Biodiesel

Dr. Ing. Walter Gustavo Morales

 ¿Qué son los biocombustibles?
Según Ley 26.093/2006

A los fines de la presente ley, se entiende por

biocombustibles al bioetanol, biodiesel y biogás,
que se produzcan a partir de materias primas de
origen agropecuario, agroindustrial o desechos
orgánicos, que cumplan los requisitos de calidad
que establezca la autoridad de aplicación.

3
¿Qué son los biocombustibles?
Régimen de regulación y promoción para la producción y uso
sustentable de biodiesel.
• Establece que la nafta y el gasoil que se comercialice dentro del Territorio
Nacional, deberá ser mezclado por la destilería o refinería de petróleo, con un
5% de bioetanol y 5% de biodiesel respectivamente (700 millones lts.
biodiesel)
• Incentivos fiscales
• Creación de una Autoridad de aplicación con el objetivo, entre otros de
promover la investigación, la producción sustentable y el uso de
biocombustibles.
Requerimientos para el corte obligatorio
Ton Gasoil B5 B100
Año 2010
Ton Gasoil 14.100.000 14.100.000

Ton biodiesel 705.000 14.100.000

Ton aceite 720.000 14.400.000

% aceite de soja 17% 17%

Ton soja 4.230.000 84.700.000

Rinde ton/ha 2,7 2,7

Has necesarias 1.560.000 31.400.00

Has 2004/2005 14.400.000 14.400.000

Relación % 10,8% 218%

Argentina Hoy…
 Disponibilidad de materia prima

ACEITE
Producción 7.500.000 ton/año
Mercado Local 600.000 ton/año
Exportaciones 6.900.000 ton/año

METANOL
Producción 450.000 ton/año
Mercado Local 110.000 ton/año
Exportaciones 340.000 ton/año
Biodiesel y Bioetanol en Argentina

Fuente: Secretaría de Energía

 Exportaciones de biodiesel de Argentina en Tn
2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013*
Enero 50.2 42,980.4 25,288.0 153,916.3 111,267.7 136,507.6 107,250.0
Febrero 103.3 24,419.6 49,301.9 111,096.5 96,839.5 155,742.2 45,000.0
Marzo 98.6 55,717.3 67,903.6 69,118.3 114,534.7 152,750.0 73.500.0
Abril 383.0 55,426.4 86,779.8 107,824.9 108,822.6 193,415.7
Mayo 2,344.3 41,230.4 90,638.6 80,998.5 146,989.4 109,030.0
Junio 4,084.1 26,189.4 98,145.6 142,724.9 152,611.2 164,820.0
Julio 62.3 63,374.7 133,033.4 99,267.6 160,490.4 180,092.0
Agosto 17,144.9 82,729.1 126,652.3 141,729.5 159,879.3 164,924.1
Septiembre 29,540.0 115,619.4 142,346.7 84,731.4 159,671.4 79,100.0
Octubre 29,817.8 117,012.5 98,716.4 129,718.2 198,996.1 69,477.0
Noviembre 14,624.8 47,494.5 108,910.4 111,401.6 103,139.8 71,353.0
Diciembre 70,111.7 52,598.4 121,946.8 130,979.2 179,649.2 80,600.0

Total 168,364.93 724,792.21 1,149,663.43 1,363,506.87 1,692,891.20 1,557,811.59 225,750.00

Fuente: Cámara Argentina de biocombustibles

Exportaciones Mensuales de Biodiesel de Argentina
250,000

200,000

150,000

100,000

50,000

0
Enero Febrero Marzo Abril Mayo Junio Julio Agosto Septiembre Octubre Noviembre Diciembre

2011 2012 2013*

En toneladas
Fuente: Cámara Argentina de biocombustibles
Exportaciones Anuales de Biodiesel de Argentina
1,800,000

1,600,000

1,400,000

1,200,000

1,000,000

800,000

600,000

400,000

200,000

0
2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013*
En toneladas
Fuente: Cámara Argentina de biocombustibles
 Biodiesel

Biocombustible, elaborado a partir de aceites vegetales o

grasas animales, apto como sustituyente parcial o total del
gasoil en motores diesel, sin que resulten necesarias
conversiones, ajustes o regulaciones especiales del motor.

Técnicamente el biodiesel es una mezcla de ésteres

monoalquílicos de ácidos grasos de cadena larga derivados
de lípidos naturales.

Según Resolución N° 129/2001, de la Secretaría de

Energía y Minería: define al BIODIESEL como: toda
mezcla de ésteres de ácidos grasos de origen
vegetal que tenga las siguientes especificaciones:
12
Especificaciones Biodiesel (Res. 129/2001)
1. Punto de inflamación según norma ASTM D 93 mínimo CIEN GRADOS
CELSIUS (100°C).

