ASPECTOS GENERALES

N° 21. Explicar el comportamiento electroquímico en el exterior y en el interior

de un plato de estaño usado como recipiente para la comida.
Solución.
El estaño es un material ampliamente utilizado en la fabricación de envases
para el embalaje de alimentos y bebidas debido a su baja toxicidad y buenas
propiedades electroquímicas, en este caso de un plato de estaño, el estaño es
depositado sobre láminas de acero al carbono mediante electrodeposición,
obteniéndose de este modo películas de 0,4 um de espesor aproximadamente,
que le confieren al sustrato de acero una protección ante el ataque corrosivo
de las soluciones contenidas en el recipiente. Para que exista corrosión, en la
mayoría de los casos es necesario que simultáneamente a la reacción anódica
de disolución metálica coexista la reacción catódica de consumo de electrones.
Comportamiento electroquímico en el exterior: En medios naturales acuosos
las reacciones catódicas que se presentan son la reacción de reducción de
hidrógeno y la reducción de oxígeno. No obstante, debido a las condiciones de
sellado de los recipientes, la disponibilidad de oxígeno es limitada, por lo que
la reducción de hidrógeno sería la más probable de suceder. El estaño posee
un alto sobre potencial de reducción de hidrógeno, por lo que dicha reacción
sobre la superficie del metal sucede con gran dificultad.
Comportamiento electroquímico en el interior: cuando el estaño entra en
contacto con otro metal con bajo sobre potencial de hidrógeno, como el acero,
el ataque sobre el estaño puede ser acelerado. Esta situación puede
presentarse por la presencia de defectos en el depósito de estaño, como poros
y discontinuidades debido a fallas mecánicas, que hacen que coexistan ambos
metales en contacto con la solución.
Para un mejor entendimiento veamos la siguiente tabla:

Tabla 2. Valores de resistencia a la polarización (Rp) del acero y el estaño en las

diferentes soluciones de citrato.

Como observamos en la tabla la resistencia a la polarización del acero tiende a

aumentar con el aumento de la concentración de citrato en la solución, mientras
que en el estaño la Rp tiende a permanecer estable.
 ELECTROQUIMICA: QUÍMICA DE SOLUCIONES IÓNICAS
N°07. Para depositar en uno de los electrodos de una célula electrolítica el níquel
contenido en 500 mL de una disolución 0,5 M de sulfato de níquel (II), se
hace pasar por ella una corriente de 10 A durante un cierto tiempo. Calcule:
a) El tiempo necesario para realizar la operación anterior, teniendo en
cuenta que el rendimiento de la electrolisis es del 80%.
b) Si la cantidad de electricidad empleada en la electrolisis anterior, se
utilizara para electrolizar agua ¿qué cantidades de oxígeno e hidrógeno se
obtendrían, si el rendimiento de la operación es también del 80%?
DATOS: 1 F = 96500C·eq−1 Masas atómicas: Ni = 58,7; O = 16; H = 1
SOLUCIÓN.
a. El níquel contenido en la cuba se deposita en el cátodo mediante un
proceso de reducción, según la semirreacción:

Ni2+ + 2e-  Ni v(Ni) =2 Eq/mol

Según las leyes de Faraday, el número de equivalentes de niquel
depositados es directamente proporcional a la cantidad de carga que
atraviesa el sistema.

𝑄
n° Eq – gr =𝐹

 Q=Ixt disolución = M x V(L) x v

𝑚 𝑚 𝑚
 𝑛° 𝐸𝑞 − 𝑔𝑟 = 𝑃 = 𝑀 = 𝑀 𝑣= n x v = n = M x V(L)
𝑒𝑞
𝑣

Sustituyendo
𝐼.𝑡 𝑀.𝑉(𝐿).𝑣.𝐹
𝑀. 𝑉(𝐿). 𝑣 = 𝑡=
𝐹 𝐼

0,5𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑞
. 500. 10−3 𝐿. 2 . 96500 𝐶/𝐸𝑞
𝑡= 𝐿 𝑚𝑜𝑙 = 4825𝑠
𝐶
10 𝐴( 𝑠 )

El tiempo calculado es el teórico, es decir si el rendimiento fuera del 100%. Si el

rendimiento es del 80% y queremos que se siga produciendo la misma cantidad
de níquel, el 80% del tiempo real debe ser igual al tiempo teórico.

