Capı́tulo 7

Patrones No-Ideales
de Flujo
Dr. Fernando Tiscareño Lechuga
Departamento de Ingenierı́a Quı́mica
Instituto Tecnológico de Celaya
Introducción
 Modelos para flujo “real”
• Distribución de tiempos de residencia (Datos)
• Dispersión axial (DL)
• Tanques agitados en serie (n)
 6= Tapón: Flujo laminar (0 parámetros)
 Datos experimentales especı́ficos:
¡imprescindible!
• DL y n V Optimización de 1 parámetro
• ¿Vale la pena “complicar” los modelos continuos
ideales? V Incertidumbres de los parámetros
(incluyendo los cinéticos)
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p2
Continuo de Tanque Agitado
Alimentación


   Producto
 
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Dr.
c Fernando Tiscareño L./p3
Tubular

 Desviaciones de la suposición “tapón”

• Efectos de los extremos
◦ Turbulencia (6= Re↑)
◦ Zonas muertas
◦ Distribuidores (Manifold )
• Perfiles “desarrollados”
◦ Mezclado axial y radial (turbulencia)
◦ Pelı́cula en la pared del tubo
◦ Flujo laminar (¡que es un modelo ideal!)

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p4
Lecho Empacado

 Desviaciones de la suposición “tapón”

• Cambios de dirección al sortear el catalizador
◦ Mezclado al encontrarse elementos con diferentes trayectorias
• Empacado no-uniforme, εB
◦ Proximidad a la pared > Resto
• ¿∆P ? ¿Canalización? ¿dP uniforme? ¿dP /D?

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p5
Datos Dinámicos
 Trazador
• No se degrada o reacciona, inocuo y barato
• Fácil de cuantificar
◦ Espectrofotómetro, conductı́metro (pH), cromatógrafo,...
◦ Técnicas gravimétricas o volumétricas
• ¿Componente radioactivo? Sı́ pero...
• Adquisición en lı́nea
◦ OK, pero ¡verificar el tiempo de respuesta!
• ¿Concentración del trazador?
◦ No saturar el detector
◦ ¿Lı́mites de detección e incertidumbres del análisis?
◦ Evitar máximos o mı́nimos en curvas de calibración
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p6
Datos Dinámicos
 Perturbaciones
• Más comunes y fáciles de analizar:
• Función Escalón
• Función Pulso
• ¿Cómo realizar dichas perturbaciones? ¿Trivial?
◦ ¡No se deben afectar los perfiles de velocidad!
◦ ¿Pulso para tanque agitado o tubular? ¿Mezclado del trazador?
◦ ¿Escalón? ¡Difı́cil hacerlo bien!

 Perturbación V Detector a la salida

V Curva de Calibración V Respuesta: Ctrazador
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p7
Datos Dinámicos
 Respuestas
• Obtenerlas a condiciones de operación
• De ser posible: ¡reaccionando!
• Tiempo de Residencia
◦ Para lı́quidos: t = VR
V̇0
◦ Para gases: Z V
R dV
R
t=
0 V̇
¿Trivial? ¡NO! V Resto de la discusión: fase lı́quida

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p8
Tubular
                    




 


 
 


                    

∆t



 


 
 


Dr.
c Fernando Tiscareño L./p9
Tanque Agitado
                


 "!
#%$ &('*),+-/.0  21



 

 



0.631 6= 0.618 (Sección dorada)

                   

∆t

 




 
 


Dr.
c Fernando Tiscareño L./p10
Distribución de Tiempos de Residencia

 Funciones de Probabilidad
• Función acumulada, pt(t)
◦ Es una fracción y representa la probabilidad de que un elemento
de volumen que entra con la alimentación cruce el plano de la
salida del reactor en un tiempo igual o menor a t
◦ pt(0) = 0, y pt(∞) = 1
d[pt(t)]
• Distribución, Dpt(t) = dt
◦ El área bajo su curva representa la probabilidad de que el elemento
de volumen salga entre los lı́mites de tiempo
R ∞seleccionados
◦ Debe estar “normalizada” la distribución: 0 Dpt(t) dt = 1

