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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGIENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA


PI-111B
CLASE 10

ING. MBA MARIO R. DE LA CRUZ AZABACHE

OCTUBRE DE 2016
SISTEMAS BINARIOS
LIQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES

Cuando se pone en contacto dos líquidos parcialmente miscibles, existe un


intervalo de composiciones en las que las dos fases líquidas están en equilibrio,
como por ejemplo en el sistema Agua-Fenol. (densidad de fenol: 1.07 g/cc)

80
Zona de 1 Zona de 1
70
fase líquida fase líquida
60 Fase B : Capa superior
B A
50 Fase A: Capa inferior
40
Zona de 2
30 fases
20 líquidas
10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80

A 50 ºC, las mezclas con mas de 11.8% y menos de 62.6% en fenol, se separan en dos
capas en equilibrio, conteniendo la superior 11.8% de fenol y la inferior 62.6%

Las composiciones de las fases son independientes de la composición de la mezcla total de


las dos fases. Se denominan fases conjugadas
En el punto C (para el caso 66 ºC), las composiciones en ambas fases se igualan y la
mezcla se vuelve homogénea. En este punto se presenta la composición crítica de
disolución y la temperatura crítica de disolución.

Para las relaciones de masa se sigue el criterio

En el punto y
80
Capa superior Capa inferior
70 C
60
Masa de la fase A By
B
y x
A
FASE B Masa de la fase B = Ay
50
FASE A
40

30
En el punto x
20

10
FASE B
Masa de la fase A Bx
0 =
0 10 20 30 40 50 60 70 80 Masa de la fase B Ax
FASE A

El aumento de la concentración de fenol en la mezcla, no altera la concentración en


ambas fases (por ejemplo en los dos casos anteriores; la fase B tiene 11.8% de fenol y la
fase A 62.6%).
Solo varía la cantidad total de cada fase.
PROBLEMA.- Se mezclan a 50 ºC, 100 kg de fenol con 300 kg de agua. En el
equilibrio se forman dos fases conjugadas. Sabiendo que a la temperatura dada, la
concentración de fenol es de 11.8% y 62.6 % respectivamente, calcular la masa de
ambas fases.

FASE RICA m1 kg
EN FENOL
AGUA
300 kg
m1 fenol
MEZCLADOR m1 agua En equilibrio
a 50 ºC
FENOL
100 kg
FASE POBRE m2 kg
EN FENOL :
m2 fenol
m2 agua

GL= ?
300 + 100 = m1 + m2 (1)
80
Capa superior
C Capa inferior
70

60
m2 m1
50

40

30

20

10

0
0 10 20 25 30 40 50 60 70 80
11.8 62.5

Concentración del fenol = (100 / (100 + 300)) x 100 = 25.0 %

Balance de masa:
m1 + m2 = 400 (1)
Relación de fases conjugadas:

Masa fase rica en fenol m1 25.0 - 11.8


= = = 0.35 (2)
Masa fase pobre en fenol m2 62.6 - 25.0
Resolviendo las ecuaciones (1) y (2) :

Fase rica en fenol = m1 = 103.7 kg


Fase pobre en fenol = m2 = 296.1 kg
PROBLEMA.- Se mezclan a 40 ºC 200 kg de fenol con 450 kg de agua. En el
equilibrio se forman dos fases conjugadas. Utilizando el gráfico adjunto, calcular la
masa de ambas fases.

