Universidad Autónoma

Metropolitana

Laboratorio de Química Orgánica I

Profesor: Guillermo Enrique Negrón

Silva

Preparación de cloruro de ter-butilo

Ayudante: Viridiana Román Rodríguez

Alumno: Marcos Jiménez Hernández

 Preparación de cloruro de ter-butilo

Objetivos

Transformar ter-butanol en cloruro de ter-butilo, aislar y purificar el producto.

Marcos Teórico- Requisitos

En química orgánica es de suma importancia analizar las reacciones de los compuestos

carbonados, estas al ser tan diversas pueden dividirse en grandes grupos, para efectos
de esta práctica se estudiaron las siguientes reacciones.

Reacciones de sustitución nucleofilica

 Reacción SN2

La reacción SN2 conocida también como sustitución nucleofílica bimolecular es un tipo de

sustitución nucleofílica, donde un par libre de un nucleófilo ataca un centro electrofílico y
se enlaza a él, expulsando otro grupo denominado grupo saliente. En consecuencia, el
grupo entrante reemplaza al grupo saliente en una etapa. Dado que las dos especies
reaccionantes están involucradas en esta etapa limitante lenta de la reacción química,
esto conduce al nombre de sustitución nucleofílica bimolecular, o SN2.

La reacción ocurre más frecuentemente en un centro de carbono alifático hibridado en

sp3, con un grupo saliente estable electronegativo, frecuentemente un átomo de
halogenuro. La ruptura del enlace C-X y la formación de un nuevo enlace C-Un sucede
simultáneamente para formar un estado de transición en el que el carbono experimente el
ataque nucleofilico queda pentacoordinado.

 Reacción SN1

La reacción SN1 es una reacción de sustitución unimolecular. La reacción involucra un

intermediario carbocatión y es observada comúnmente en reacciones de halogenuros de
alquilo secundarios o terciarios, o bajo condiciones fuertemente acidas, con alcoholes
secundarios y terciarios. Los impedimentos estéricos hacen que los sustratos terciarios
sean prácticamente inertes frente al mecanismo SN2. Sin embargo, se observa que estos
sustratos reaccionan a velocidad importante con agua, siguiendo una cinética de primer
orden. Esta observación experimental implica proponer un nuevo mecanismo, llamado
SN1, que transcurre con sustratos terciarios y malos nucleófilos, hechos imposibles de
explicar mediante el mecanismo SN2.

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Esta reacción sucede en 3 etapas a diferencia de la SN2 que la sustitución nucleofilica se

lleva en una sola, pero esto no quiere decir que esta sea más rápida, hay muchos factores
que puede afectar la cinética de la reacción y también el rendimiento de estas.

1.- Disociación del sustrato, para formar el carbocatión.

2.- Ataque del nucleófilo al carbocatión formado.

3.-Desprotonacion del Nu

En contraposición, la naturaleza del grupo alquilo, R, del sustrato ejerce un efecto

profundo en el mecanismo que se seguirá. En R operan dos factores: el impedimento
estérico, que determina en gran medida la facilidad del ataque por atrás; y la capacidad
para acomodar una carga positiva, que determina preponderantemente la facilidad de la
heterólisis. Procediendo en la serie de alquilos simples CH3, 1º, 2º, 3º, el grupo R resulta
por definición, más ramificado. Hay un aumento regular en el número de sustituyentes
sobre el carbono: sustituyentes voluminosos, liberadores de electrones. Aumenta el
impedimento estérico, con lo que el ataque por atrás se hace más difícil, por consiguiente,
más lento. Al mismo tiempo aumenta la capacidad para acomodar una carga positiva: la
heterólisis se hace más fácil y rápida.

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Reacciones de Adición

Son reacciones en las que enlaces múltiples se trasforman en enlaces sencillos. Pueden
ser reacciones de adición a enlaces carbono-carbono dobles o triples. Las reacciones
anteriores se llaman de adición electrofila porque comienza por el ataque electrófilo al
enlace múltiple. Esta es la etapa lenta, lo que justifica la adición del electrófilo catalice la
adición de ácidos débiles.

Dentro de este grupo de reacciones podemos encontrar las reacciones de polimerización,

las de cicloadición, las de adición sobre grupos carbonilo y las de hidrogenación, que
siguen el mismo principio ya mencionado.

Reacciones de Eliminación

En química orgánica, una reacción de eliminación es el proceso inverso a una reacción de

adición. Es una reacción orgánica en la que dos sustituyentes son eliminados de una
molécula, creándose también una insaturación, ya sea un doble o triple enlace, o un
anillo. En el caso particular de que los dos grupos sean eliminados de un mismo centro el
resultado sería un carbeno :CR2. Las reacciones de eliminación más importantes son
aquellas en las que los dos grupos que se eliminan están situados en átomos adyacentes,
dando lugar a una nueva insaturación en la forma de un alqueno, un alquino o un
carbonilo.

