Química

Grado en Química, Grado en Enología, Grado en Ingeniería Agrícola

Química
Tema 2.- Estados de agregación de la
materia
2.1.- Propiedades de los gases
2.2.- Leyes elementales de los gases. Ley de los gases ideales
2.3.- Mezcla de gases. Ley de Dalton
2.4.- Teoría cinética de los gases
2.5.- Propiedades generales de los líquidos. Presión de vapor
2.6.- Equilibrio líquido-vapor
2.7.- Efecto de la temperatura sobre la presión de vapor
2.8.- Diagrama de fases

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Tema 2.- Estados de agregación de la materia

2.1.- Propiedades de los gases

El comportamiento físico de un gas es independiente de su composición química
y está determinado por cuatro variables: - cantidad de sustancia (n)
- Volumen
- Temperatura
- Presión
Presión del gas:
Fuerza (N)
P (Pa) =
Área (m2)

Presión atmosférica estándar

1,00 atm
760 mm Hg, 760 torr
101,325 kPa
1,01325 bar
1013,25 mbar

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2.2.- Leyes elementales de los gases. Ley de los gases ideales

Ley de Boyle, 1662

“A temperatura constante, el volumen que ocupa un gas es
inversamente proporcional a la presión aplicada”

1 Robert Boyle
Tª = cte P∝ V ⇒ P x V = cte (1627-1691)

P1V1 = P2V2

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Ley de Charles, 1787

“A presión constante, el volumen de una cantidad de gas es
directamente proporcional a su temperatura absoluta”
Jacques Charles
P = cte. V∝T ⇒ V = cte x T (1746 -1823)

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Ley de Gay-Lussac, 1802

“A volumen constante, la presión de una cantidad de gas es
directamente proporcional a su temperatura absoluta”

V = cte. P∝T ⇒ P = cte x T Louis Joseph Gay-Lussac

(1778-1850)

Ley de las combinaciones en volumen (Gay-Lussac, 1808)

Cuando tienen lugar reacciones en estado gaseoso, bajo condiciones de temperatura y
presión constante, los volúmenes de los reactivos y productos pueden expresarse como
relaciones de números enteros y pequeños.

Relación: 2 : 1 : 2
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Principio de Avogadro (1811)

Bajo condiciones de presión y temperatura constante, volúmenes
iguales de gas contienen el mismo número de moléculas. ⇒ Puesto que igual
número de moléculas significa mismo número de moles ⇒ el volumen de gas
es directamente proporcional a la cantidad de gas. Amadeo Avogadro
V∝n (1776-1856)

Según IUPAC, condiciones estándar de presión y temperatura (STP) para gases:

STP: P = 1 bar (105 Pa)*
T = 0°C = 273,15 K ⇒
1 mol gas = 22,7 L gas
P = 1 atmósfera*
T = 0°C = 273,15 K
⇒ 1 mol gas = 22,4 L gas
* IUPAC recomienda que el bar sustituya a la atmósfera (=1,01325 bar) como estado estándar en la ley
de los gases, sin embargo, en los datos termodinámicos se sigue utilizando la atmósfera.

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Ley de los gases ideales

•Ley de Boyle V ∝ 1/P
•Ley de Charles V∝T nT
•Ley de Gay-Lussac P∝T V∝
P
PV = nRT
•Pº de Avogadro V∝n

PV P1V1 P2V2
R= R=
n1T1
=
n2T2
nT
= 0,082057 L atm mol-1 K-1
= 8,3145 J mol-1 K-1 P1V1 P2V2
= 1,99 cal mol-1 K-1 Si n = cte ⇒ =
T1 T2

m P1 P2
PV = RT Si n y V = cte ⇒ =
M T1 T2
m RT m =d= MP ……….
PV =
M V RT 7
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2.3.- Mezcla de gases. Ley de Dalton

Cuando dos o mas gases, que no reaccionan químicamente, se
mezclan la presión total de la mezcla es igual a la suma de las
presiones parciales de los componentes de la mezcla.
John Dalton
(1766 -1844)

