DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS OXIDANTES EN LA

ATMÓSFERA

1. Principio del método

1.1 Las micro-cantidades de ozono y otros oxidantes liberan yodo cuando se absorben en
una solución al 1% de yoduro de potasio tamponado a pH 6.8 + - 0.02. El yoduro se
determina espectrofotométricamente midiendo la absorción o el ion triyoduro al 352 nm.

1.2 La estequiometria se aproxima por la siguiente reacción:

2. Rango y Sensibilidad
2.1 Este método cubre la determinación manual de concentraciones de oxidantes entre 0.01
a 10 ppm (19.6 a 19620 ug / m3) como ozono.

2.2 Cuando se usan 10 mL de solución absorbente, se recolectan entre 1 y 10 uL de ozono,

que corresponden a absorbancias entre 0.1 y 1 en una celda de 1 cm.

3. Interferencias
3.1 El dióxido de azufre produce una interferencia negativa equivalente al 100% de la de
una concentración equimolar de oxidante.
3.1.1 Relación de hasta 100 veces de dióxido de azufre a oxidante mediante la incorporación
de un absorbente de papel cromático en el tren de muestreo aguas arriba del impinger.
3.1.2 El absorbente elimina el dióxido de azufre sin pérdida de oxidante, pero también
oxidará el óxido nítrico en dióxido de nitrógeno.
3.1.3 Cuando el dióxido de azufre es inferior al 10% de la concentración de óxido nítrico, no
se recomienda el uso de papel ácido crónico. En este caso, el efecto del dióxido de azufre
en la lectura del oxidante puede corregirse analizando concurrentemente el dióxido de
azufre y agregando esta concentración al valor total del oxidante.
3.2 Se sabe que el dióxido de nitrógeno da una respuesta en 1% KI. Equivalente al 10% de la
concentración equimolar de ozono. La contribución del dióxido de nitrógeno al óxido puede
eliminarse analizando concurrentemente el dióxido de nitrógeno por un método apropiado
a partir de este volumen y restando una décima parte de la concentración de dióxido de
nitrógeno del valor total de la oxidación.
3.3 El nitrato de peroxiacetilo proporciona aproximadamente una respuesta equivalente al
50% de la concentración equimolar de ozono. Las concentraciones en la atmósfera pueden
variar hasta 0.1 ppm.
3.4 Otras sustancias oxidantes además del ozono liberarán yodo con este método: por
ejemplo, halógenos, compuestos intermedios, hidroperóxidos, nitritos orgánicos y peróxido
de hidrógeno.
3.5 El sulfuro de hidrógeno, polvos o gotitas reductoras pueden actuar como interferencias
negativas.
 3.6 Si se ha demostrado que la cantidad de yodo formado aumenta con la humedad relativa
durante el muestreo. Este efecto es casi lineal. El aumento de la formación de yodo es del
0-10% con valores de HR que van del 0-60%. Se observaron efectos insignificantes por
aumentos de la HR del 60 al 75%.
4. Precisión y Exactitud
4.1 La precisión del método dentro del rango recomendado (Sección 2.2) es de
aproximadamente + - 5% de desviación de la media. El ID de error principal de la pérdida de
yodo durante los períodos de muestreo; esto se puede reducir haciendo un segundo
impinger.
4.2 La exactitud de este método no se ha establecido para el muestreo atmosférico.
4.3 El método se comparó con un fotómetro ultravioleta absoluto. En el rango de 40-60%
de humedad relativa (ver Sección 3.6), la estequiometria de yodo-ozono fue 1.25 y no 1.00
como lo sugiere la ecuación en la Sección 1.2.

5. Aparato

5.1 SONDA DE MUESTREO. Las sondas de muestreo deben ser de teflón, vidrio o acero
inoxidable. El ozono se destruye por contacto con tubos de cloruro de polivinilo y caucho
incluso después de un período de acondicionamiento. Se pueden usar secciones cortas de
tubos de cloruro de polivinilo para asegurar conexiones de extremo a extremo de tubos más
inertes.