 Aún en estado estacionario, estas funciones ¡cambian!

pero...
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p11
Distribución de Tiempos de Residencia
• Tiempo de residencia experimental (gases o lı́quidos)
Z ∞ Z 1
t= t Dpt(t) dt = t d[pt(t)] (7.1)
0 0
• Obtención de las funciones:
◦ Función escalón:
C − C0
pt(t) = (7.2)
C+ − C0
◦ Función pulso: Para una función pulso:
C − C0
Dpt(t) = R ∞ (7.3)
0 (C − C0) dt
◦ ¿Qué es el término en el numerador de la Ecuación 7.3?
◦ NOTA: La derivación numérica es poco confiable
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p12
Ejemplo 7.1
Operación estable con C0 = 0.122 M
Perturbación escalón con C+ = 0.548 M
t, s 10 20 30 45 60 90 120 200 400 1000
C, M 0.126 0.143 0.207 0.314 0.378 0.484 0.505 0.527 0.544 0.547

a) Obtenga pt(t)
b) Polinomio de orden 4
c) t̄ por trapecios
d) t̄ con el polinomio
• a) De los datos V Función acumulada; ¿Por qué?
C − C0 0.126 − 0.122
pt(t) = = = 0.0094
C+ − C0 0.548 − 0.122
t, s 0 10 20 30 45 60 90 120 200 400 1000
pt (t), M 0.0000 0.0094 0.0493 0.1995 0.4507 0.6009 0.8498 0.8991 0.9507 0.9906 0.9977

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p13
Ejemplo 7.1 (Continuación 1)
• b) Polinomio de 4o orden




















 "!
#

¿Predice los datos? ≈; ¿y para interpolar?

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p14
Ejemplo 7.1 (Continuación 2)
• Dos ajustes parciales
Datos: Polinomio t ≤ 90s y logarı́tmica t ≥ 60s
1 .0

0.8 A ju s te a c u rv a lo g a rítm ic a

0.6
p( t )

0.4
 

 !"$#%


0.2

0.0
0 1 00 2 00 3 00 4 00 5 00 6 00
Tiempo, s

• Ecuaciones acotadas a regiones:

pt(t) = −0.005989 − 0.00234 t + 0.0003846 t2 − 2.816 × 10−6 t3
pt(t) = 0.28157 + 0.26245 log(t)

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p15
Ejemplo 7.1 (Continuación 3)
• c) Integrando por trapecios: t ≈ 70.7s ¿cuál es x? ¿cuál es y?
Z 0.9977
t= t d[pt(t)]
0
(t1 + t2) (t2 + t3) (tn−1 + tn)
≈ · [pt(t)2 − pt(t)1] + · [pt(t)3 − pt(t)2] + . . . + · [pt(t)n − pt(t)n−1]
2 2 2
(0 + 10) (10 + 20) (400 + 1000)
≈ · [0.0094 − 0] + · [0.0493 − 0.0094] + . . . + · [0.9977 − 0.9906]
2 2 2
R R∞
• No podemos utilizar t d[pt(t)] V t = 0 t Dpt(t) dt
• Derivamos analı́ticamente
Dpt(t) = −0.00234 + 0.0007692 t − 8.448 × 10−6 t2 Dpt(t) = 0.11398
t

• ¿Y los lı́mites de integración? V [pt(t)]A = 0; [pt(t)]A − [pt(t)]B = 0 y [pt(t)]B = 1

Las curvas se cruzan en t = 72.1 s y t = 98.4 s; ¿Cuál?
Z 72.1 Z 546.2  
0.11398
t= t (−0.00234 + 0.0007692 t − 8.448 × 10−6 t2) dt + t dt
8.45 72.1 t
• t̄ ' 86.9 s ¿Y la normalización?