80
Capa superior Capa inferior
70 C
60

50

40
m2 m1

30
Concentración fenol
20
en fases conjugadas
10
FASE m1 : 66.0 %
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
FASE m2 : 10.0 %
10.0 30.8 66.0

Concentración del fenol = (200 / (200 + 450)) x 100 = 30.8 %


FASE RICA m1 kg
EN FENOL
AGUA
450 kg
MEZCLADOR
En equilibrio
a 50 ºC
FENOL
200 g
FASE POBRE m2 kg
EN FENOL :

Balance de masa:
m1 + m2 = 650 (a)

Relación de fases conjugadas:

Masa fase rica en fenol m1 30.8 –10.0


= 0.5917
Masa fase pobre en fenol =
(b)
m2 = 66.0 – 30.8

Resolviendo las ecuaciones (a) y (2) :

Fase rica en fenol = m1 = 241.64 kg


Fase pobre en fenol = m2 = 408.36 kg
PROCESO DE EXTRACCIÓN LÍQUIDA

La extracción líquida (extracción por solventes) comprende a


los procesos en los cuales se separan los componentes de una
solución determinada, los cuales dependen a su vez de su
desigual distribución entre dos líquidos inmiscibles.

La extracción se basa en la diferencia de solubilidades


de los componentes en vez de la diferencia de las
volatilidades.

Se aplica en componentes con punto de ebullición


próximas o a sustancias que no pueden soportar la
temperatura de ebullición.
El componente que ha de extraerse ( acetona en el ejemplo
anterior) se denomina soluto y el disolvente inicial (agua)
disolvente refinado.

Ya en la operación de extracción con otro disolvente por


ejemplo el cloroformo:

La fase en la que predomina este disolvente


denominado de extracción se denomina fase extracto o
extracto E (cloroformo)

Y la fase en la que predomina el disolvente refinado se


denomina fase refinado o refinado R (agua) :
El Coeficiente de Distribución, K ; es la relación entre las
concentraciones del soluto en las dos fases:

K = CE / CR

Donde:

CE : Concentración de soluto (acetona) en la fase extracto (cloroformo)


CR : Concentración de soluto (acetona) en la fase refino (agua)
PROBLEMA.- 200 cm3 de una mezcla de acetona-agua que
contiene 10.0 % por peso de acetona, se mezcla con 400 cm3
de cloroformo a 25 ºC, y después se dejan separar las fases.
¿Qué porcentaje de acetona se transfiere del agua al
cloroformo?
rAcetona(A) = 0.792 g/cm3 rAgua(W) = 1.000 g/cm3 r = 1.489 g/cm3
Cloroformo ( C )

El cloroformo y el agua son líquidos casi


inmiscibles. Sin embargo la acetona es soluble
tanto en agua como en cloroformo, siendo mucho
mas soluble en cloroformo.
Si una mezcla agua y acetona se pone en
contacto con cloroformo, se formarán dos fases.
Una buena porción de la acetona se pasará a la
fase rica en cloroformo.

La separación de la acetona y el agua puede


ejecutarse entonces con facilidad, permitiendo
que la mezcla repose y se separe en dos fases.
Determinación de la masa de la mezcla 10 % acetona – 90% agua:

Método 1: Densidad promedio


m = XA A + Xw w

A-W = 0.1 X 0.792 + 0.9 X 1.0


A-W = 0.0792 + 0.9 = 0.9792 g/cm3

Método 2: Volumen específico promedio


1 XA Xw
= +
m A w

1/ A-W = 0.1 / 0.792 + 0.9 / 1.0


1/ A-W = 1.02626

A-W = 0.9744 g/cm3


Método 3: Dato experimental :

Perry, Manual del Ingeniero Químico 5ta Ed. Pág 3-88, a 25 ºC

A-W= W - 0.021171 PA – 05904 PA2 –0.0856 PA3

Donde: Ps = Porcentaje acetona = 10 %


A-W = 0.9882 g/cm3

Determinando el peso de las sustancias por el método 2

Mezcla agua/acetona : 200 cm3 x 0.974 g / cm3 = 195 g

Cloroformo : 400 cm3 x 1.489 g / cm3 = 596 g


En estos casos es aconsejable marcar las cantidades de
cada componente de las dos corrientes de salida, en vez
de las masas totales de las corrientes y las fracciones
másicas de los componentes. Para este caso en especial
se tendrán 4 ecuaciones y cuatro incógnitas.