5.2 DISPOSITIVO DE MEDICIÓN DE AIRE. Un rotámetro de vidrio capaz de medir flujos de gas
de 0.5 a 3 L / min calibrados con un medidor de prueba húmedo para asegurar una precisión
de + - 2%.

5.3 ABSORBENTE. Se deben usar los impingers en miniatura de vidrio total graduados con
graduaciones de 50 ml (consulte la Figura 411: 1). Los Impingers deben mantenerse limpios
y libres de polvo. La limpieza debe hacerse con detergente de laboratorio seguido de
enjuagues con agua corriente y destilada.

5.3.1 No use burbujeadores de vidrio sinterizado ya que estos producen menos yodo.

5.4 BOMBA DE AIRE. Cualquier bomba de succión capaz de extraer el flujo de muestra
requerido por intervalos de hasta 30 minutos. Es deseable tener una válvula de aguja u
orificio crítico para control de flujo. Se debe instalar una trampa aguas arriba de la bomba
para proteger contra inundaciones accidentales con solución absorbente y la consiguiente
corrosión.

5.5 ESPECTROFOTÓMETRO. Cualquier instrumento de laboratorio capaz de medir con

precisión la absorbancia del ion triyoduro a 352 nm. Las cubetas tapadas o tubos
transparentes en la región ultravioleta deben usarse para contener las soluciones.

6. Reactivos

6.1 PUREZA. Se deben usar químicos de grado reactivo en todas las pruebas. A menos que
se indique lo contrario, todos los reactivos se ajustarán a las especificaciones del Comité de
reactivos analíticos de la American Chemical Society. Cuando tales especificaciones están
 disponibles. Se pueden usar otras garras siempre que se compruebe primero que el reactivo
es de una pureza suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la precisión de la
determinación.

6.2 AGUA. Agua significa agua de reactivo ASRM, tipo II.

6.3 SOLUCIÓN ABSORBENTE (1% KI en 0.1 M PHOSPHATE BUFFER). Disuelva 13,6 g de

dihidrogenofosfato de potasio (KH2PO4), 14,2 g de hidrogenofosfato disódico (Na2HPO4) o
35,8 g de la sal de dodecahidrato (Na2HPO2.12H2O), y 10,0 g de yoduro de potasio en
secuencia y diluya la mezcla a 1 L con agua. Mantenga a temperatura ambiente durante al
menos 1 día antes de su uso. Mida el pH y ajústelo a 6.8 + -0.2 con NaOH o KH2PO4. Esta
solución puede almacenarse durante varios meses en un frasco marrón tapado con vidrio a
temperatura ambiente sin deterioro. No debe exponerse a la luz solar directa.

6.4 SOLUCIÓN DE STOCK 0.025 M I2 (0.05N). Disuelva 16 g de yoduro de potasio y 3.173 g

de yodo resublimado sucesivamente y diluya la mezcla a exactamente 500 ml con agua.
Mantenga a temperatura ambiente al menos 1 día antes de su uso. Estandarizar poco antes
del uso contra 0.025 M Na2S2O3. El tiosulfato de sodio está estandarizado contra el biyodato
estandarizado primario (KH (IO3) 2) o el dicromato de potasio (K2Cr2O7).

6.4.1 Solución 0.001 M I2. Pipetee exactamente 4,00 ml de la solución madre 0,025 M en un
matraz volumétrico actínico bajo de 100 ml y diluya hasta la marca con solución absorbente.
Protege de la luz fuerte. Deséchelo después del uso.

6.4.2 Calibración de la solución de yodo. Para fines de calibración, exactamente 5.11 mL de

la solución 0.001 M I2 (o volumen equivalente para otra molaridad) se diluye con solución
absorbente justo antes de usar 100 mL (volumen final) para hacer que la concentración final
sea equivalente a 1uL de O3 / mL. Esta preparación de solución explica la estequiometria
descrita en la Sección 4.3 en condiciones estándar de 101.3 kPa y 25 ° C. Deseche esta
solución después del uso.