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p16
Modelo de Flujo Segregado
• Basado en Distribución de Tiempos de Residencia
• reactorcitos-por-lotes infinitesimales e independientes
P

• Una reacción lı́quida y cinéticas “integrables”

R∞ R1
f rl = 0 Dpt(t) frl (t) dt = 0 frl (t) d[pt(t)] (7.4)
• Cinéticas complejas y/o varias reacciones lı́quidas
dCi
= (+ri) (4.8)
dt
dC i
= Dpt(t) Ci (7.5)
dt
◦ 2 × nrxn ODEs simultáneas (mı́nimo)
◦ Integrar de t = 0 hasta t = ∞
◦ ¡Error conceptual común: Efluente puede evaluarse con t̄!

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p17
Modelo de Flujo Segregado
• ¿Fase gaseosa?
P
◦ Si 6= 0 la extensión no es directa
◦ En fase lı́quida, puede ser OK datos sin reacción
Para gases, en los experimentos para Dpt(t)
¡debe existir la expansión!
◦ Considerar reactorcitos-por-lotes de volumen variable
◦ Suponiendo condiciones isotérmicas e isobáricas
  nrxn
!
dξr RT X X
= rr nT 0 + ( νj )r ξr (7.6)
dt P r=1
 Pnrxn 
yi P P ni0 + r=1 νir ξr
Ci = = Pnrxn P (7.7)
RT RT nT 0 + r=1 ( νj )r ξr
◦ ¿Y nT porque para reactores continuos? V Seleccionar B.C.

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p18
Modelo de Flujo Segregado
• ¿Operación no-isotérmica?
◦ Posible si conociésemos T = F(t) para los reactorcitos
◦ Si tα = tβ
a) Caso isotérmico:
α α
β β

b) Caso no-isotérmico:


α α
β 
    β

¿fα = fβ ?
• ¿Si P 6= Cte?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p19
Ejemplo 7.2
Reactor continuo en fase lı́quida
2 0
2A  B r1 = k1 CA − k1 CB
2 B → Subproductos r2 = k2 CB
(
0.01334 t − 8.89 × 10−4 t2 + 1.48 × 10−5 t3 si 0 ≤ t ≤ 30 min
Dpt(t) =
0 si t > 30
¿fA y SA B ?
a) Modelo de flujo segregado
b) Flujo tapón
c) Continuo de Tanque Agitado (Ideal)

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p20
Ejemplo 7.2 (Continuación 1)
• a) Ecuaciones diferenciales ordinarias simultáneas
(¿hasta t = ∞ o 30 s?)
dCA
= −2 k1 CA2 + 2 k10 CB
dt
dCB
= k1 CA2 − k10 CB − 2 k2 CB
dt
dC A
= (0.01334 t − 8.89 × 10−4 t2 + 1.48 × 10−5 t3) CA
dt
dC B
= (0.01334 t − 8.89 × 10−4 t2 + 1.48 × 10−5 t3) CB
dt

1.6
1.4
C
Concentración, M

1.2 A

1.0
0.8 C
A
0.6
C
B
0.4
0.2 C
B
0.0
0 5 10 15 20 25 30
Tiem po, m in

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p21
Ejemplo 7.2 (Continuación 2)
• C A = 0.613 M y C B = 0.416 M
CA 0 −C A 2 CB
fA = CA 0 = 0.639 y SB = CA 0 −C A
= 0.784
• Para (b) y (c) necesitamos t̄
Z 30 Z ∞
−4 2 −5 3
t= (0.01334 t − 8.89 × 10 t + 1.48 × 10 t ) t dt + (0) t dt = 11.97 min
0 30

0.07 1.0

0.06
0.8
0.05
0.6
0.04
D p (t)

p (t)
t
t

0.03 0.4
0.02
0.2
0.01 Tiempo
Promedio
0.00 0.0
0 5 10 15 20 25 30
T iem po, m in

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p22
Ejemplo 7.2 (Continuación 3)
• Flujo Segregado: C A = 0.613 M, C B = 0.416 M, fA = 0.639 y SB = 0.784
• b) Del inciso (a) para τ = t̄ = 12 min, CA = 0.545 M y CB = 0.460 M
[fA]Pistón = 0.674 y [SB ]Pistón = 0.797
• c) Tanques agitados
CA0 − CA1
τ=
2 k1 CA21 − 2 k10 CB 1
CB 1
τ=
k1 CA21 − k10 CB 1 − 2 k2 CB 1
Para τ = 12 min, CA1 = 0.693 M y CB1 = 0.257 M
[fA]Tanque Agitado = 0.592 y [SB ]Tanque Agitado = 0.510

• ¿A cuál de los modelos ideales se asemeja más el reactor real?