 Reacción E2

La eliminación bimolecular o E2 consiste en un mecanismo concertado de abstracción de

un protón por parte de una base fuerte y la salida simultánea de un grupo saliente situado
en β, en el carbono contiguo, formándose una insaturación.

El proceso de eliminación sucede en una sola etapa, por tanto, un único estado de
transición, sucede antes bases fuertes, las cuales puedan desprotonar fácilmente. El
impedimento esterico favorece una reacción E2 sobre una reacción SN2.

La abstracción del protón y salida del grupo saliente tiene lugar en una conformación anti.
Esta disposición permite un solapamiento más efectivo entre los dos orbitales sp³ que se
están convirtiendo en p en el estado de transición para formar el nuevo enlace π, además

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también es más favorable que un estado de transición con una disposición sin eclipsada
de mayor energía. Esto hace que sea una reacción estereoespecífica.

 Reacción E1

La eliminación unimolecular o E1 tiene lugar sobre derivados alquílicos secundarios o

terciarios según un mecanismo de dos etapas. En la primera se produce la salida del
grupo saliente para formar el carbocatión y a continuación la pérdida de un protón en β
para formar un doble enlace.

1.- Ionización del sustrato

2.- El agua actúa como base, desprotonando el carbono vecino al positivo, para formar el
alqueno.

A diferencia de la E2 esta reacción ocurre en dos etapas, pueden ocurrir reacciones

secundarias de transposición del carbocatión y es característica de un medio básico de
baja concentración.

Ter-butanol:

Masa molar.74,12 g/mol

Punto de ebullición: 82°C

Punto de fusión: 26°C

Densidad: 0.78 g/ml a 26°C

Apariencia: Líquido incoloro.

Cloruro de Ter-butilo

Masa molar. 92.57 g/mol

Punto de ebullición: 77-79°C

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Punto de fusión: -123°C

Densidad: 0.89 g/ml a 20°C

Apariencia: Líquido incoloro, de olor acre.

Mecanismo propuesto para la halogenación del ter-butanol

Espectrometría Infrarroja

La espectrometría de infrarrojos (espectroscopia IV) es un tipo de espectrometría de

absorción que utiliza la región infrarroja del espectro electromagnético. Como las demás
técnicas espectroscópicas, puede ser utilizada para identificar un compuesto o investigar
la composición de una muestra.

La espectrometría infrarroja se basa en el hecho de que los enlaces químicos de las

sustancias tienen frecuencias de vibración específicas, que corresponden a los niveles de
energía de la molécula. Estas frecuencias dependen de la forma de la superficie de
energía potencial de la molécula, la geometría molecular, las masas atómicas y,
posiblemente, el acoplamiento vibracional.

Los enlaces pueden vibrar de seis maneras: estiramiento simétrico, estiramiento

asimétrico, tijeras, rotación, giro y wag.

 Si dos moléculas están constituidas por átomos distintos, o tienen distinta

distribución isotópica, o configuración, o se encuentran en ambientes distintos, los
espectros infrarrojos serán distintos.
 Una sustancia definida puede identificarse por su espectro infrarrojo. Estos
espectros pueden ser considerados como las huellas digitales de dicha sustancia.
 Los espectros muestran bandas que son típicas de grupos funcionales particulares
y que tienen localizaciones e intensidades específicas dentro de los espectros
infrarrojos
 .A partir de los espectros se pueden inferir las estructuras moleculares. Para ello
se requiere un modelo en el cual basar los cálculos.
 Las intensidades en las bandas del espectro de una mezcla, son generalmente
proporcionales a las concentraciones de las componentes individuales. Por lo
tanto, es posible determinar la concentración de una sustancia y realizar análisis
de muestras con varias componentes.
 Es posible, mediante el uso de dispositivos experimentales adecuados, obtener
espectros infrarrojos sin alteración de la muestra, lo que constituye a esta
espectroscopia como una herramienta de análisis no destructiva.
 El tiempo necesario para obtener y almacenar un espectro infrarrojo es del orden
de minutos.

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Diagrama de Bloques

Después de esto se debe agitar

En un embudo de separación de con fuerza durante unos 15
60 mL se ponen 5 ml de ter- minutos, no olvidando
butanol y 10 mL de HCL al 37% despresurizar el embudo de
separación.

La fase orgánica se colecta en Se deja reposar durante 15

un matraz esférico y se agrega minutos, y se agregar 3 g de
una solución básica para cloruro de calcio. Se deja
neutralizar y se vuelve a pasar reposar nuevamente y se
nuevamente al embudo de colecta primeramente la fase
separación acuosa.

Se vuelve a pasar a matraz

esférico y se agrega Na2SO4 Se analiza su espectro en el
anhidro, después de esto se infrarrojo para comprobar que el
filtra y se pasa a un nuevo producto el cloruro de ter-butilo
matraz.

