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La Mecánica Cuántica
N O T A B E N E : L A C O L U M N A I Z Q U I E R D A E N É S T A PÁ G I N A W E B S O L O M U E S T R A
L O S P R I M E R O S 9 3 C A P I T U L O S D E É S TA O B R A . L A L I S TA C O M P L E TA D E
E N L A C E S H A C I A T O D O S L O S C A P Í T U L O S D E L O S Q U E C O N S TA L A O B R A S E
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TITULADA "INDICE"

MARTES, 11 DE AGOSTO DE 2009

Mecánica Estadística Cuántica I

Antes de entrar de lleno en lo que es la Mecánica Estadística


Cuántica, resulta conveniente hacer un repaso de lo que es la
Mecánica Estadística estudiada desde un punto de vista que
pudiéramos llamar “semi-clásico”. Para poder describir lo que
sucede en un sistema formado clásicamente por una gran
SEGUIDORES cantidad de partículas, por ejemplo el gas ideal, se suele
Seguidores (623) Siguiente recurrir a la Mecánica Estadística desarrollada originalmente
por James Clerk Maxwell (quien desarrolló la teoría cinética
de los gases sobre argumentos estadísticos considerando al
gas ideal formado por una gran cantidad de partículas sub-
microscópicas) y Ludwig Boltzmann (quien dió inicio a la
Mecánica Estadística fincándola sobre las reglas de la
combinatórica). Es importante destacar que cuando
Boltzmann le dió a la Mecánica Estadística una verdadera
fundamentación estadística desde el aspecto combinatórico, la
Mecánica Cuántica como tal aún no había nacido. Ni la
ARCHIVO DEL BLOG
“extraña ecuación” de Born ni la ecuación de onda de
▼ 2009 (152)
Schrödinger habían sido descubiertas, y la hipótesis de Louis
▼ agosto (152)
de Broglie acerca de la dualidad onda-partícula ciertamente
Indice aún no había sido propuesta. Ni siquiera la cuantización de la
Prólogo energía descubierta por Max Planck como requisito

El modelo atómico indispensable para poder formular una teoría capaz de


planetario de Bohr I explicar sobre una base termodinámica actualizada la
“radiación del cuerpo negro”. Se sabía, eso sí, que había
El modelo atómico
bastante evidencia experimental de que la materia en sí no
planetario de Bohr II
podía ser subdividida hasta el infinito por medios físicos como
La espectroscopía de
un cuchillo filoso hasta el infinito, que había un límite
rayos-X
impuesto más allá del cual no se podía seguir cortando la
La extraña ecuación de materia a voluntad, se sabía ya de la existencia del átomo
Max Born como ente individual. Y es sobre esto en lo que trabajo Ludwig
Vectores y matrices I Boltzmann.

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Vectores y matrices II
El análisis de Fourier Puesto que la Mecánica Estadística está basada en las reglas
de la combinatórica, haremos un respaso de algunas de sus
La regla de multiplicación
relaciones más importantes que nos serán de utilidad
de Heisenberg
posterior. Empezaremos con lo que entendemos como el
Observables compatibles
factorial de un número entero, definido de la siguiente
e incompatibles
manera:
Oscilador armónico
simple: solución
matricial

Matrices y probabilidad

El principio de
incertidumbre I
El factorial surge de manera natural al llevar a cabo las
El principio de
distribuciones o agrupaciones de cierto número de objetos en
incertidumbre II
cierta manera. Tómese el caso en el cual tenemos cuatro cajas
El experimento Stern- distinguibles (etiquetadas como E1, E2, E3, y E4) y siete bolas
Gerlach de distintos colores.
El spin del electron

Momento angular:
tratamiento matricial I
Momento angular:
tratamiento matricial II

Momento angular:
tratamiento matricial
III

La energía rotacional

Matrices y sub-matrices

Solución matricial del


átomo de hidrógeno Nos hacemos ahora la siguiente pregunta: ¿De cuántas
maneras distintas podemos poner cuatro de las siete bolas en
Funciones matriciales
las cuatro cajas, poniendo una bola en cada caja? Puesto que
De la mecánica clásica a hay siete bolas, podemos escoger la primera bola de siete
la mecánica matricial
maneras distintas para poner una de ellas en la primera caja:
La matriz momentum
como generadora de
traslación

La matriz generadora de
rotación
Rotaciones de las
matrices de Pauli
El aspecto estadístico de
la Mecánica Matricial

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Evolución temporal de los


sistemas físicos
Matrices continuas
Ondas de materia

La ecuación de
Schrödinger
Solución matemática de la
ecuación de onda

Solución numérica de la
ecuacion de
Schrödinger Al tomar la bola azul poniéndola en la primera caja, nos
Interpretación quedan únicamente seis bolas disponibles, de tal manera que
probabilista de ψ I hay seis maneras distintas de poner la segunda bola en la
segunda caja. Tomaremos la bola magenta para ponerla en la
Interpretación
probabilista de ψ II segunda caja:

Interpretación
probabilista de Ψ III

Operadores y esperanzas
matemáticas I

Operadores y esperanzas
matemáticas II

Oscilador armónico
simple: solución
ondulatoria

La función delta de Dirac

Transmisión y reflexión de
Hay por lo tanto 7·6 = 42 maneras distintas de poner dos de
partículas I
las bolas en la primera caja, y nos quedan cinco bolas
Transmisión y reflexión de disponibles. Habrá entonces un total de 7·6·5·4 = 840
partículas II
maneras distintas de poner cuatro de las siete bolas en las
Transmisión y reflexión de cajas, con una bola en cada caja.
partículas III

Transmisión y reflexión de ¿Y si tuviéramos siete cajas disponibles?


partículas IV
El potencial delta de En tal caso,  habría un total de:
Dirac
7·6·5·4·3·2·1 = 5,040 maneras distintas
Ondas de simetría
circular y esférica
de poner las siete bolas en las siete cajas.
La notación bra-ket de
Dirac
Aunque en el ejemplo anterior hay más bolas que cajas, en los
El espacio de Hilbert I problemas en los que estaremos trabajando siempre habrá

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El espacio de Hilbert II suficientes cajas etiquetadas para acomodar todas las bolas, o
Operadores Hermitianos mejor dicho, las partículas, las cuales pueden ser átomos,
moléculas, electrones, etc.
Los operadores escalera I

Los operadores escalera Hemos utilizado en nuestro primer ejemplo la regla


II
fundamental que nos dice que si el primer paso de una
El principio de asignación o de un proceso puede llevarse a cabo de n1
incertidumbre, maneras distintas, el segundo paso de n2 maneras distintas, y
revisitado así sucesivamente, entonces todo el proceso puede realizarse
El acto de medición de t maneras en donde:

Momento angular orbital:


análisis ondulatorio I
Momento angular orbital:
análisis ondulatorio II
Si no estamos limitados a poner una sola bola en cada caja,
Momento angular orbital:
pudiendo poner una cantidad mayor, entonces podemos
funciones de onda I
obtener una relación que nos dá la cantidad total de maneras
Momento angular orbital:
posibles en las cuales podemos llevarlo a cabo. Las diversas
funciones de onda II
maneras de agrupar un total de N objetos distinguibles (por
Polinomios de Legendre: ejemplo, dos bolas rojas, cinco bolas verdes y tres bolas
aspectos matemáticos azules, dando un total de N = 10 bolas) en r grupos de modo
La función de onda radial tal que los ni están en el grupo-i (n1.=.2, n2.=.5, n3.=.3) es:
La función de onda del
momento angular del
spin

El principio de exclusión
de Pauli

El proceso de
construcción Aufbau
o bien, expresado de manera más explícita:
El acoplamiento LS

La suma de momentos
angulares

Las reglas de selección


Técnicas de aproximación
I
PROBLEMA: Demostrar la relación anterior.
Técnicas de aproximación
II Sea t el número total de combinaciones posibles,
Técnicas de aproximación considerando a cualquiera de ellas como una distribución de
III N objetos a lo largo de una línea recta, de tal manera que un
Técnicas de aproximación grupo de n1 está seguido por un grupo de n2, el cual a su vez
IV está seguido por un grupo de n3, y así sucesivamente. Si los
elementos del primer grupo se permutan entre sí, entonces
Perturbacion y estados

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degenerados I tendremos n1! distribuciones lineales diferentes de los N


Perturbacion y estados objetos. A su vez, cada una de estas distribuciones dará lugar
degenerados II a n2! distribuciones debidas a las permutaciones del segundo
grupo, y así sucesivamente, para un total de:
Modelos perturbativos
para átomos
hidrogenoides C = n1! · n2! · n3! · n4! ···

El efecto Stark I
agrupaciones que se originan en las combinaciones escogidas.
El efecto Stark II Las t combinaciones posibles producirán tC distribuciones,
Corrección perturbativa todas diferentes, que deben agotar las N! combinaciones
relativista posibles de los N objetos. Entonces:
La estructura fina del
hidrógeno tC = n!

Perturbaciones
o bien:
dependientes del
tiempo I
Perturbaciones
dependientes del
tiempo II
Perturbaciones
dependientes del
tiempo III

Interacción con un campo


electro-magnético I Por otro lado, las maneras de seleccionar n objetos
Interacción con un campo distinguibles de un conjunto, con N≥n, son:
electro-magnético II
Interacción con un campo
electro-magnético III
El método de
aproximación WKB I

El método de Las maneras de colocar N objetos indistinguibles en g≥N


aproximación WKB II posiciones distinguibles con un objeto en cada posición son:
El método de
aproximación WKB III
El método de
aproximación WKB IV

El enlace molecular I
El enlace molecular II PROBLEMA: ¿De cuántas maneras se pueden colocar dos
La hibridación de los bolas indistinguibles en tres cajas, si solamente una bola
orbitales atómicos puede estar en una caja?
La teoría de los orbitales

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moleculares Solo hay tres maneras de poner las dos bolas en las tres cajas,
Teoría del campo con una bola en cada caja:
cristalino
Operadores clase T

El espacio-posición y el
espacio-momentum I
El espacio-posición y el
espacio-momentum II

El espacio-posición y el
espacio-momentum III

El espacio-posición y el
espacio-momentum IV

La partícula libre I

D AT O S P E R S O N A L E S

AR MANDO MARTÍNEZ
T ÉL LE Z

V ER T OD O MI PERFIL
Usando la relación dada arriba:

Las maneras de colocar N objetos indistinguibles en g


posiciones distinguibles sin restricción en la ocupación son:

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PROBLEMA: (1) ¿De cuántas maneras se pueden colocar dos


bolas indistinguibles (por ejemplo, las dos de color verde) en
tres cajas etiquetadas como E1, E2 y E3? (2) ¿De cuántas
maneras se pueden colocar las dos bolas si son distinguibles?

(1) Si las bolas son indistinguibles, entonces:

(2) Si las bolas son distinguibles (por ejemplo, una pintada de


color azul y la otra de color magenta), entonces:

Las nueve combinaciones posibles se muestran a


continuación:

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PROBLEMA: ¿De cuántas maneras se puede acomodar dos


moléculas A y B en tres niveles de energía de 0, 1 y 2
unidades?

A continuación se muestran todas las diversas maneras


posibles en las cuales se pueden asignar las dos moléculas en
los tres niveles de energía:

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Como puede verse arriba, sólo hay una forma posible en la


cual se pueden ir poniendo las moléculas juntas en cada uno
de los tres niveles de energía disponibles, habiendo en cambio
dos maneras distintas en las cuales las moléculas se pueden

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poner por separado cuando son colocadas en dos niveles de


energía distintos. Hay un total de 9 combinaciones posibles.

Antes de continuar, es muy importante asentar desde un


principio que aunque dentro de cualquiera de las cajas como
la “caja” E1ó como la “caja” E2 (y desde el punto de vista
estrictamente matemático) los objetos se pueden colocar en
varias posiciones de permutación diferentes generando una
cantidad mayor de combinaciones, desde el punto de vista
físico esto es totalmente irrelevante y tales permutaciones no
cuentan, o mejor dicho, cuentan como una sola. Con esto lo
que se quiere decir es que tres objetos distintos A, B y C
puestos dentro de una caja representan una sola posibilidad
de forma tal que las siguientes permutaciones son iguales
entre sí y no hay diferencia alguna entre cualquiera de esas
posibilidades desde el punto de vista físico:

En una situación práctica en donde no se tiene una cantidad


tan limitada de partículas sino, por el contrario, se tiene una
cantidad mucho mayor, muy posiblemente equiparable en
orden de magnitud al número de Avogadro en el cual un mol
de átomos (o moléculas) que equivale a una cantidad con un
orden de magnitud igual a 1023, el cálculo de los números
factoriales puede convertirse en un asunto algo pesado. Para
fines comparativos, considérese que el factorial de 30 que es
igual a:

265,252,859,812,268,935,315,188,480,000,000

Esto nos obliga a moderar nuestras exigencias de precisión,


que de cualquier modo no serán afectadas de manera
significativa si en la cifra anterior en vez de usar la cantidad
exacta usamos una cantidad como la siguiente que difiere de

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la anterior en 500 partículas:

265,252,859,812,268,935,315,188,480,000,500

Supóngase que queremos evaluar lo siguiente:

Desde antes del advenimiento de las calculadoras científicas


de bolsillo junto con la facilidad de poder accesar sitios de
Internet con buenas calculadoras accesibles online sin costo
alguno, con la finalidad de simplificar cálculos como el
anterior se inventaron los logaritmos, usando como motivador
principal el hecho de que es más fácil y rápido sumar que
multiplicar, y es más fácil y rápido restar que dividir. Esto nos
motiva a tomar algo como lo anterior para manejar el
logaritmo natural del mismo:

Puesto que el logaritmo natural de un cociente es igual a la


diferencia de los logaritmos naturales del numerador y el
denominador:

y puesto que el logaritmo natural de un producto es igual a la


suma de los logaritmos naturales de los factores:

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tenemos entonces algo que sólo requiere de sumas y restas,


cuya evaluación dá:

Tomando el antilogaritmo de esto último se obtiene el


resultado de la expresión original a ser evaluada:

Si el uso de los logaritmos simplifica los cálculos numéricos,


también debe ser útil para simplificar los cálculos simbólicos
de orden general. Esta es una de las motivaciones para tomar
nota de la fórmula de Stirling, la cual aún sigue siendo útil
para la simplificación simbólica de expresiones:

ln(N!) = N·ln(N) - N

y la cual nos dá el factorial del número N como el logaritmo


natural de dicho número. Aunque el factorial de un número es
un número exacto por ser el resultado del producto de una
cierta cantidad de números enteros, generalmente no se suele
escribir el resultado completo del factorial de un número
poniendo todas sus cifras significativas cuando el número
generador es grande, recurriéndose en cambio a notación
científica, y dándose el factorial como el logaritmo natural del
factorial del número.

PROBLEMA: Obténgase el factorial del número de Avogadro.

Siendo el número de Avogadro N = 6.023×1023, haciendo las


conversiones necesarias entre logaritmo decimal y logaritmo
natural tenemos:

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ln(N!) = N·[ln(10)·log(N)] - N

ln(N!) = N·[(2.30258509)·log(N)] - N

ln(N!) = N·[(2.30258509)·log(N) - 1]

ln(6.023×1023!) = (6.023×1023)·
[(2.30258509)·log(6.023×1023) - 1]

ln(6.023×1023!) = (6.023×1023)·[(2.303)·(23,780) - 1]

ln(6.023×1023!) = 323,77×1023

PROBLEMA: Calcúlese el error que se comete al utilizar la


fórmula de Stirling en la evaluación del factorial del número
60.

El resultado exacto para N = 60 viene siendo (expresado


como un logaritmo natural):

ln(60) = ln(60·59·58·57···3·2·1)

ln(60) = ln(8.32098711×1081)

ln(60) = 188.628173

Usando la fórmula de Stirling, el resultado aproximado es:

ln(N!) = N·ln(N) - N

ln(60!) = (60)·ln(60) - 60

ln(60!) = (60)·[4.09434456 - 1]

ln(60!) = 185.660674

El porcentaje de error ε que se comete al usar la


aproximación de Stirling es entonces:

ε = [(188.628173 - 185.660674)/188.628173]·100

ε =1.5732%

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De este modo, para N = 60 el error que se comete al usar la


aproximación de Stirling es de un 1.57%. Para números cada
vez mayores, la aproximación de Stirling va mejorando y el
error que se comete va disminuyendo, en forma tal que
cuando el número tiene un orden de magnitud de 1023 (el cual
corresponde al número de Avogadro) el error se vuelve
insignificante. La siguiente gráfica comparativa nos muestra
cómo para números grandes el resultado exacto y la
aproximación de Stirling convergen en una línea recta:

PROBLEMA: Demostrar que para un número entero positivo


grande N:

Usando las propiedades de los logaritmos naturales sobre la


fórmula de Stirling:

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En la Mecánica Estadística clásica, aunque se considera a los


átomos y a las moléculas de la misma especie como gemelos
idénticos en todas sus propiedades físicas y químicas,
consideraremos a cualquier par de átomos y moléculas de la
misma especie como partículas distinguibles. Esto es
precisamente lo que nos permite llevar a cabo cálculos de
balística atómica haciendo chocar un átomo A contra otro
átomo B permitiéndonos calcular el movimiento de cada
partícula antes y después del choque aplicando los principios
de la conservación de la energía y la conservación del
momentum, en forma tal que siempre sabemos cuál partícula
es la que estamos rastreando.

Al hablar de la energía total ET de un sistema de partículas,


estamos hablando de la suma total con la cual contribuye cada
una de las partículas a la energía total del sistema. Y si
suponemos que las “cajas” de las que hemos estado hablando
arriba representan niveles discretos de energía, entonces para
una cantidad finita de partículas habrá también una cantidad
finita de maneras diferentes en las cuales puedan ser puestas
dichas partículas dentro de las cajas. Esto nos permite hablar
acerca de la probabilidad de que cierta distribución de
partículas pueda ser más probable que las otras
distribuciones si hay más formas diversas de llevarla a cabo
que las demás distribuciones.

Definimos formalmente la probabilidad P de que ocurra un


evento si, habiendo un total de N maneras distintas en las que
pueda ocurrir algo, dicho evento puede ocurrir un total de n
maneras distintas:

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A manera de ejemplo, si tenemos en una bolsa 400 canicas de


color rojo y 200 canicas de color verde, entonces podemos
sacar de la bolsa un total (N) de 600 canicas. Pero de dicha
bolsa, sólo podemos sacar 200 canicas de color verde.
Entonces la probabilidad de que al meter la mano dentro de la
bolsa saquemos al azar una canica de color verde será:

p = 200/600

p = 2/3

o bien, una probabilidad de dos tercios. Esto nos permite


definir sobre una base probabilista empleando las reglas de la
combinatórica a la energía promedio de un sistema de
partículas de la manera siguiente:

siendo Ei la contribución que haga cada nivel energético a la


energía total del sistema y siendo pi la probabilidad de que tal
contribución ocurra.

PROBLEMA: ¿Cuál es la energía de un sistema, desde el


punto de vista de la combinatórica, en el cual hay una
partícula que puede ocupar tres niveles de energía de 0, 1 y 2
unidades de energía cada uno de ellos?

Para una partícula solitaria que pueda ser puesta en tres cajas
de energía distintas, sólo hay tres maneras posibles en las
cuales la partícula puede ser puesta en dichas cajas de la
manera siguiente habiendo una probabilidad de 1/3 para
cualquiera de dichas posibilidades:

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La energía promedio del sistema viene siendo entonces:

En la gran mayoría de los problemas de naturaleza estadística


en los que estaremos interesados involucrando un gran
número de partículas, resulta conveniente y deseable imponer
un tope máximo a la energía que puede tener el sistema. El
fijar un tope máximo a la energía total que puede tener un
sistema de partículas está de acuerdo con el principio básico
de la física que nos dice que un sistema siempre busca su
configuración de mayor estabilidad que es a su vez aquella en
la cual la energía total del sistema es la menor posible (misma
razón por la cual un electrón en el átomo de hidrógeno no
puede permanecer en un estado excitado durante mucho
tiempo y eventualmente cae de regreso hasta ocupar

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nuevamente el estado fundamental). Estamos hablando aquí,


desde luego, de un sistema aislado de partículas en equilibrio.
El fijar un valor a la energía total del sistema de inmediato
reduce drásticamente las posibilidades que pudiéramos estar
considerando en las cuales las partículas podrían ser situadas
(en principio) a niveles de energía aún mayores que los que
estamos considerando.