• OJO: Flujo segregado 6= [Tapón]τ =t̄ ¿Cuándo serán iguales?

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p23
Flujo Laminar
• De bases en Fenómenos de Transporte:
h i
r 2 2 V̇0


v(r) = vmax 1 − R vmax = 2 v = πR2

• Tiempo que salga los elementos a cada r

L L t
t= = h
=
i h i
v r 2 r 2


2v 1 − R 2 1− R

• [t]r=0 = 2t , Despejando
r
t
r=R 1− (7.9)
2t

• ¿t < 2t ?, Derivando
 −0.5  
t Rt
dr = 1 − 2
dt (7.9)
2t 4t

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p24
Flujo Laminar
• Estamos tras pt(t)
◦ Si r ↑ V t ↑, tmin = [t]r=0 y tmax = [t]r=R = ∞
◦ Conforme r ↓ aumenta la frecuencia con que entran y salen elementos con ese r
◦ Conforme r ↑ hay “más” elementos de que entran y salen con ese t
Rr 1R r −1
0 t 2πrdr 0 t rdr
pt(t) = R R = RR
1 2πrdr t−1 rdr
0 t 0
• ¿Por qué 1t ? ¿Por qué 2πrdr?
• Sustituyendo dr = F(t), ¡notar los nuevos lı́mites para la integración!
h it
R t R2 t Rt t−2
t 3 dt t t−3dt −2 t 4
− t12
2 4t 2 t2
pt(t) = R ∞ R2 t = R∞ =h i∞2 = 4 1
t dt t t−3 dt −2
t
t2
−∞
2 4t3 2 −2 t
2

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p25
Flujo Laminar
• Función acumulada:
 2
t
pt(t) = 1 − (7.11)
2t
• Distribución:
t2
Dpt(t) = 3 (7.12)
2t
• Muy importante: ¡aplicables sólo para t < t < ∞!
2
Las ecuaciones “cinéticas” deben integrase desde t = 0, ¿por qué?

• Error conceptual grave asociado a LECHOS EMPACADOS

“Aunque los flujos sean muy pequeños, si se tiene un reactor
tubular empacado no será adecuado suponer flujo laminar en la
dirección radial del reactor”

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p26
Modelo de Dispersión Axial
   
dCi dCi
πR2 −DL +vπR2 [Ci]z −πR2 −DL −vπR2 [Ci]z+∆z +r i πR2 ∆z = 0
dz z dz z+∆z

• Es mezclado pero se trata como difusión, DL

d2Ci dCi
DL 2 − v + ri = 0 (7.12)
dz dz

• ¿Y si fuera lecho empacado?

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p27
Dispersión Axial: Primer Orden
• Para Z = z/L y r = k Crl
DL d2Crl dCrl L
− − k1 Crl = 0
v L dZ 2 dZ v
• Solución general para a y00 + b y0 + c = 0
h   i h   i r
1+β vL 1−β vL  
DL
Crl = c1 e DL Z
+ c2 e DL Z L
2 2


β= 1 + 4k1 vL v

• Número de Peclet: Pe ≡ DvLL , ¿Qué representa?

• ¿Opciones para C.F.? ¿para dispersiones moderadas?
• Danckwerts obtuvo soluciones analı́tica:
C.F: Crl − DvLL dC rl
dZ = Crl 0 en Z = 0 y
dCrl
dZ = 0 en Z = 1
Crl 4β
= 1 − frl = −(1−β)Pe
(7.14)
Crl 0 2 −(1+β)Pe
(1 + β) e
2 2 − (1 − β) e 2
• Conversión a la salida, ¡no representa al perfil!

