sí. Otro tanto ocurre cuando una fase líquida reacciona con otra fase sólida
para producir otra fase sólida diferente (reacción peritéctica), o cuando una fase líquida
origina otra fase líquida y una sólida (reacción monotéctica), o cuando dos líquidos
reaccionan para dar un sólido (reacción sintéctica). En los sistemas binarios pueden
producirse además, otros tipos de reacción invariante, por ejemplo transformaciones en que
todas las fases en equilibrio son sólidas (reacción eutectoide, peritectoide, etc.)

Reacción eutéctica binaria.

En general se dice que un sistema binario presenta una reacción eutéctica, cuando un
líquido de composición constante da lugar a dos sólidos de composiciones definidas. La
reacción eutéctica puede esquematizarse como sigue:

Líquido E - Sólido 1 + Sólido 2

La reacción eutéctica se realiza en su totalidad, es decir, hasta la desaparición de todo

el líquido a temperatura constante. A esta conclusión, empíricamente comprobable, se llega
también teóricamente, por aplicación de la Ley de Gibbs.

Una de las principales características de los sistemas eutécticos es que la temperatura

a la que se forma la fase líquida es más baja que la de los dos componentes puros.

Esto puede ser una ventaja o una desventaja, según las aplicaciones. Para
aplicaciones de alta temperatura, como son los materiales refractarios, no interesa que se
forme una fase líquida. Así la formación de eutécticos de bajo punto de fusión conduce a
severas limitaciones en el uso de refractarios cuando la fase líquida aparece a temperaturas
muy bajas debido a la existencia de una serie de eutécticos.

En general óxidos fuertemente básicos como el CaO forman eutécticos de bajo punto
de fusión con óxidos anfóteros o básicos y ese tipo de compuestos no pueden usarse
adyacentemente, aunque ellos independientemente tengan alta refractariedad. Sin embargo,
si las aplicaciones de alta temperatura no son las de mayor importancia, puede ser deseable
la aparición de fase líquida como una ayuda para efectuar, por ejemplo, el proceso de
cocción a bajas temperaturas, ya que la fase líquida facilita la densificación. La efectividad de
los sistemas con punto eutéctico también se usa para la fusión a bajas temperaturas de
vidrios.

Diagrama de equilibrio de fases en equilibrio Pb-Sn. La reacción invariante eutéctica a un

61.9% de Sn y 183°C es el rasgo más importante de todo el sistema. En el punto eutéctico
coexisten α (19.2% de Sn), β (97.5% de Sn) y líquido (61.9% de Sn)

Reacción peritéctica binaria.

Cuando por reacción de un líquido y un sólido, a temperatura constante, se obtiene

otro sólido, la reacción recibe el nombre de peritéctica (o periférica). Se trata de un sólido con
un punto de fusión no congruente.

Considérese el diagrama de la siguiente figura, dentro de él, la composición 42.4% de

plata y 1186°C de la mencionada curva. Por aplicación de la Ley de Gibbs, se desprende que
esta temperatura se mantiene constante durante la reacción:

Líquido + Sólidoα -- Sólido β

Diagrama de fases para el sistema Platino – Plata. La característica mas importante de este
diagrama es la reacción invariante peritectica a un 42.4% de Ag y 1186°C. En el punto
peritectico puede existir la fase líquida (66.3%Ag), α (10.5% Ag) y β (42.4% Ag)

El enfriamiento de equilibrio según la isopleta 42.4% Ag transcurre, al principio, como

un sistema de solubilidad total, se van formando cristales de la solución sólida α y la
composición del líquido sigue la curva liquidus. Al llegar a la temperatura peritéctica Tp
(1186°C), el líquido de composición 66.3% Ag, reacciona con la solución sólida α para
trasformarse completamente en la solución sólida β. Cuando comienza la reacción entre el
líquido y α, los cristales de la solución sólida β se forman en la intercara líquido/α. Esta capa
de cristales de β actúa de barrera e impide la reacción posterior entre el líquido y α. Para que
la reacción sea completa hay que dar tiempo suficiente para la difusión de los átomos del
componente A desde α hasta β. Tal difusión dará lugar al crecimiento de β en las intercaras
α/β y β /líquido hasta que la formación de β sea completa. Como tal tiempo no se alcanza,
los cristales primarios de α no se trasforman completamente en β y persistirán aunque no
sea una fase de equilibrio .
Representación esquemática del desarrollo progresivo de la reacción peritéctica Líquido + α =
β
 Conclusiones.

Los diagramas de equilibrio nos permiten saber qué fases se encuentran presentes
para cada composición de una aleación y a qué temperatura. También permiten saber las
temperaturas de inicio y fin del proceso de solidificación; las temperaturas en que se produce
un cambio de fases y la solubilidad que tienen los componentes en estado sólido y líquido.

Existen distintos diagramas, pero la temperatura y la presión son los parámetros

variables de las aleaciones binarias: las que contienen dos componentes. Si hay más de dos
componentes el diagrama se complica y su representación es difícil.

Los diagramas de fases son de gran utilidad para estas investigaciones. Debido a que
al aplicarle a un material cierto tratamiento térmico (temple, recocido, revenido o
normalizado), el diagrama de fases ayuda a predecir, por ejemplo, a que temperatura el
material lograría la solidificación, a que temperatura fundiría, a que temperatura lograría el
equilibrio cierta aleación, averiguar la solubilidad, etc.

La mayoría de los diagramas de fase han sido construidos según condiciones de

equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y científicos
para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales.

Los equilibrios entre fases pueden corresponder a los más variados tipos de sistemas
heterogéneos: un líquido en equilibrio con su vapor, una solución saturada en equilibrio con
el soluto en exceso, dos líquidos parcialmente solubles el uno en el otro, dos sólidos
totalmente solubles en equilibrio con su fase fundida, dos sólidos parcialmente solubles en
equilibrio con un compuesto formado entre ellos, etc. El objetivo es describir completamente
el sistema.

Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas

multicomponentes tienen aplicaciones importantes en química, geología y ciencia de los
materiales. Por otra parte, los diagramas de fases son de gran importancia pues apoyan,
entre otros, estudios de solidificación, microestructura, metalurgia física y el "diseño de
nuevos materiales".
 Referencias Bibliográficas.

• Restrepo O.J. Discusión General sobre los diagramas de fase. Cuaderno Cerámicos y
Vítreos No. 7, Septiembre 1998

• Smith W. Fundamentos de la ciencia e ingeniería de materiales. Mc Graw Hill. Tercera

edición. 1998

• Shackelford J. Introducción a la ciencia de materiales para ingenieros. Cuarta edición.

Prentice may. 1998

• W.D. Callister, Jr.“Introducción a la Ciencia e Ingeniería de los Materiales" (I, II) ,

Editorial Reverté, S.A., 2003

• Thomson Learning, “Ciencia e Ingeniería de los Materiales” D. R. ASKELAND,

Editorial Paraninfo 2001

• W. F. Smith "Ciencia e Ingeniería de los Materiales.", Editorial: McGraw-Hill, 2007