Presión parcial:
Cada componente
de una mezcla de
Ptot = Pa + Pb +… gases ejerce una
presión igual a la
Pa = na RT/Vtot y Pb = nbRT/Vtot que ejercería si
estuviese él sólo en
el recipiente.
Ptot = ntotRT/Vtot = na RT/Vtot + nb RT/Vtot = Pa + Pb
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Ley de Dalton

Ptot = Pa + Pb +…

Pa = na RT/Vtot y Ptot = ntotRT/Vtot

Pa naRT/Vtot na na
= = = χa donde = χa
Ptot ntotRT/Vtot ntot ntot

Otra forma de expresar la Ley de Dalton:

Pa = χa Ptot
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Cuando se tiene una mezcla de gases, un dato muy utilizado es el % en

volumen (Vgas/Vtot). Dicho volumen se calcula como el volumen que
ocuparían na moles de A a una presión igual a Ptot.

Va = naRT/Ptot ⇒ Vtot = Va + Vb+…

Va naRT/Ptot na
= = = χa
Vtot ntot RT/Ptot ntot

⇒ En una mezcla de gases, el dato numérico de un % en volumen

coincide con el valor de la fracción molar.

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2.4.- Teoría cinética de los gases

1. Los gases están compuestos de moléculas muy

pequeñas y separadas a grandes distancias.
2. No hay fuerzas intermoleculares de atracción. Los
movimientos son en líneas rectas y al azar.
3. Los choques son elásticos.
4. La presión es el resultado de los choques entre las
moléculas y con las paredes.
5. La Energía Cinética media de un gas es sólo proporcional
a la temperatura. A una Tª dada, la EC (media) permanece
constante y es la misma para todos los gases.

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ek = mu 2 = c x T ; c = 3R/2NA
2
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Distribución de las velocidades moleculares.

(Maxwell y Boltzmann, 1871)
James Maxwell Ludwig Boltzmann
(1831-1879) (1844-1906)

Ec = ½ mu2= (3R/2NA) x T
u2 = 3RT / mNA
⇒ Velocidad media = u = 3RT/M

(J = 107 g cm2 s-2)

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Difusión y efusión de gases

Difusión: migración de moléculas como
resultado del movimiento molecular al
azar. La difusión de dos o más gases en
un recipiente cerrado conduce a una
mezcla homogénea.

Efusión: salida de las moléculas de un

gas del recipiente que las contiene a
través de un pequeño orificio.

Ley efusión de gases. Ley de Graham (1828-33)

Las velocidades de efusión de dos gases distintos son inversamente

proporcionales a las raíces cuadradas de sus masas molares.

Thomas Graham
rate of effusion of A (u rms )A 3RT/M A MB (1805-1869)
= = =
rate of effusion of B (u rms )B 3RT/MB MA
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2.5.- Propiedades generales de los líquidos.

• Tensión superficial:
– Energía o trabajo necesario para aumentar el área de la
superficie de un líquido.

Un líquido “moja” una superficie cuando se extiende una película

sobre la superficie.
• Viscosidad:
– Resistencia del líquido a fluir.
Dependen de:
• Fuerzas de cohesión:
– Fuerzas intermoleculares entre moléculas semejantes.
• Fuerzas de adhesión:
– Fuerzas intermoleculares entre moléculas diferentes. 14
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Tensión superficial

Agua: Menisco cóncavo

Con capilares: efecto de capilaridad
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2.6.- Equilibrio líquido-vapor. Presión de Vapor

Sistema cerrado
Sistema abierto
Cuando la velocidad de evaporación
iguala la velocidad de condensación
⇓
Presión de vapor ⇒ Equilibrio entre las fases
Presión del gas constante H2O (l) ↔ H2O (g)
Equilibrio dinámico
PV H2O a 25ºC = 24 mm Hg 16
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Presión de vapor de un líquido: presión ejercida por su vapor

cuando los estados líquido y gaseoso están en equilibrio
dinámico.

• Volátiles
Pvapor alta a Tamb
(PV Benceno a 25ºC = 92 mm Hg)
(PV Dietil éter a 25ºC = 500 mm Hg)
Sustancias

• No volátiles
Pvapor baja a Tamb

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La Pvapor es independiente del volumen de líquido o del volumen de gas,

siempre que exista líquido, y por tanto, equilibrio líquido-vapor.