2. Contenido de azufre máximo UN CENTESIMO (0,01) como porcentaje en

peso según norma ASTM D 4294 o IRAM - IAP A 6539 o A 6516.

3. Número de Cetano según norma ASTM D 613/96 mínimo CUARENTA Y SEIS

(46).

4. Contenido de agua y sedimentos máximo CINCO CENTESIMOS (0,05)

medido como porcentaje según norma ASTM D 1796.
Especificaciones Biodiesel (Res. 129/2001)
5. Alcalinidad máximo CINCO DECIMOS (0,5) medidos como miligramos de
hidróxido de potasio por gramo según norma ASTM D 664.

6. Viscosidad cinemática a CUARENTA GRADOS CELSIUS (40°C) entre TRES

CON CINCO Y CINCO DECIMOS (3,5 y 5) centistokes medidos según norma
IRAM - IAP A 6597.

7. Densidad entre OCHOCIENTOS SETENTA Y CINCO y NOVECIENTOS

MILESIMOS (0,875 y 0,900) medidos según norma ASTM D 1298.

8. Glicerina libre máximo DOS CENTESIMOS POR CIENTO (0,02%) y Glicerina

total VEINTICUATRO CENTESIMOS POR CIENTO (0,24%) medidas como
porcentaje en peso según norma ASTM D 6584-00 o norma NF T 60-704.
 Clasificación de los Biocombustibles
• Primera Generación: provienen de
cultivos agrícolas destinados a la
alimentación humana. 1ra
Generación
• Segunda Generación: no compiten
con la producción de alimentos.

• Tercera Generación

3ra 2da
Generación Generación
 Biocombustibles de 1ra generación

Los biocombustibles de primera generación (Bioetanol,

Biodiesel y Biogas) son aquéllos provenientes de la biomasa,
especialmente de cultivos agrícolas destinados a la
alimentación humana.

Aceite de soja (casi la totalidad de la producción nacional), el

aceite de colza (usado en la Unión Europea) y aceite de
palma (usado en Colombia y Malasia), también las grasas
animales y aceites vegetales reciclados.

16
 Biodiesel de 1ra generación

Aceite de
Metanol +
girasol
catalizador

Transesterificado

Biodiesel
Decantación
Glicerol

17
 Biocombustibles de 2da generación

Los biocombustibles de segunda generación no compiten

con la producción de alimentos.

También se utilizan tecnologías de transesterificación pero

sobre oleaginosas no tradicionales como la jatropha, la
camelina o la semilla de algodón (tradicionalmente un
residuo agroindustrial que se elimina por incineración a
cielo abierto).

18
Biodiesel de 2dageneración

Aceite Crudo Desgomado Secado Esterificado

Gomas Agua

Decantación

Glicerol

Transesterificado
Biodiesel
19
 Biocombustibles de 3ra generación

Los biocombustibles de tercera generación son aquellos

producidos a partir de tecnologías nuevas que no han
llegado a ser comercialmente o industrialmente viables. Que
se hallan en etapa de investigación.

• Microalgas para la producción de biodiesel

20
Biodiesel de 3ra generación
Microalgas, materia prima para
la obtención de Biodiesel
Tercera Generación.

21
 Puntos fuertes de los biocombustibles
• Contribuyen a diversificar la
matriz energética.
• Reducen dependencia del
petróleo.
• Promueven reconversión de
Biocombustibles cultivos agrícolas y
plantaciones forestales,
generando más empleos.
Uso de residuos
• Fomentan emprendimiento e
innovación y abren
oportunidades de negocio &
inversión.
22
 Ventajas medio ambientales
• Combustible 100% vegetal y 100% biodegradable, es una
energía renovable e inagotable, no genera residuos tóxicos ni
peligrosos.

• Cumple con el protocolo de Kyoto, ya que reduce en un alto

porcentaje la contaminación atmosférica.

• Las emisiones de CO2 son entre un 20 y un 80% menos que

las producidas por los combustibles derivados del petróleo. Se
reducen las emisiones de dióxido de azufre en casi 100%.

• No contiene ni benceno, ni otras sustancias aromáticas

cancerígenas (Hidrocarburos aromáticos policíclicos). La no-
emisión de estas sustancias contaminantes disminuye el riesgo
de enfermedades respiratorias y alergias
23
 Ventajas económicas
• Se contribuye al suministro energético sostenible

• Reduce la dependencia del petróleo, incrementando la

seguridad y diversidad en los suministros

• Incrementa el desarrollo socioeconómico del área rural

(producción de oleaginosas con fines energéticos)

• Puede extender la vida útil de motores porque posee un alto

poder lubricante y protege el motor reduciendo su desgaste así
como sus gastos de mantenimiento.