FASE m1 (g A)
MEZCLA A –W AGUA: m2 (g W)
195 g
0.1 g A /g En equilibrio
0.9 g W /g EXTRACTOR a 25 ºC
(Area)

CLOROFORMO FASE m3 (g A)
596 g CLOROFORMO : m4 (g C)

INICIALMENTE 4 GRADOS DE LIBERTAD


Como hay tres sustancias químicas, se pueden plantear máximo tres ecuaciones
de balance de materia independientes

Balance de masa de Cloroformo:

596 g = m4 (1)

Balance de Agua:

(0.900)(195) = m2 = 175.5 g (2)

Balance de Acetona:

(0.100)(195) = m1 + m3= 19.5 g (3)

La siguiente relación se obtiene a través de la propiedad del Coeficiente de


Distribución mediante el cual se distribuyen las composiciones de las
mezclas obtenidas.
El coeficiente de distribución K, en el presente caso se obtiene de Perry, Manual
del Ingeniero Químico 5ta Ed Pág. 15-9, igual a 1.72 a 25 ºC (se opta por el valor
mas reciente)

Si x representa la fracción másica de la acetona, entonces se tiene la primera


ecuación:

K = (x) FASE C / ( x) FASE W

K = ( m3 / m3 +m4) / ( m1 / m1 +m2) = 1.72 (4)

Reemplazando m2 y m4 en (4) , se tiene dos ecuaciones con dos


incógnitas con (3), obteniéndose :

m1 = 2.70 g de acetona en fase agua


m3 = 16.8 g de acetona en fase cloroformo
Por tanto el porcentaje de acetona que se transfiere es:

16.8 g acetona en la fase cloroformo


x 100 % = 86.1 %
(0.100 x 195) g de acetona alimentada
PROBLEMA.- (Felder 6.88) El coeficiente de distribución del estireno (E) que se
divide entre el Etilbenceno (EB) y el Etilenglicol (EG) a 25 ºC es 0.190 (fracción
másica en la fase de de etilenglicol / fracción másica en la fase de etilbenceno). 100
g de etilenglicol puro se añaden a 120 g de una mezcla que contiene 75% por peso
de etilbenceno y 25% de estireno y a a mezcla resultante se le deja alcanzar el
equilibrio. ¿ Cuánto estireno se transfiere a la fase de etilenglicol, suponiendo que el
etilenglicol y el etilbenceno son inmiscbles?

FASE R m1 (g E)
REFINADO: m2 (g EB)
MEZCLA E – EB
120 g
0.75 g EB /g
En equilibrio
0.25 g E /g EXTRACTOR a 25 ºC
ETILENGLICOL EG
100 g
FASE E m3 (g E)
EXTRACTO : m4 (g EG)

Si x representa la fracción másica del Estireno, entonces se tiene:

K = (x) FASE E / ( x) FASE R

K = ( m3 / m3 +m4) / ( m1 / m1 +m2) = 0.190 .........(1)


La siguiente ecuación, Balance de Etilenglicol:

100 g = m4 ..........(2)

Luego, Balance de Etilbenceno:

(0.75) (120) = m2 = 90.0 g .........(3)

Y, Balance de Estireno:

(0.25)(120) = m1 + m3= 30.0 g .........(4)

Reemplazando m2 y m4 en (1) , se tiene dos ecuaciones con dos incógnitas y resolviendo


con (4) :

m3 = 4.393 g de Estireno en fase Etilenglicol


m3 = 25.607 g de Estireno en fase Etilbenceno
MEZCLAS LIQUIDAS TERNARIAS

Un sistema líquido ternario, considera la mezcla de tres componentes, A, B y C. Sus


composiciones usualmente se representan en un diagrama triangular que comprende todo
el intervalo de composición. Las composiciones pueden expresarse en fracción molar o en
fracción de masa y están referidos estrictamente a una temperatura.