𝑡𝑇 4825𝑠
80%𝑡𝑅 = 𝑡𝑇 𝑡𝑅 = = ≅ 6032𝑠 <> 1ℎ 40´32´´
80% 80/100
 b. Según la 2ª ley de Faraday, si la cantidad de electricidad empleada en la
electrolisis del agua es la misma que la utilizada en la del níquel, el
número de equivalentes gramos depositados o liberados serán igual.
𝑛°𝐸𝑞 − 𝑔𝑟(𝑁𝑖) = 𝑛°𝐸𝑞 − 𝑔𝑟(𝐻2) = 𝑛°𝐸𝑞 − 𝑔𝑟(𝑂2 )

La descomposición del agua mediante un proceso electrolítico se realiza

mediante las siguientes semirreacciones:
 Cátodo (Reducción): 2H+ + 2e-  H2 v(H2) = 2 eq/mol
 Ánodo (Oxidación): 4OH- - 4e-  O2 + H2O v(O2) = 4 eq/mol
En el apartado a, se ha establecido que el n° Eq – gr=n.v
n(Ni2+).v(Ni2+)=n(H2).v(H2)=n(O2).v(O2)
Teniendo en cuenta que el Ni2+ se encuentra en disolución, se pueden
establecer las siguientes igualdades:
M(Ni2+ ).V(Ni2+ ).V(Ni2+ )
M(Ni2+).v(Ni2+).v(Ni2+)=n(H2).v(H2) n(H2 ) =
v(H2 )

M(Ni2+ ).V(Ni2+ ).V(Ni2+ )

M(Ni2+).v(Ni2+).v(Ni2+)=n(O2).v(O2) 𝑛(O2 ) =
v(O2 )

Sustituyendo por los valores:

0,5𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑞
. 500𝑥10−3 𝐿. 2
𝑛(𝐻2 ) = 𝐿 𝑚𝑜𝑙 = 0,25 𝑚𝑜𝑙
𝑒𝑞
2
𝑚𝑜𝑙
0,5𝑚𝑜𝑙 −3 𝑒𝑞
. 500𝑥10 𝐿. 2
𝑛(𝑂2 ) = 𝐿 𝑚𝑜𝑙 = 0,25 𝑚𝑜𝑙
𝑒𝑞
4
𝑚𝑜𝑙
Conocidos los moles de hidrogeno y oxigeno obtenidos, se calcula sus masas.
m(H2) = n(H2).M(H2) = 0,25 mol x 2 gr/mol = 0,5 gr
m(O2) = n(O2).M(O2) = 0,25 mol x 2 gr/mol = 4 gr
N°20. Suponga que en una celda por corrosión compuesta de cobre y zinc, la
densidad de corriente en el cátodo de cobre es de 0.05 A/cm2. El área tanto
de los electrodos de cobre como del de zinc es de 100 cm2. Calcule
a) la corriente de corrosión.
b) la densidad de corriente en el ánodo de zinc.
c) la pérdida de zinc por hora.
SOLUCION
a. Hallamos la corriente de corrosión.
05A
I = icu Acu = (0. ) x (100 cm2 ) = 5A
cm2
b. La corriente en la celda es la misma en cualquier parte, por tanto:
I 5A A
iZn = = = 0.05
AZn 100cm2 cm2

c. La masa atómica del zinc es 65.38 g/mol. De la ecuación de Faraday

tenemos que:

ItM 5Ax3600s/hx65.38g/mol
Wperdida delZn = = = 6.1 g/h
nF 2molx96500As