El ejemplo anterior resultó sencillo por tratarse de una sola


partícula. Pero la consideración de dos o más partículas
introduce detalles adicionales que es necesario tomar en
cuenta antes de que se pueda determinar la distribución
estadística más probable para un conjunto de partículas así
como el cálculo de la energía promedio. Considérese un
sistema que consta de tres moléculas A, B y C, las cuales
pueden ocupar los siguientes cinco niveles de energía:

E0 = 0__E1 = 1__E2 = 2__E3 = 3__E4 = 4

Supóngase además que la energía total del sistema es igual a


8 unidades de energía.

Desde el punto de vista de la combinatórica, éste es un


problema de tres partículas distinguibles a ser colocadas en
cinco posiciones también distinguibles. Acomodaremos las
cajas de energía en orden vertical ascendente de energía la
siguiente manera:

En una distribución posible, hay tres maneras distintas en las


cuales podemos acomodar las tres moléculas en las celdas de
forma tal que la energía total sea igual a ocho unidades; que
consiste en poner una de ellas en el nivel E1 y las otras dos en

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el nivel E4 (de este modo, las únicas moléculas que


contribuyen a la energía total son las dos moléculas en el nivel
E4 , con cuatro unidades de energía para dar un total de ocho
unidades de energía):

Por otro lado, hay otra distribución posible, también con tres
maneras distintas en las cuales podemos acomodar las tres
moléculas en las celdas de forma tal que la energía total sea
igual a ocho unidades; que consiste en poner una de ellas en
el nivel E2 y las otras dos en el nivel E3:

Hay además otra distribución posible, ésta con seis maneras


distintas en las cuales podemos acomodar las tres moléculas
en las celdas de forma tal que la energía total sea igual a ocho
unidades; que consiste en poner una de ellas en el nivel E1,
otra de ellas en el nivel E3, y la tercera en el nivel E4:

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No hay otras combinaciones posibles en las cuales podamos


acomodar las partículas dentro de las cajas que nos den una
energía total de ocho unidades de energía habiendo cinco
cajas de energía para tal efecto.

Hay pues un total de N = 12 maneras distintas en las cuales


podemos tener una energía total de ocho unidades
acomodando las moléculas A, B y C en cualquiera de las
formas mostradas arriba. Resulta conveniente acomodar
horizontalmente los tres tipos de distribuciones de partículas
de una manera como la siguiente:

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El cálculo matemático para la determinación de las maneras


posibles de acomodar estas tres partículas (procedimiento que
resultará indispensable al ir aumentando el número de
partículas a grado tal que ya no será práctico ni conveniente
dibujar todas las combinaciones posibles para la obtención
visual de una respuesta) es el siguiente:

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Ahora bien, identifiquemos a la partícula A con el color azul


llamándola el “sistema azul”, y formulémonos la siguiente
pregunta: ¿cuál es la probabilidad de encontrar al sistema
azul en la caja de energía E0? Si nos fijamos bien en las tres
hileras de arriba, sólo la primera hilera de combinaciones
podrá darnos al sistema azul en la caja de energía E0, ya que
las otras dos hileras no permiten partícula alguna en la caja
de energía E0. La primera hilera represnta las siguientes tres
combinaciones:

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Podemos ver que, de tres maneras distintas de acomodar las


partículas, sólo una de ellas nos pone al sistema azul en la
caja de energía E0. Entonces la probabilidad total de
encontrar al sistema azul en E0 es igual a 1/3. Del mismo
modo, la probabilidad total de encontrar al sistema verde en
E0 es 1/3, misma probabilidad para el sistema magenta. Sin
embargo, si formulamos ahora la pregunta: ¿cuál es la
probabilidad de encontrar al sistema azul en la caja de
energía E4?, el problema se complica, porque tan sólo en la
primera hilera hay dos combinaciones posibles de un total de
tres en las cuales podemos encontrar al sistema azul en la
caja de energía E4. Y esto es tan sólo en lo que respecta a la
primera hilera. Y aunque la segunda hilera (una partícula en
la caja E2 y dos partículas en la caja E3) no permite partícula
alguna en la caja E4, la tercera hilera (una partícula en la caja
E2, una partícula en la caja E3 y la otra partícula en la caja E4)
permite encontrar al sistema azul en dos ocasiones (de un
total de seis posibilidades). Resulta obvio que para poder
responder correctamente a la pregunta ¿cuál es la
probabilidad de encontrar al sistema azul en la caja de
energía E0? tenemos que distinguir entre dos tipos de
probabilidades; siendo una de ellas la probabilidad
condicional de encontrar un sistema en el i-ésimo estado
cuántico para cierta distribución, y siendo la otra una
probabilidad total de encontrar un cierto sistema en el estado
Ei considerando todas las distribuciones. Y es esto último lo
que nos dá precisamente la receta para encontrar la
distribución más probable de todas las distribuciones
posibles, demostrándonos que no todas las distribuciones son
iguales sino que hay unas que son más probables que otras.

Aunque en el ejemplo que acabamos de ver el objetivo inicial


era encontrar al sistema azul (o la partícula A) en el estado
E0, en realidad la respuesta que esperamos encontrar es la
misma que la que esperaríamos encontrar para el sistema
verde (sea éste una referencia a la partícula B) o para el
sistema magenta (sea éste una referencia a la partícula C).
Aunque las partículas sean distinguibles (como dos átomos o
moléculas cuyas trayectorias puedan ser descritas
dinámicamente mediante una notación conveniente de sub-
índices), el etiquetado con colores o símbolos es
completamente arbitrario. Es por esto que podemos hablar
simplemente de la probabilidad de encontrar a un sistema (a

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secas, sin etiquetado) en cierto estado energético.