• La plantación de semillas oleaginosas para la creación de

biodiesel colabora en el fomento y desarrollo de cultivos
24 autóctonos.
 Ventajas en seguridad y transporte
• El transporte del biodiesel es más seguro debido a que es
biodegradable.

• No es una mercancía peligrosa ya que su punto de inflamación

por encima de 110º y su almacenamiento y manipulación son
seguras.

• Por su composición vegetal, es inocuo con el medio, es neutro

con el efecto invernadero, y es totalmente compatible para ser
usado en motores diésel.

• Se puede almacenar y manejar de la misma forma que

cualquier combustible diesel convencional.
25
 Algunos puntos flojos
• La viabilidad de esta propuesta no tiene un futuro claro.
• Presenta problemas de fluidez y congelamiento a bajas
temperaturas
• Por sus propiedades solventes, puede ablandar y degradar
ciertos materiales, tales como el caucho natural y la espuma de
poliuretano. Es por esto que puede ser necesario cambiar
algunas mangueras del motor antes de usar biodiésel en él,
especialmente con vehículos antiguos.
• Emisión de Nox
• La utilización de aceites de uso alimentario para la producción
de energía está creando un aumento de precios. Las
principales víctimas de esta situación son los países en vías de
desarrollo.
26
Materia Prima
 Algodón 192
140000

Litros de aceite/hectarea
120000

100000

80000

60000

40000

20000

0
Soja Girasol Colza Palma Jatropha Micro Micro
Algas Algas
bajo alto

Fuente: Cultivating Algae for Liquid Fuel Production Thomas F. Riesing, Ph.D.
 70%

60%

Porcentaje de aceite
50%

40%

30%

20%

10%

0%
Soja Algodón Girasol Cártamo Colza Palma Jatropha Microalga Oleaginosa % aceite
Soja 12%
Algodón 14%
Girasol 40%
Cártamo 36%
Colza 50%
Palma 50%
Jatropha 60%
Microalga 70%

29
 TRIGLICÉRIDOS

Formados por

Un molécula de glicerol
Se clasifican como
Tres ácidos grasos
GRASAS ACEITES
Su fórmula general
Son de origen

Animal Vegetal
Formados por

Ácidos grasos Ácidos grasos

saturados insaturados
Son

Sólidos a Líquidos a
temperatura temperatura
ambiente ambiente

30
 Químicamente

31
 Ácidos grasos
Grupo
Carboxilo

Cadena
Hidrocarbonada

Existen cerca de 100 ácidos grasos diferentes en los seres vivos

32
 Ácidos grasos: Nomenclatura
Palmítico Esteárico Oleico
C 16 C 18 C 18:1

33
 Ácidos grasos: Nomenclatura

ACIDOS GRASOS SATURADOS

Nombre trivial Nombre IUPAC Form. estructural Abrev. P.Fus.
Ac. Mirístico Ac. Tetradecanoico CH3(CH2)12COOH C 14 58,5
Ac. Palmítico Ac. Hexadecanoico CH3(CH2)14COOH C 16 63
Ac. Esteárico Ac. Octadecanoico CH3(CH2)16COOH C 18 69
Ac. Araquídico Ac. Eicosanoico CH3(CH2)18COOH C 20 75
ACIDOS GRASOS INSATURADOS
Nombre trivial Nombre IUPAC Form. estructural Abrev. P.Fus.
Ac. Oleico Ac. cis-9-octadecenoico CH3(CH2)7CHCH(CH2)7COOH C 18:1 4

Ac. Linoleico Ac. cis, cis-9,12-octa CH3(CH2)4CHCH2CH(CH2)7COOH C 18:2 -12

decadienoico
Ac. Linolénico Ac. cis, cis, cis-9,12,15 -octa CH3CH2CHCH2CHCH2(CH2)7COOH C 18:3 -11
decatrienoico

34
35
 Reacción de obtención
O O
|| ||
CH2 - O - C - R1 CH3 - O - C - R1
|
| O O CH2 - OH
| || || |
CH - O - C - R2 + 3 R´OH CH3 - O - C - R2 + CH - OH
| (Catalizador) |
| O O CH2 - OH
| || ||
CH2 - O - C - R3 CH3 - O - C - R3