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p28
Entendiendo las C.F.
ENTRADA
• Crl − DvLL dC rl
dZ = Crl 0 implica DISCONTINUIDAD, es decir,

[Crl ]Z→0+ 6= Crl 0

• Interpretación: ¿Mezclado justo DESPUÉS de la entrada pero no EN?
• Esta discontinuidad ⇒ Tanque Agitado cuando DL → ∞

SALIDA
• ¿ dC rl
dZ = 0? ¿No-rxn y/o no-mezclado?

• Explicación de Danckwerts: a la salida sı́ debe existir continuidad

• Para que [Crl]Z→1− = Crlsalida, concluye que dCrl
dZ =0

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p29
Dispersión Axial: 6= Primer Orden
• Para cinéticas complejas o varias reacciones
d2Ci dCi
DL 2 − v + ri = 0 (7.12)
dz dz
• Segundo V ODEs Primer Orden
dCi
= Yi (7.15)
dz
dYi v Yi − r i
= (7.16)
dz DL
• Método de disparo recomendado:
◦ Suponer [Ci]Z=1 sabiendo que además [Yi]Z=1 = 0
◦ Integrar de la salida a entrada h i
DL dCrl
◦ Comprobar convergencia: ¿[Crl ]Z=0 − vL dZ = Crl 0?
Z=0

• ¿Cuántas ecuaciones? ¿1 × rxn? ¿1 × iinterviene en cinéticas?

• ¿Cuántos valores de DL? ¿Por qué?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p30
Ejemplo 7.3
2A → B Segundo orden
V̇0 = 15 lts , y CA0 = 0.8 M
g
Reactor empacado: VT = 5,000 lt, εB = 0.45 y ρB = 0.8 cm 3
cm 2
I.D. = 88 cm y DL = 500 s
a) r catalı́tica V r homogénea y [fA]Pistón
b) [fA]Dispersión
• Equivalente a “‘volumen de reactor”
volumen vacı́o intergranular
VR = VT εB = 5000 lt × 0.45 = 2, 250 lt
volumen del recipiente

• Catalı́tica V homogénea
g 1000cm3
ρB 0.8 cm3 lecho
× −6 lt2
(−rA) = 2 rP = 2 × 3
lt
× 8.7 × 10 CA2
εB 0.45 cm vacı́o
cm3 lecho
mol g s

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p31
Ejemplo 7.3 (Continuación 1)
• Velocidad en la cama, 6= v0
3
V̇0 15 lts × 1000cm
lt m m
v= = 2 × = 0.055
Área transversal vacı́a 0.45 π (884cm) 100 cm s

• Longitud del reactor

3
VT 5, 000 lt × 1000cm
lt m
L= π (Dinterno )2
= π (88 cm)2
× = 8.22 m
100 cm
4 4

• Sustituyendo ¿... +0.03093 ...?

dCA mol
=Y en unidades de
dz m lt
dY m lt 2
0.055 s Y + 0.03093 mol s CA
= 2
dz 500 cm × m2
s 10,000 cm2

• ¿C.F. y método?

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p32
Ejemplo 7.3 (Continuación 2)
1.0

0.005 Coef. Dispersión, m2/s

Flujo Tapón
0.8

0.6
M
,
A 0.05

C 0.5
0.4
5
∞
0.2

0.0

0 1 2 3 4 5 6 7 8

Longitud de Reactor, m

• Convergencia: CAZ = 1 = 0.2034 M

• Nótese la discontinuidad y aunque se fijó [YA]Z = 1 = 0,
se “aprecia” cierta pendiente cuando z → L− y DL → 0

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p33
Ejemplo 7.3 (Continuación 3)
0.00
5

-0.05 0.5

m
/
M
, A-0.10 0.05

Y
-0.15
0.005 0.001 Coef. Dispersión, m2/s
∞
-0.20
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Longitud de Reactor, m

• Notar que se cumple [YA]Z = 1 = 0

• Conforme se aproxima a flujo tapón
h i
d2 CA
dz 2 Z → 1
⇒∞
y se tendrán problemas numéricos; ¿importa?