A continuación vamos a mezclar doce arreglos como los que


acabamos de ver dentro de un mismo recipiente, dándole a
cada uno de ellos una misma probabilidad de ocurrencia.
Puesto que cada una de las doce combinaciones de partículas
dan la misma energía total de 8 unidades, no debe haber
problema alguno en llevar a cabo la mezcla. Esto nos permite
sumar verticalmente (en las hileras que tenemos bosquejadas
arriba) las partículas que correspondan a un mismo estado
energético. Lo podemos hacer acomodando las doce hileras
posibles una encima de la otra (repitiendo las que sea
necesario repetir), y poniendo en una hilera extra el número
de partículas que nos produzca la suma de las cajas de
energía que correspondan a E0, a E1, a E2, etc. Y haremos
algo adicional: ya no distinguiremos las partículas por su color
o por la letra que hayamos puesto sobre las partículas; todas
las partículas serán iguales y de color negro, que al fin y al
cabo los átomos de un mismo elemento o las moléculas con
una misma fórmula química siguen siendo iguales entre sí. El
propósito de la distinguibilidad es poder determinar
matemáticamente la cantidad de maneras en las cuales
podemos acomodar las partículas en las cajas de energía
disponibles, porque aunque las partículas sean idénticas entre
sí siguen siendo partículas diferentes desde el punto de vista
clásico generando con ello una cantidad adicional de
combinaciones que hay que tomar en cuenta. Si hacemos esto,
tendremos entonces lo siguiente:

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De este modo, si tenemos 36 partículas en el recipiente, lo


más probable es que habrá tres partículas en el estado E0,
seis partículas en el estado E1, tres partículas en el estado E2,
doce partículas en el estado E3, y doce partículas en el estado
E4. Hay una concentración mayor de partículas en los dos

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estados de mayor energía E3 y E4, pero ello se debe a que sólo


se permitieron cuatro cajas de energía, lo cual no es una
situación muy realista porque en principio no existe tope
alguno para la energía máxima que pueda tener una partícula
o un sistema de partículas. Si en lugar de ello se hubieran
permitido más cajas de energía llegando hasta un máximo de
100 unidades de energía en el nivel E100, y si la energía total
del sistema hubiera seguido estando limitada a 8 unidades,
con las tres partículas esperamos que haya una
desconcentración de la acumulación que vemos en E3 y E4, ya
que con dos de las partículas en E0 la otra partícula por sí sola
podría haber llegado hasta E8. De hecho, aunque hubiera un
número ilimitado de cajas de energía disponibles en orden
creciente de energía, el estado más alto en ser ocupado sería
precisamente E8, porque cualquier otro nivel energético como
E9 ó E10 excedería a la energía total del sistema estipulada de
antemano en 8 unidades.

Introduciendo a la física cuántica en el panorama, ¿en qué


situación tendríamos el problema de la asignación de unas
partículas distinguibles a ciertos niveles discretos de energía
bien definidos que podemos considerar también como cajas
distinguibles? La primera situación que posiblemente se nos
venga a la mente sea la del oscilador armónico simple, en
donde la energía para un oscilador en particular está fijada
por la relación:

Otro caso que se nos viene a la mente es el de una partícula


atrapada en una caja unidimensional de longitud L, para la
cual sus valores eigen de energía están dados por la fórmula:

El estado de energía más baja o estado fundamental ocurre


para n = 1. Los demás estados excitados, evaluado en orden
ascendente de energía, se pueden escribir como múltiplos de

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este estado fundamental:

De este modo, en un sistema mecánico-cuántico que


corresponde a un sistema ligado como lo es el caso del
oscilador armónico simple o como es el caso de una partícula
encerrada en una caja con paredes impenetrables o como es
el caso de un electrón atrapado en la órbita de un átomo de
hidrógeno, generalmente tenemos un conjunto discreto de
estados de energía (el cual puede ser finito o infinito). Para
poder facilitar la descripción del comportamiento de un
sistema cuántico, empezando con un sistema que tenga una
cantidad relativamente baja de partículas -con miras a
extender nuestros descubrimientos hacia sistemas con una
cantidad relativamente grande de partículas-, es conveniente
estar de acuerdo en algún tipo de notación mediante la cual
podamos identificar a las partículas que se encuentran en
ciertos estados de energía. Suponiendo que haya un estado E1
con la energía más baja, al cual llamaremos estado
fundamental, arriba del cual habrá un primer estado excitado
E2, arriba de los cuales habrá un segundo estado excitado E3,
y así sucesivamente, podemos acomodar estos niveles en
orden creciente de energía de la siguiente manera de
izquierda a derecha en un renglón:

(E1, E2, E3, E4, E5, E6, ...)

usando también el mismo orden de niveles energéticos para

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identificar la cantidad de partículas  que se encuentran en


cada nivel energético:

(n1, n2, n3, n4, n5, n6, ...)

Llamaremos a cada lugar en esta lista ordenada nivel de


ocupación. En algunos casos, la energía del estado
fundamental puede tener un valor diferente de cero para un
número cuántico principal n igual a cero (tal es el caso del
oscilador armónico simple). En tal situación, resulta
conveniente empezar el conteo de los sub-índices a partir de
E0 :

(E0, E1, E2, E3, E4, E5, ...)

Para una cantidad pequeña de partículas, esta misma notación


puede ser utilizada para identificar algún acomodo en
particular. La siguiente representación

(ABC, 0, 0, D, 0, 0, EF, 0, 0, ...)

nos dice que hay tres partículas identificadas como A, B y C


en el estado fundamental, hay una partícula identificada como
D en el cuarto nivel de energía, y hay dos partículas
identificadas como E y F en el séptimo nivel de energía,
estando vacantes todos los demás niveles de ocupación.

PROBLEMA: Dadas las siguientes distribuciones


poblacionales de partículas que empiezan a partir de E1:

1) (1, 3, 2, 0, 0, 0, ...)

2) (4, 0, 1, 1, 0, 0, ...)

descríbase el sistema físico que representa cada distribución


suponiendo que todos los demás estados no mostrados tienen
un nivel de ocupación igual a cero.

(1) La primera distribución significa que hay una partícula


contribuyendo a la energía del sistema con una energía E1,
hay tres partículas contribuyendo a la energía del sistema
cada una con una energía E2, y hay dos partículas
contribuyendo a la energía del sistema cada una con una

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energía E3. Esto significa que la energía total del sistema está
dada por:

E1 + 3E2 + 2E3

(2) La segunda distribución significa que hay cuatro partículas


contribuyendo a la energía del sistema cada una con una
energía E1, una partícula contribuyendo con una energía E2, y
una partícula contribuyendo con una energía E4. Esto
significa que la energía total del sistema está dada por:

4E1 + E3 + E4

Para muchos sistemas existe algún tipo de relación entre el


estado fundamental y los estados excitados. Esto nos permite
en ocasiones el poder representar a los estados excitados
como múltiplos del estado fundamental, lo cual puede
simplificar un poco las cosas. Si tomamos al oscilador
armónico simple como ejemplo, la energía del estado
fundamental es E0 = (1/2)hf, mientras que la energía del
primer estado excitado es E1 = (3/2)hf, la energía del segundo
estado excitado es E2 = (5/2)hf, etc. De este modo, la
distribución de energías queda dada de la siguiente manera:

E1 = (3/2)hf = 3E0

E2 = (5/2)hf = 5E0

E2 = (7/2)hf = 7E0

Así, la distribución:

(1, 0, 0, 1, 1, 0, 0, ...)

significa que hay que hay un oscilador en el estado 0


contribuyendo con una energía E0 a la energía total, no hay
ningún oscilador ni en el estado 1 ni en el estado 2, pero hay
un oscilador en el estado 3 contribuyendo con 7E0 a la
energía total, y hay otro oscilador en el estado 4
contribuyendo con 9E0 a la energía total, sin más osciladores
arriba del estado 4. La energía total para este sistema será:

E0 + E3 + E4 = E0 + 7E0 + 9E0 = 17E0

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PROBLEMA: Obténganse todas las distribuciones posibles de


tres osciladores armónicos simples con los cuales se obtenga
una energía total del sistema igual a 9E0.