Triglicérido Alcohol Mezcla Esteres Grasos Glicerol

36
 Reacción de obtención
O O
|| ||
CH2 - O - C - R1 CH3 - O - C - R1
|
| O O CH2 - OH
| || || |
CH - O - C - R2 + 3 R´OH CH3 - O - C - R2 + CH - OH
| (Catalizador) |
| O O CH2 - OH
| || ||
CH2 - O - C - R3 CH3 - O - C - R3

Triglicérido Alcohol Mezcla Esteres Grasos Glicerol

Homogéneo Alcalino

Heterogéneo Ácido

37
 Reacción de obtención
O O
|| ||
CH2 - O - C - R1 CH3 - O - C - R1
|
| O O CH2 - OH
| || || |
CH - O - C - R2 + 3 R´OH CH3 - O - C - R2 + CH - OH
| (Catalizador) |
| O O CH2 - OH
| || ||
CH2 - O - C - R3 Metanol CH3 - O - C - R3
Etanol
Triglicérido Alcohol Mezcla Esteres Grasos Glicerol
Propanol

Butanol

Amílico
38
 Transesterificación

Las variables mas importantes que afectan el rendimiento

de biodiesel de la transesterificación son:

• Temperatura de reacción
• Tiempo de reacción
• Catalizador
• Relación molar de alcohol y aceite
• Humedad
• Acidos grasos libres.
• Transferencia de masa

39
 Biodiesel Bach Convencional
METANOL
REACTOR DE FORMACION ACEITE O
+
DEL METOXIDO GRASA
CATALIZADOR

REACTOR DE
BIODIESEL TRANSESTERIFICACION

BIODIESEL BRUTO
MODULO DE
SEPARACION
GLICEROL BRUTO DE FASES

40
 Ensayos en diferentes escalas:

Escala Laboratorio.

41
 Ensayos en diferentes escalas:

Escala Piloto.

42
 Ensayos en diferentes escalas:

Escala Industrial Mediana.

43
 Biodiesel Continuo Heterogéneo

METANOL ACEITE O GRASA

REACTOR DE TRANSESTERIFICACION
+
CATALIZADOR

GLICEROL + METANOL
MODULO DE
SEPARACION
DE FASES

BIODIESEL BRUTO BIODIESEL

44
 Biodiesel Continuo Heterogéneo

Reactor
Horno
Controlador de
Temperatura
Bombas Jeringas

Escala Laboratorio.

45
 Proceso integrado Biodiesel

46
 Biodiesel Continuo Homogéneo

Reactor
Controlador de
Temperatura
Bombas Jeringas

Escala Laboratorio.
47
 Caracterización del BD
• Densidad – δ [g/ml]
• Norma IRAM 5504:1976
• Balanza analítica de precisión (± 0,0001g)

• Viscosidad Dinámica – μ [mPa.s]

• Norma ASTM D445-01.
• A 40ºC
• Viscosímetro digital Brookfield - Serie NDJ

• Punto Niebla – [ºC]

• ASTM D2500–02.
• Termómetro digital de precisión ± 0,1ºC

• Evaluación en Motor Diesel – [Kgm]

• Banco dinamométrico a fricción fluida
• Motor Diesel de 4 tiempos Modelo NISSAN LD 28
• 2,8 litros de cilindrada y 6 cilindros con inyección indirecta

48
 Punto Niebla

• Puesta a punto de la técnica - Norma ASTM D2500–02

49
 Punto Niebla

• Puesta a punto de la técnica - Norma ASTM D2500–02

50
 Ensayo en Motor
 Medición de fuerza

51
 BIBLIOGRAFIA
1 - Jon Van Gerpen (2005). Biodiesel porcessing and production. Fuel Processing
Tecnology 86 1097 –1107. USA
2 - Frangrui Ma., Milford A. Hanna (1999). Biodiesel production: a review. Bioresource
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3 - L. Bournay, et al. (2005). New heterogeneous process for biodiesel production: A way to
improve the quality and the value of the crude glycerin produced by biodiesel plants.
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assessment and sensitivity analysis. Bioresourse Technology 90 229-240, Canada
7 - Öznur Köse, et al. (2002). Immobilized Candida antarctica lipase-catalyzed alcoholysis of
cotton seed oil in a solvent – free medium. Bioresource Technology 83 125-129, Turkey
8 - D. Royon, et al. (2006). Enzymatic production of biodiesel from cotton seed oil using t-
butanol as a solvent. Biosource Technology. Article in Press.
9- Ghassan M., et al. (2004). Experimental study on evaluation and optimization of
conversion of waste animal fat into biodiesel. Energy Conversion and Management 45
2697-2711. Jordan
 Dr. Walter G. Morales
wmorales@frre.utn.edu.ar

53