ELECTROQUIMICA

MIREYA GARCÍA P.
 ELECTROQUÍMICA
La electroquímica estudia los cambios
que producen corriente eléctrica y la
generación de electricidad mediante
reacciones químicas. El sistema de
reacción se encuentra en el interior de
una celda, y la corriente eléctrica entra
o sale mediante los electrodos,
separados físicamente , en un de ellos
ocurre oxidación y en el otro reducción.
 Tipos de celda electroquímicas
 Celdas electrolíticas: son aquellas en las
cuales la energía eléctrica que procede de
una fuente externa provoca reacciones
químicas no espontáneas.
 Celdas voltáicas: son aquellas en las
cuales las reacciones químicas
espontáneas producen electricidad la cual
sale a un circuito externo.
 CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA

La corriente eléctrica representa

transferencia de carga. La carga puede
conducirse a través de electrólitos líquidos
puros o soluciones que contengan
electrólitos a través de metales. Tenemos
dos tipos de conducción , la conducción
metálica ( utiliza metales) y la iónica o
electrolítica ( los iones con carga positiva
migran hacia el electrodo negativo y
viceversa.
 ELECTRODOS
Los electrodos son superficies sobre las cuales
se producen semirreacciones de oxidación o
reducción. Pueden o no participar en las
reacciones. Los que no reaccionan se llaman
electrodos inertes.
Tanto en la celda electrolítica como voltaica, el
cátodo se define como el electrodo en el cual se
produce la reducción. El ánodo se define como
el electrodo donde se produce la oxidación.
Celda de Downs
 CELDA DE NaCl FUNDIDO
 El cloruro de sodio no conduce la corriente
eléctrica , pero si lo hace fundido.
 Cuando fluye la corriente se observa :
3) Se libera un gas de color verde pálido que es
el Cloro , en uno de los electrodos.
4) Se forma sodio metálico fundido de color
blanco plateado, Na , en el otro electrodo y
flota en la parte superior del NaCl fundido.
 El Cloro se produce por oxidación en los
iones Cl- en el ánodo.
 El sodio metálico se produce por reducción
de los iones Na+ en el cátodo, lugar en el
cual penetran los electrones en la celda.
2Cl- ---- > Cl2 (g) + 2 e Oxidación, sr del ánodo
2 ( Na+ + e ----- > Na(l) Reducción, sr del cátodo
------------------------------------------------------------------------------------
2 Na+ + 2 Cl- ---- > 2 Na(l) + Cl2 (g)
2 NaCl
 ELECTRÓLSIS DEL NaCl ACUOSO
 Se libera H2 gaseoso en un electródo. La
solución se hace básica en la vencidad
del mismo.
 Se libera Cl2 gaseoso en el otro
electrodo.
Se considera una solución moderada de
NaCl en agua empleando electrodos
inertes.
 REACCIONES EN UNA CELDA DE NaCl ACUOSA

2Cl- ---- > Cl2 + 2e oxidación, ánodo

2 H2O + 2e ---- > 2OH- + H2 reducción, cátodo
------------------------------------------------------------------------
2 H2O + 2 Cl- ---- > 2OH- + H2 + Cl2 R.T
+ 2 Na+ + Na+
2 NaCl 2 NaOH iones espectadores
 ELECTRÓLISIS DEL SULFATO DE
SODIO ACUOSO
1) Se produce hidrógeno en uno de los
electrodos. La solución se hace básica en
torno al mismo.
2) Se desprende oxígeno gaseoso en el otro
electrodo. La solución se hace ácida en
torno a este elctrodo.
 2 ( 2H2O + 2e --- > H2 + OH- Reducción, cátodo
2 H2O ---- > O2 + 4H+ + 4 e Oxidación, ánodo
--------------------------------------------------------------------------
6 H2O ----- > 2 H2 + O2 + 4H+ + 4OH- R.T
4H2O

2 H2O ------- H2 + O2 Reacción neta

 Celda Voltaica o Galvánica
Las celda voltaicas o galvánicas son celdas
electroquímicas en las cuales las
reacciones espontáneas de óxido-
reducción producen energía eléctrica. Las
dos mitades de la reacción redox se
encuentran separadas , por lo que la
transferencia de electrones debe
efectuarse a través de un circuito externo.
 Celda voltaica simple
En una celda voltaica , al producirse la
reacción espontánea, los electrones son
transferidos desde el agente reductor al
agente oxidante por un circuito externo.
Para mantener en contacto las soluciones
dónde se encuentran los metales y
completar el circuito , se emplea un
PUENTE SALINO.
Construyendo una Celda
Electroquímica
 Las reacciones de oxidación y reducción ,
ocurren el los electrodos: ÁNODO (-) y
cátodo (+)
 La lámina de Zn se sumerge en una
solución de sulfato de Zinc y la de Cu en
una solución de sulfato de cobre
 Zn --- > Zn+2 + 2 é
 Cu+2 + 2 é ---- > Cu
 Celdas Voltaicas Primarias
Cuando cualquier celda voltaica produce
corriente ( se descarga) , se consumen
productos químicos. Este tipo de celda no
puede “recargarse”.Una vez que los
productos químicos se han consumido , no
es posible que se efectúe más actividad
química.
Celda Seca ( Celda de Leclanché)
El recipiente de la celda seca, constituido por Zn,
también sirve como uno de los electrodos. El
otro es una varilla de carbón en el centro de la
misma. El recipiente de zinc esta forrado con
papel poroso para separarlo de los otros
materiales de la celda. El resto de la misma se
encuentra lleno de una mezcla húmeda de
cloruro de amonio ( NH4Cl), óxido de manganeso
IV (MnO2), cloruro de zinc ( ZnCl2) y un relleno
inerte y poroso.
Las celdas secas se llenan para evitar que
la humedad se evapore. Al funcionar ( los
electrodos deben conectarse
externamente), el Zn metálico se oxida a
Zn+2 y los electrones liberados fluyen a lo
largo del recipiente hacia el circuito
externo. Así , el electrodo de zinc es el
negativo ( ánodo)
 Zn -------- > Zn+2 + 2 e
La varilla de carbón es el cátodo y en ella se
Se reduce los iones de amonio:
2 NH4+ + 2e ---- > 2NH3 + H2
La suma de las semirreacciones de la reacción total de la
celda:
Zn + 2NH4+ --- > Zn+2 + 2 NH3 + H2 1,6V
Al formarse H2 se oxida frente al MnO2 en
la celda . Esto evita que se almacene H2 en
Cátodo, lo cual detendría la reacción
H2 + 2 MnO2 --- > 2MnO(OH)
El amoniaco que se produce en el cátodo
se combina con el ión zinc y forma un
compuesto soluble que contiene el ión
complejo , Zn(NH3)4 +2
Zn+2 + 4 NH3 ---- > Zn(NH3)4 +2
Esta reacción evita la polimerización
debida a la acumulación de amoniaco y
evita que la concentración de Zn+2
aumente en forma considerable, lo cual
disminuiría el potencial de la celda.