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p34
Estimación de DL
• Algunas correlaciones V
Levenspiel, “Chemical Reaction Engineering,” 3a. Edición, Wiley (1999) p309-311.

• Evaluación propia: Escalón con C0 = 0

C
pt(t) = (7.17)
C+
• Modelo dinámico para Trazador (Obvio: sin rxn)
∂ 2C ∂C ∂C
DL 2 − v = (7.18)
∂z ∂z ∂t
• C.I. y abiertas, ¿válidas? ¿abiertas? ¿semi-abiertas? ¿otras posibles?
C = C+ para t=0 y z<0 (1)
C =0 para t=0 y z>0 (2)
C =0 para z = +∞ y t ≥ 0 (3)
C = C+ para z = −∞ y t ≥ 0 (4)

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p35
Estimación de DL
• Cambio de variable para solución: α ≡ √z−v t
4D t
(7.19)
L

d2C dC
2
− 2α =0 (7.20)
dα dα
• y00 +f (x)y0 +g(x) = 0 V buscar 2 soluciones particulares independientes
• Condiciones equivalentes: y (3) V (1’); (2) y (4) V (2’)
C=0 para α = +∞ (1’)
C = C+ para α = −∞ (2’)

• ¿Ventajas de cambio de variable? ¿Implicaciones de “abiertas”?

• Solución aplicada a L
  
√
1  Pe 1 − t/(VR /V̇0) 
pt(t) = 1 − fer · q (7.21)
2 2
  
t/(VR /V̇0)

• ¿Qué es fer(x)? ¿fer(0)? ¿fer(-x)? ¿fer(∞)? ¿d[fer(x)]/dt?

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p36
Estimación de DL
• ¿Cómo aplicamos la Ecuación 7.21 con mı́nimos cuadrados?
Min [pt(t)exp − pt(t)est]2
P

• Método de la pendiente: Derivando Ecuación 7.21

  r
d[pt(t)] 1 vL
=
dt V
t= R 2 × VV̇R πDL
V̇0 0

• ¿Ventajas y desventajas del Método de la Pendiente?

• Otros: Método de la Variancia, Dpt(t) ≈ Curva Normal
Ver: C.G. Hill, Jr., “An Introduction to Chemical Engineering Kinetics & Reactor
Design,” Wiley (1977)

• ¡Seleccionar cuidadosamente los datos respecto a t̄ para evitar un

ajuste tendencioso! What’s that?

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p37
Tanques Agitados en Serie
• Elmodelo más fácil de visualizar y es aplicable a tanto a tubulares
como tanques agitados

(VR)c/reactor del modelo = VnR tc/reactor del modelo = nt

• B.M. Dinámico para el trazador en segmento κ
VR dCκ
V̇0 Cκ−1 − V̇0 Cκ = ·
n dt
• Para un escalón y κ = 1: [C0]todo t = C+ y [C1]t=0 = 0
C1
= 1 − e−nt/t
C+
• Para κ = 2 y κ = 3: C1 = F(t) y [C2]t=0 = 0; C2 = F(t) y [C3]t=0 = 0
h i
C2 −nt/t C3 2
nt
= 1 − e−nt/t 1 + ntt + 12 nt
 

C+ =1−e 1+ t C+ t

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p38
Tanques Agitados en Serie
• Generalizando y notando que pt(t) = Cn/C+
" n  κ−1#
X 1 nt
pt(t) = 1 − e−nt/t (7.25)
κ=1
(κ − 1)! t

• Derivándola
nn e−n
 
d[pt(t)]
= (7.26)
dt t=t t (n − 1)!

• OJO: n debe ser ENTERO

• ¿Podemos aplicar Método de la Variancia o Mı́nimos Cuadrados?
• ¿Y si los datos son de un PULSO?