Las únicas combinaciones posibles de tres osciladores


armónicos simples que nos producen una energía total igual a
9E0 son las siguientes:

(1, 1, 1, 0, 0, 0, ...)

(2, 0, 0, 1, 0, 0, ...)

(0, 3, 0, 0, 0, 0, ...)

Es frecuente encontrar en los textos de Mecánica Estadística


el concepto de ensamble canónico (pronunciado en la
literatura científica como “ansambl”), definido como algo que
consta de Ns sistemas distinguibles que son idénticos entre sí
en cuanto tienen el mismo número de átomos (o moléculas) N,
el mismo volumen V, y la misma energía interna E. Podemos
ver esto como una extensión de los conceptos que hemos
estado manejando arriba pasando de un solo sistema que
consta de varios átomos (o moléculas) a un supersistema con
un número total de átomos (o moléculas) igual a NsN,
teniendo un volumen total NsV y una energía total Et. Y lo que
es más importante, las mismas reglas combinatóricas que
aplican a cada uno de los átomos (o moléculas) que hay dentro
de cualquiera de los Ns sistemas distinguibles aplican también
a los sub-sistemas en sí que forman parte del supersistema, lo
cual permite hacer extensivos los resultados hacia
conglomerados más amplios de objetos o partículas. Y del
mismo modo, las relaciones combinatóricas-estadísticas que
son válidas para un supersistema formado de Ns sistemas
distinguibles serán también válidas para cualquiera de los
sub-sistemas formado por una cantidad ns de objetos o
partículas. En otras palabras, podemos ir de lo particular a lo
general o viceversa sin ningún problema.

Generalizaremos la relación combinatórica dada arriba para


afirmar que el número de estados de ensamble
correspondientes a una distribución (N1,N2,N3,...) dada está
dado por la relación:

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dada en términos de estados de energía. Del mismo modo, la


probabilidad pi de encontrar al sistema en el i-ésimo estado
cuántico Ei bajo la misma distribución es:

en donde Ni representa el número total de sistemas (objetos,


partículas) en el i-ésimo estado cuántico en la distribución
dada y Ns es el número total de sistemas (objetos, partículas).
Entonces, la probabilidad de encontrar un cierto sistema en el
estado Ei considerando las distribuciones posibles será:

Nótese que en el numerador multiplicamos cada uno de los Ni


por el Ω que le corresponde formando así un conjunto de
productos parciales, tras lo cual sumamos los productos
parciales poniendo el resultado en el numerador; mientras
que en el numerador multiplicamos al número total de
partículas por la suma de todos los Ω (que viene siendo el
número total de todas las distribuciones posibles).

Los siguientes ejercicios deben aclarar estos conceptos que


posiblemente aún estén un poco confusos.

PROBLEMA: (a) ¿De cuantas maneras distintas se pueden


colocar en dos cajas distintas dos pelotas, una de color rojo y
una de color azul? (b) ¿De cuantas maneras distintas se
pueden colocar en tres cajas dos pelotas, una de color rojo y
una de color azul? (c) ¿Cuáles serán las respuestas para (a) y

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(b) en caso de que todas las pelotas sean del mismo color?

(a) El número de maneras distintas en las que se pueden


colocar dos pelotas diferentes en la primera caja y ninguna en
la otra es 1:

Ω1 = N! /(n1! · n2!) = 2! / (2! · 0!) = 1

Por otro lado, el número de maneras distintas en las que se


pueden colocar dos pelotas diferentes, una en la primera caja
y la otra en la segunda caja, es:

Ω2 = N! /(n1! · n2!) = 2! / (1! · 1!) = 2

Y el número de maneras distintas en las que se pueden


colocar dos pelotas diferentes en la segunda caja y ninguna en
la primera es 1:

Ω3 = N! /(n1! · n2!) = 2! / (0! · 2!) = 1

Entonces el número total de maneras distintas en las que se


pueden colocar dos pelotas diferentes en las dos cajas es:

Ω= Σ Ω i = Ω1 + Ω2 + Ω3 = 1 + 2 + 1 = 4

(b) Procediendo en una forma parecida a la anterior:

Ω= Σ Ω i = Σ N! /(n1! · n2! · n3!)

Ω = 2! /(1! · 1! · 0!) + 2! /(0! · 1! · 1!) + 2! /(1! · 0! · 1!)

+ 2! /(2! · 0! · 0!) + 2! /(0! · 2! · 0!) + 2! /(0! · 0! · 2!)

Ω = 2 + 2 + 2 + 1 + 1 +1

Ω=9

(c) 3 (una pelota en cada caja, las dos pelotas en la primera


caja, y las dos pelotas en la segunda caja) y 6 (las dos pelotas
en la primera caja, las dos pelotas en la segunda caja, las dos
pelotas en la tercera caja, una pelota en la primera caja y la
otra en la segunda, una pelota en la segunda caja y la otra en
la tercera, una pelota en la primera caja y una pelota en la
tercera caja).

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PROBLEMA: (a) ¿De cuantas maneras distintas se pueden


colocar en dos cajas distintas cuatro pelotas, de color rojo, de
color verde, de color azul y de color blanco? (c) ¿Cuál será la
respuesta en caso de que todas las pelotas sean del mismo
color?

(a) Procedemos del mismo modo que en el problema anterior:

Ω1 = 4! /(2! · 2!) = 6

Ω2 = 4! /(1! · 3!) = 4

Ω3 = 4! /(3! · 1!) = 4

Ω4 = 4! /(0! · 4!) = 1

Ω5 = 4! /(4! · 0!) = 1

Ω= ΣΩi=6+4+4+1+1

Ω = 16

(b) 5 maneras distintas (las cuatro pelotas en la primera caja,


las cuatro pelotas en la segunda caja, una pelota en la primera
caja y tres pelotas en la segunda caja, tres pelotas en la
primera caja y una pelota en la segunda caja, dos pelotas en la
primera caja y dos pelotas en la segunda caja).