Ax= 60%
Bx= 20 % A
Cx= 20 % En cualquier punto de la gráfica, la
90 10 suma de las composiciones deben
80 20 sumar siempre 100 %
70 30
x
60 40

50 50
Ay = 35%
40 y 60 By = 45 %
Cy = 20 %
30 70

20 80

10 90
z

C 90 80 70 60 50 40 30 20 10 B
Az = 0 %
Bz = 40 %
Cz = 60 %
- Rango de extracción: BT´
A soluto la recta CT¨es tangente en T

90 10

80 20
-Selectividad del disolvente
70 30
en la separación de A y B:
60 40
BE´/ BR´

50 50

40 60

E T
30 70
F
20 80
R´ R
10 90

B 90 80 70 60 50 40 30 20 10 C
Disolvente Disolvente
refinado extracto
A Cuando dos componentes B y C son parcialmente inmiscible uno en otro y
existe miscibilidad de ambos con otro componente A, se muestran las
10
siguientes relaciones de solubilidad:
90

80 20 - La curva FPG; o curva de saturación, representa los límites


30 de solubilidad del sistema.
70
-El área debajo de la curva de saturación representa la región
60 40 de inmiscibilidad, donde coexisten dos fases inmiscibles. Todo
50 50 punto fuera de esta área representan soluciones de una sola
fase.
40 P 60
-Una mezcla de composición K, dentro de la región
30 70 de inmiscibilidad se separa en dos fases conjugadas
E
20 80
de composición E y R.

10 K 90 -La línea que une las fases E y R se denomina línea


R de reparto o enlace . Existen infinidad de líneas de
B reparto que ponen en contacto las fases conjugadas.
C 90 80 70 60 50 40 30 20
G 10
F -El punto P, punto crítico, donde las dos fases se
vuelven miscibles

La relación de masa entre las dos fases que se forman en el punto K, se determina por el método la
relación inversa de segmentos.

Masa de la fase E RK
=
Masa de la fase R EK
PROBLEMA.- 1000 kg de una solución que contiene 30.0% en peso de acetona en agua y
una corriente de metil isobutil cetona pura (MIBC) se alimentan a una mezcladora. Después la
mezcla se alimenta a un decantador donde se forman dos fases que se retiran por separado a
25ºC. ¿Cuánto MIBC debe alimentarse al proceso para reducir la concentración de acetona al
5% en peso en la fase rica en agua, suponiendo que los fluidos se encuentran en equilibrio?

MEZCLA AGUA ACETONA


mE kg
1000 kg
0.700 kg H2O / kg
FASE RICA
0.300 kg Acetona / kg
EN MIBC
En equilibrio
MEZCLADOR SEPARADOR a 25 ºC

FASE RICA
MIBC
ms kg MIBC EN H2O
mR kg
0.050 lg acetona / k
Como las dos corrientes de producto están en equilibrio, entonces sus composiciones se encuentran
en la curva de saturación y están conectadas por una línea de enlace.

Acetona De acuerdo al enunciado la composición de mR es 5%


entonces yendo al gráfico, se obtiene la composición del
agua y el MIBC correspondiente
90 10

80 20
Para el caso de la fase rica en MIBC,es necesario
30
70 trazar una línea de reparto paralela a una ya definida,
60 40 ya que no se tiene una para las composiciones
dadas.
50 50

40 60 Luego se determinan las composiciones en el


70
punto de intersección con la curva de saturación
30

20 80

10 90

H2O MIBC
90 80 70 60 50 40 30 20 10

Acetona = 5 % Acetona = 9 %
H2O = 93 % H2O = 3 %
MIBC = 2% MIBC = 88%
Entonces se desarrollan los balances generales para determinar mE, mS y mR

Balance de masa;
mS + 1000 = mE + mR

Balance de acetona;
(0.30) x (1000) = 0.09 mE +0.05 mR

Balance de agua;
(0.70) x (1000) = 0.03 mE +0.93 mR

Al resolver las tres ecuaciones con tres


incógnitas:

mE = 2667 kg
mR = 667 kg
mS = 2334 kg