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p39
Extensión a Fase Gaseosa
• Si V̇ ≈ Cte., aplicación directa
• Datos dinámicos deben obtenerse con REACCIÓN
◦ Dinámicos respecto al trazador, en E.E. respecto a la reacción
• ¿Se podrı́an desarrollar solución analı́ticas equivalentes a las Ecua-
ciones 7.21 y 7.25?

• ¿Qué tipo de problema numérico representa la optimización?

• ¿Es posible resolverlo?

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p40
Comparación entre los Modelos



 
@*ACB ELGMHNB J
∞ ∞



!"#$%'& ()*+&-,

  2
:
;#<-<-<
p ( t ) /. & 101325467"8&9+ ;#<-<
@"ACB#DFEFG3H8B IKJ ;#<


;

=

 >
; ?
#




 




 


t / t

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p41
Ejemplo 7.4: Retoma Ejemplo 7.1
Operación estable con C0 = 0.122 M
Perturbación escalón con C+ = 0.548 M
t, s 10 20 30 45 60 90 120 200 400 1000
C, M 0.126 0.143 0.207 0.314 0.378 0.484 0.505 0.527 0.544 0.547
Optimice Pe y n
• Comparando datos con Figura 7.12, t̄ ≈71 s



 
@*ACB ELGMHNB J
∞ ∞



1 .0 !"#$%'& ()*+&-,

 :2
0.8 A ju s te a c u rv a lo g a rítm ic a ;#<-<-<
p ( t ) /. & 101325467"8&9+ ;#<-<
@"ACB#DFEFG3H8B IKJ ;#<
0.6 

;

p( t )

0.4
 

 !"$#%

=

 >
;#?
0.2



0.0

 




 

0 1 00 2 00 3 00 4 00 5 00 6 00
Tiempo, s t / t

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p42
Ejemplo 7.4 (Continuación 1)
• Se trata de la función acumulada de probabilidad, ¿qué ecuaciones?
• De la comparación V Aprox. Iniciales Pe=5 y n=3
pt(t) Error2
t, s Experimental Pe = 5 n=3 Pe = 5 n=3
10 0.0094 0.0001 0.0092 0.000086 0.000000
20 0.0493 0.0162 0.0541 0.001096 0.000023
30 0.1995 0.0801 0.1355 0.014256 0.004096
45 0.4507 0.2335 0.2967 0.047176 0.023716
60 0.6009 0.3949 0.4652 0.042436 0.018414
90 0.8498 0.6465 0.7316 0.041331 0.013971
120 0.8991 0.7994 0.8812 0.009940 0.000320
200 0.9507 0.9565 0.9903 0.000034 0.001568
400 0.9906 0.9990 1.0000 0.000071 0.000088
1000 0.9977 1.0000 1.0000 0.000005 0.000005
P
0.1564 0.0622

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p43
Ejemplo 7.4 (Continuación 2)
• Se trata de la función acumulada de probabilidad, ¿qué ecuaciones?






 








 
Σ






     
Pe
Error2
P
n
1 0.1001
2 0.0416
3 0.0623
4 0.0924
5 0.1218
6 0.1487
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p44
Ejemplo 7.4 (Continuación 3)
• Comparación final OJO: No se incluyen datos para t > 200 s

1 .0

0.8

0.6
n = 2
p( t )

P e = 3 .2
0.4

0.2

0.0
0 5 0 1 00 1 5 0 200
Tiempo, s

• ¿Cuál es mejor? ¿Por qué resultó pobre el ajuste con dispersión?

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p45
Recapitulación
• Existen otros modelos reportados
• Flujo segregado: Reactorcitos-por-lotes con Dpt(t)
• Dispersión: Un parámetro DL
◦ Como “difusión” pero representa mezclado
◦ Se pueden emplear métodos numéricos para otras C.F.
• Tanques agitados: Un parámetro n
◦ Optimización entera
• Es muy riesgoso utilizar polinomios sin verificar su comportamiento
en el rango de interés (No sólo para reactores)

• ¿Orden en la dificultad para adaptarlos a fase gaseosa?

Dr.
c Fernando Tiscareño L./p46