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Resultados

Al recolectar por última vez la fase orgánica, que es donde se encuentra el producto
deseado se obtuvo una cantidad de cloruro de ter-butilo muy pequeña, pero fue lo
suficiente para poder analizar su espectro en el infrarrojo. El espectro encontrado es el
siguiente.
100
90
Transmittance [%]

80
70
60

2974.35

1456.33
1369.83

1238.56
1156.32

809.89

567.96
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Wavenumber cm-1

C:\Users\Public\Documents\Bruker\OPUS_7.5.18\DATA\MEAS\P6E1MARTES.0 P6E1MARTES LIQUIDO 15/03/2016

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Conclusiones

En esta práctica se transformó ter-butanol en cloruro de ter-butilo, la reacción se llevó a

cabo en un embudo de separación, pues el ter-butanol al reaccionar en un medio acido
tiene como subproducto agua, generándose en el medio de reacción una fase acuosa y
otra orgánica; esta reacción ocurre rápidamente al provocar que se mezclen bien los dos
reactivos, esto se logra agitando la reacción durante unos minutos.

El parámetro a analizar para poder asegurar que el cloruro de ter-butilo si fue obtenido es
su espectro infrarrojo, también se obtuvo un espectro del ter-butanol, para comparar
ambos y llegar a una conclusión.

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100
90
80
70
60
50 Espectro IR del ter-butanol.

3355.35

2970.92

1471.91

1363.51

1193.37

910.87

748.75
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Wavenumber cm-1

C:\Users\Usuario Opus\Documents\LQO2\LQOIGN16I\PPG-01.0 TERBUTANOL LIQUIDO 15/03/2016

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Los alcoholes tienen dos bandas características del grupo hidroxilo debido a la vibración
de tensión del enlace O-H y del enlace C-O. La primera banda se sitúa en un rango de
3300-3400 cm-1, suele ser una banda ancha debido a la formación de puentes de
hidrogeno, en el infrarrojo se obtuvo la banda correspondiente, situada en un valor de
3355.35 cm-1

La otra banda característica es la que corresponde al enlace C-O, esta segunda banda
nos permite distinguir entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios, de la teoría se
sabe que esta banda se sitúa en el rango de 1000-1260 cm-1; para alcoholes primarios la
banda oscila entre 1050 cm-1, en caso de ser secundario esta se recorre a la izquierda,
situándose en una valor aproximado de 1100 cm-1 , para un alcohol terciario el valor ronda
cerca de 1150 cm-1 y por ultimo para alcoholes aromáticos por arriba de los 1200 cm-1. Por
lo cual podemos observar la tendencia a recorrerse la banda hacia la izquierda si el
carbono del enlace C-O está más sustituido. En nuestro caso esta banda se halla en un
valor de 1193 cm-1 por lo cual podemos verificar, como se sabía previamente que se trata

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de un alcohol terciario. Por último, con respecto a las bandas situadas en 2970.92 cm-1 se
deben a las vibraciones de tensión, simétricas y asimétricas entre los enlaces C-H. En los
valores de 1363.51 y 1471.91 cm-1 se localizan las bandas debido a las vibraciones de
flexión, igualmente entre los enlaces C-H

Espectro del Cloruro de ter-butilo.

100
90
80
70
60

2974.35

1456.33
1369.83

1238.56
1156.32

809.89

567.96
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Wavenumber cm-1

C:\Users\Public\Documents\Bruker\OPUS_7.5.18\DATA\MEAS\P6E1MARTES.0 P6E1MARTES LIQUIDO 15/03/2016

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Este es el espectro infrarrojo encontrado del producto obtenido, al salir el grupo hidroxilo
de la molécula ya no se encuentran las bandas características de un alcohol, podemos
apreciar que aparecen nuevamente las bandas en los valores de 2974. 35 cm-1 y en la
región de 1100 y 1500 cm-1 que se deben a las fuerzas vibracionales de tensión y flexión
características del compuesto carbonado. Al formarse en enlace Cl-C hay una fuerza de
tensión entre estos que según la literatura se localiza entre el rango de 785-540 cm-1; en
el espectro se puede observar una banda en un valor de 567.96 cm-1 que se debe a lo
explicado anteriormente, por lo cual se puede constatar que el producto de la reacción si
es cloruro de ter-tubutilo; con base en los resultados se concluye que la práctica fue
realizada de manera correcta.

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Bibliografía

http://depa.fquim.unam.mx/~fercor/RESUMENSN.pdf

http://www.quimicaorganica.org/reacciones-eliminacion.html

http://www3.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_18.pdf

http://www.ugr.es/~quiored/lab/tablas_espec/ir.htm

http://www.upct.es/~minaeees/espectroscopia_infrarroja.pdf

http://www.dcne.ugto.mx/Contenido/MaterialDidactico/amezquita/Analitica4/Apendices%2
0IR.pdf

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