PROBLEMA: Los diez estados posibles para un sistema que


consta de tres partículas distinguibles, cuya energía más baja
E1 es igual a la unidad, son tales que los estados más
energéticos están dados por la relación nE1, o sea que:

E2 = 2E1___E3 = 3E1___E4 = 4E1___etc.

Si existe la restricción de que el sistema bajo estudio posee


una energía total igual a 10 unidades de energía, obténgase la
probabilidad de encontrar un sistema dado en el estado E1.

Por lo que vimos al principio, el número Ω de maneras


posibles distintas de lograr una distribución en particular es:

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La primera distribución a ser calculada será aquella para la


cual tengamos la siguiente combinación de partículas:

(AB, 0, 0, 0, 0, 0, 0, C, 0, 0)

la cual nos dá un total de diez unidades de energía:

2·1 + 0·2 + 0·3 + 0·4 + 0·5 + 0·6 + 0·7 + 1·8 + 0·9 + 0·10

que viene siendo (obsérvese cómo se ha destacado en color


magenta el número de partículas que se encuentran en el
estado fundamental E1; algo que se repetirá en los cálculos
subsecuentes de este problema):

La segunda distribución que nos dá un total de diez de


energía es la siguiente:

La tercera distribución es la siguiente:

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La cuarta distribución es la siguiente:

La quinta distribución es la siguiente:

La sexta distribución es la siguiente:

La séptima distribución es la siguiente:

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Y por último, la octava distribución es la siguiente:

Sumando los ocho resultados que tenemos arriba,


encontramos que el número total de distribuciones posibles
para este sistema de tres partículas cuya energía total es igual
a diez unidades de energía viene siendo:

La probabilidad de encontrar al sistema en el estado E1 es


entonces (sumando los números destacados en color magenta
en cada distribución que son los que corresponden al estado
E1):

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Repitiendo el procedimiento delineado arriba, podemos


obtener, como ejercicio de práctica, las probabilidades de
encontrar al sistema en el estado E2, en el estado E3, y así
sucesivamente. Y si sumamos tales probabilidades, si hemos
hecho los cálculos correctamente debemos encontrar que:

PROBLEMA: Considérese un ensamble formado por tres


osciladores armónicos A, B y C. (1) Si la energía total del
ensamble es igual a 9E0, obténgase la probabilidad total de
que el sistema A se encuentre en el estado E1. Compárese la
respuesta numérica con el número de veces que aparece el
sistema A en la columna E1 de una tabla preparada para tal
efecto. (2) Repítanse los cálculos para determinar la
probabilidad total de que en este mismo ensamble el sistema
B se encuentre en el estado E0?

Ya vimos arriba que precisamente para un ensamble de este


tipo con una energía total igual a 9E0 con:

(E0, E1, E2, E3, E4, E5, ...)

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teniéndose:

E1 = (3/2)hf = 3E0

E2 = (5/2)hf = 5E0

E2 = (7/2)hf = 7E0

las únicas combinaciones posibles de osciladores armónicos


que produzcan una energía total 9E0 son:

(1, 1, 1, 0, 0, 0, ...)

(2, 0, 0, 1, 0, 0, ...)

(0, 3, 0, 0, 0, 0, ...)

Hay seis maneras diferentes de lograr la primera distribución:

Hay tres maneras diferentes de lograr la segunda


distribución:

Y finalmente, sólo hay una manera de lograr la tercera


distribución:

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Hay pues un total de diez combinaciones posibles. Las formas


de lograr las distribuciones de los tres osciladores armónicos
A, B y C para cada combinación en particular se muestran en
la siguiente tabla con la columna que corresponde al estado
energético E1 destacada de color amarillo (los casilleros en
color ciano en la misma columna son los que contienen al
oscilador armónico A):

(1) Haciendo:

Ns = 3

ΣΩ = 6+3+1 = 10

se tiene entonces mediante una aplicación directa de la


fórmula:

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Estando destacados de color ciano los casilleros en donde


aparece el sistema A en la segunda columna (de color
amarillo) que corresponde al estado E1, vemos que el sistema
A aparece en dicha columna un total de tres veces de diez (el
número de renglones), lo cual dá una probabilidad de 3/10 ó
0.30.

(2) Para el caso en el cual se quiere determinar la


probabilidad total de que en este mismo ensamble el sistema
A se encuentre en el estado E0, la aplicación directa de la
fórmula dá lo siguiente:

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En la siguiente tabla se ha destacado de color amarillo a la


columna que corresponde al estado energético E0 (los
casilleros en color ciano en la misma columna son los que
contienen al oscilador armónico A):

Vemos que el sistema B aparece en dicha columna un total de


cuatro veces de diez (el número de renglones), lo cual dá una
probabilidad de 4/10 ó 0.40.

Anteriormente vimos un sistema de tres partículas


distinguibles A, B y C cuya energía total era igual a 8
unidades de energía y para el cual sólo había cinco “cajas” de

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energía disponibles, desde E0 hasta E4. A continuación vamos


a ver lo que ocurre para el mismo sistema con las mismas tres
partículas A, B y C pero en donde ahora  no hay limitante
alguna en cuanto al número de cajas acomodadas en orden
creciente de energía, habiendo un número ilimitado de ellas.
Aquí asentaremos firmemente el principio de que, en todo
momento, para la resolución de cualquier problema en
particular, se supone que siempre hay muchos más
niveles de energía disponibles que átomos o moléculas
disponibles. De cualquier forma, estando especificada la
energía total del sistema como 8 unidades de energía, no se
necesitan más de nueve distintos niveles de energía que van
desde E0 hasta E8, ya que una sóla partícula puesta en un
nivel energético E9 o mayor haría ella sola exceder al valor de
la energía total del sistema que debe ser de 8 unidades. La
pregunta que nos formulamos ahora es la siguiente: ¿de
cuántas maneras diferentes se pueden acomodar las tres
partículas en las nueve cajas de modo tal que la suma de sus
contribuciones energéticas sea igual a las 8 unidades de
energía? Esto debe tomar en cuenta, desde luego, que las
partículas son distinguibles. Al igual que como lo hicimos
arriba, acomodaremos horizontalmente los distintos tipos de
distribuciones de partículas, pero en vez de dibujar las cajas
utilizaremos una tabla para representar las distintas
posibilidades. La tabla de las posibilidades para este sistema
resulta ser la siguiente:

En el primer renglón, tenemos dos partículas en el nivel E0, y


una partícula en el nivel E8. Las dos partículas en el nivel E0
no dan contribución energética alguna pero la partícula en el

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nivel E8 dá una contribución energética igual a 8 unidades, de


modo tal que esta combinación dá una energía igual a la
energía total esperada del sistema. Puesto que las partículas
son distinguibles, hay un total de tres maneras distintas en las
cuales se pueden poner las partículas A, B y C en las dos cajas
que se están usando para esta combinación, lo cual se destaca
haciendo Ω.=.3 en la décima columna. En el segundo renglón,
tenemos una partícula en el nivel E0, otra partícula en el nivel
E1, y la tercera partícula en el nivel E7. La partícula en el
nivel E0 no dá contribución energética alguna, pero la
partícula en el nivel E0 dá una contribución de una unidad de
energía que sumada a las 7 unidades de energía que dá la
partícula puesta en el nivel E7 produce una energía total de 8
unidades, habiendo seis maneras distintas de colocar las
partículas distinguibles en las tres cajas. Los demás renglones
siguen la misma lógica.