La Pvapor únicamente depende de la temperatura

Barómetro de Presión de Pvap Pvap Pvap

mercurio vapor del Independiente independiente dependiente
líquido del Vlíq del Vgas de T

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2.7.- Efecto de la temperatura sobre la presión de vapor

Al aumentar la temperatura, aumenta la Ec de las moléculas
⇒ Mayor nº de moléculas pasa a la fase gas ⇒
aumenta la Pvapor

a) Dietil éter
b) Benceno
c) Agua
d) Tolueno
e) Anilina

1
ek = mu 2 = c x T
2
Ejemplo: H2O (l) ↔ H2O (g)
PV H2O a 25ºC = 24 mm Hg
PV H2O a 50ºC = 92 mm Hg
PV H2O a 100ºC = 760 mm Hg 19
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¿Cuándo hierve un líquido?

Cuando Pvap = Pext

Es posible la formación de
burbujas de vapor en el
interior del líquido.

Punto de ebullición

Punto de ebullición normal: temperatura a la que la presión

de vapor del líquido es igual a la presión de 1 atm.
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a) Dietil éter
b) Benceno
c) Agua
Presión de Vapor vs Temperatura d) Tolueno
e) Anilina

(e) (d) (c) (b) (a)

Ln P = -B ( 1 ) + A
T
∆Hvap
B=
R

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Ecuación de Clausius-Clapeyron

1
Ln P = -B ( )+A Rudolf Clausius
T (1822-1888) Émile Clapeyron
(1799-1864)

P2 ∆Hvap 1 1
Ln = ( - )
P1 R T1 T2

∆Hvap
LnP
P 1 1
Log 2 = ( - )
P1 2,3.R T1 T2

Olla rápida Disminuimos la presión,

p.j., con vacío P=93 mmHg
P ≈ 2 atm
Teb (agua) = 50ºC
Teb (agua) ≈ 120ºC
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2.8.- Diagrama de fases

Curva de presión de vapor de un líquido
(la presión del vapor que está en equilibrio con el líquido a una T dada)

1100
La curva nos informa de
1000
900 situaciones de equilibrio
800 líquido-gas.
700
P/mmHg

600
500
Líquido Gas
400
300
200
100
Curva de equilibrio entre fases
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Cada punto nos da una pareja de valores
T/ºC
(P, T) para los cuales existe equilibrio

Si, a una P dada, T > Teb: La fase más estable es el gas.

Si, a una P dada, T < Teb: La fase más estable es el líquido.
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Transición de fase: Conversión de una fase en otra.

Gas

Vaporización, Teb Condensación

Líquido

Sublimación Deposición
Fusión, Tfus Congelación

Sólido
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Equilibrio Líquido – Vapor

Diagrama de fases Equilibrio Sólido – Líquido Diagrama de fases
Equilibrio Sólido - Vapor

Puntos carácterísticos de cada sustancia

•Punto triple: Sól ↔ Líq ↔ Gas
•Punto crítico
•Tebullición (Líq ↔ Gas a P = 1 atm.)
•Tfusión (Sól ↔ Líq a P = 1 atm.)

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H2O

Tfus Teb
normal normal
H2O:
TPT = 0,01º C PPT = 4,58 mmHg;
TPC = 374ºC PPC = 218 atm;
Tebullición= 100ºC P = 1 atm. (Líq ↔Gas)
Tfusión= 0ºC P = 1 atm. (Sól ↔ Líq)
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H2O

S
•U T
T

PR: ⇒ sólido → fusión → líquido → vaporización → gas

ST: ⇒ sólido → sublimación → gas
QU: ⇒ líquido → congelación → sólido → sublimación → gas
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Sublimación: Aplicaciones

Liofilización: deshidratación a baja presión

1) Congelar café molido
2) Disminuir la presión
3) El agua sólida pasa a agua gas, que se elimina

Ventajas:
* Evita secado por calentamiento (destruiría moléculas del sabor)
* Evita que se estropee (en ausencia de agua no crecen bacterias)
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Diagramas de fase: Agua, CO2 y I2

H2O CO2

CO2 (s):
hielo seco
Como PPT > 1 atm
Sublima
Utilidad: efectos
de humo y niebla

I2

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