El número total de combinaciones posibles, incluyendo el


factor de la distinguibilidad de las partículas, es:

ΣΩ = 3 + 6 + 6 + 6 + 3 + 3 + 6 + 3 + 6 + 3

ΣΩ = 45

En forma parecida a como lo hicimos arriba, podemos


“mezclar” hipotéticamente los 45 arreglos dentro de un
mismo recipiente, dándole a cada uno de ellos una misma
probabilidad de ocurrencia. Puesto que cada una de las 45
combinaciones de partículas dan la misma energía total de 8
unidades, no debe haber problema alguno en llevar a cabo la
mezcla. Esto nos permite sumar verticalmente (en las 45
hileras horizontales que podemos bosquejar para tal efecto) a
las partículas que correspondan a un mismo estado
energético. Lo podemos hacer acomodando las 45 hileras
horizontales posibles una encima de la otra y poniendo en una
hilera horizontal extra el número de partículas que nos
produzca la suma de las cajas de energía que correspondan a
E0, a E1, a E2, etc. Y al hacer esto ya no es necesario
distinguir a las partículas por su color o por la letra que
hayamos puesto sobre las partículas; todas las partículas
pueden ser dibujadas iguales y de color negro, que al fin y al
cabo los átomos de un mismo elemento o las moléculas con
una misma fórmula química siguen siendo iguales entre sí. Sin
embargo, aunque se trate de sólo tres partículas, habiendo 45

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hileras horizontales (renglones) acomodados uno encima del


otro con la finalidad de sumar las partículas que hay en las
columnas respectivas, el procedimiento pictórico puede
resultar algo tedioso y el conteo se puede prestar a
equivocaciones. Una forma más eficiente de trabajar consiste
en tomar la tabla que tenemos arriba y multiplicar las
entradas que aparecen en cada renglón por el valor de Ω que
corresponda al renglón. De este modo, tenemos una tabla
como la siguiente en donde, debajo de cada columna,
aparecen en fondo amarillo los subtotales de cada columna (se
aprovecha aquí la ocasión para resaltar el hecho importante
de que este tipo de cálculos se puede llevar a cabo de manera
relativamente rápida en las hojas de trabajo disponibles en las
computadoras de uso personal):

Obsérvese que, por el sólo hecho de haber levantado la


restricción en el número de cajas de energía disponibles, la
distribución de partículas que podemos esperar encontrar en
cada nivel energético es notoriamente diferente (en contraste
con la distribución que habíamos obtenido antes cuando sólo
se permitían cuatro cajas de energía), ya que esta distribución
parece mostrar el patrón regular de una función decreciente.
La gráfica de estos valores se muestra a continuación:

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Este patrón surge como una sorpresa inesperada, porque


nada de lo que hemos hecho con anterioridad nos hubiera
permitido anticipar algo como esto. Y este patrón surge de las
reglas de la combinatórica pese al hecho de que se ha
trabajado con una cantidad muy limitada de partículas, tres
en este caso. Más aún, si trabajamos con una cantidad aún
mayor de partículas, el patrón no sólo se sostiene sino que va
tomando el aspecto de una curva suave, específicamente, el
de una curva que decrece exponencialmente. El primero en
darse cuenta de este hecho curioso fue Ludwig Boltzmann, y
tomó sobre sí como su misión prioritaria el justicar este
descubrimiento que puede considerarse mayúsculo. No tardó
en descubrir que, para una gran cantidad de partículas, había
una formulación matemáticamente exacta que no podía ser
sometida a la duda.

Resulta mucho más conveniente para un problema de este


tipo el trabajar con fracciones poblacionales en lugar de las
densidades poblacionales usadas para construír la gráfica de
arriba, porque esto nos permite hablar sobre la probabilidad
de encontrar al sistema en cierto nivel energético. Y la
cantidad que podemos usar para dividir en forma común las
cantidades que tenemos arriba es precisamente ΣΩ. De este
modo, obtenemos las siguientes probabilidades:

p0 = 27/135 = 0.2000

p1 = 24/135 = 0.1777

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p2 = 21/135 = 0.1555

p3 = 18/135 = 0.1333

p4 = 15/135 = 0.1111

p5 = 12/135 = 0.0888

p6 = 9/135 = 0.0666

p7 = 6/135 = 0.0444

p8 = 3/135 = 0.0222

Estas mismas probabilidades son las que obtenemos con la


fórmula dada arriba siendo el número total de partículas Ns
en el sistema igual a tres y siendo ΣΩ igual a 45:

siendo además los ΣNiΩ precisamente cada uno de los


subtotales para cada columna-i que se obtienen (véase la
tabla) multiplicando la entrada en cada nivel energético por el
valor de Ω que le corresponde.

Al tener las probabilidades para cada nivel energético,


podemos al fin calcular la energía promedio del sistema,
usando la definición dada arriba:

Epromedio = Σ piEi

Epromedio = (0.20)(0) + (0.1777)(1) + (0.1555)(2) + ...


(0.0222)(8)

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Epromedio = 2.67

¿Y qué obtenemos si multiplicamos esta energía promedio por


el número total de partículas que hay en el sistema? Pues
obtenemos la energía total del sistema, la cual resulta (como
debe serlo) igual a 8 unidades, algo que nos sirve para
verificar y comprobar la certitud de nuestros resultados:

Resulta obvio a estas alturas que, para un sistema aislado con


una cantidad fija de partículas y con una energía total
constante ET, algunas distribuciones son más probables que
otras, y el reparto de las probabilidades para cada nivel
energético (en el caso de partículas distinguibles) obedece un
patrón general. ¿Cuál es nuestro interés principal en todo
esto? Pues el hecho de que en un momento dado las
distribuciones de energía más probables son precisamente
aquellas que tengan mayor probabilidad de ocurrir. Esto es lo
que, desde el nivel sub-microscópico de la materia, nos fija
todas las propiedades termodinámicas de la materia, ya sea
desde el punto de vista clásico como desde el punto de vista
cuántico.

PUBLI C A D A S P O R A RM A N D O M A RT Í N EZ TÉLLEZ A LA / S 1 5 : 2 0

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