6.5 ABSORBENTE DE DIÓXIDO DE AZUFRE. El papel de fibra de vidrio Flashfired está

impregnado con trióxido de cromo, como sigue: gota 15 ml de solución acuosa conteniendo
2.5 g de trióxido de cromo y 0.7 ml de ácido sulfúrico concentrado uniformemente sobre
400 cm2 de papel, y seco en un horno a 80 a 90 ° C durante 1 h; almacenar en un frasco bien
tapado. La mitad de este trabajo es suficiente para empacar un absorbente. Corte el papel
en tiras de 6x12mm, cada una doblada una vez en forma de V, empaquete en un tubo en U
de 85 mL o tubo de secado, y condición extrayendo aire que ha sido secado sobre gel de
sílice a través del tubo durante la noche. El absorbedor está activo durante al menos un mes.
Cuando se vuelve visiblemente húmedo por muestreo de aire húmedo. Debe secarse con
aire seco antes de seguir usándolo.

7. Procedimiento

7.1 Montar un tren que consiste en un rotámetro. Tubo en U con papel de trióxido de cromo
(opcional), impinger, válvula de aguja u orificio crítico y bomba. Las conexiones aguas arriba
 del impinger deben ser de vidrio esmerilado o de un tubo inerte unido a una tubería de
polivinilo. La grasa de fluorosilicio o fluprocarbon se debe usar con moderación. Pipetee
exactamente 10 ml de la solución absorbente en el impinger enano. Muestre a una velocidad
de 0.5 a 3 L / min durante hasta 30 minutos. La velocidad de flujo y el tiempo de muestreo
deben ajustarse para obtener una concentración suficientemente grande de oxidante en la
solución absorbente. Aproximadamente 1 μL de ozono se puede obtener en la solución
absorbente a una concentración atmosférica de 0,01 ppm mediante muestreo durante 30
min. A 3 L / min. Calcule el volumen total de la muestra de aire. También mida la temperatura
del aire y la presión. No exponga el reactivo absorbente a la luz solar directa.

7.2 MEDICIÓN DEL COLOR. Si se produce una evaporación apreciable de la solución

absorbente durante el muestreo, y agua para llevar el volumen del líquido a 10 ml.

7.3 Dentro de 30 a 60 minutos después de la recolección de la muestra, lea la absorbancia en

una cubeta o tubo a 352 nm contra una cubeta o tubo de referencia que contenga agua.

7.4 CORRECCIÓN EN BLANCO. Mida la absorbancia del reactivo no expuesto y reste el valor
de la ausencia de muestra.

8. Calibración y estandarización

8.1 Las soluciones de calibración están compuestas por hasta 10 ml para facilitar los cálculos.

8.1.1 Obtenga un rango de puntos de calibración que contengan de 1 uL a 10 mL de

equivalente de ozono por cada 10.0 mL de solución. Prepárese agregando individualmente
1.0, 2.0, 4.0, 6.0, 8.0 y 10.0 mL de la solución de yodo de calibración (Sección 6.4.2) a un
matraz aforado de 10.0 mL. Lleve cada uno a la marca de calibración con reactivo absorbente.

8.2 Lea la absorbancia o cada una de las soluciones de calibración preparadas como se
describe en las Secciones 7.3 y 7.4.

8.3 Trace las absorbancias de los colores obtenidos contra la concentración de O 3 en un

reactivo absorbente de uL / 10 ml. La trama sigue la ley de Beer. Dibuje la línea recta a través
del original que le da el mejor ajuste, o ajuste por mínimos cuadrados. No extrapolar más allá
de la concentración más alta.

9. Cálculos

9.1 Las condiciones estándar se toman como 101.3 kPa y 25 ° C, en las que el volumen de gas
molar es de 24.47 litros.

9.2 Registre el volumen de muestra recolectada en litros. En general, la corrección del

volumen de muestra a condiciones estándar es leve y puede omitirse. Sin embargo, para una
mayor precisión, las correcciones se pueden calcular por medio de las leyes de gas perfectas.

9.3 El total de uLO3 / 10 ml de reactivo se lee de la curva de calibración.

9.4 La concentración de O3 en la fase gaseosa en uL / L o ppm viene dada por:

 9.5 La concentración de O3 en términos de ug / m3 a 101.3 kPa y 25 ° C se obtiene cuando se
desea a partir del valor de uL / L (Sección 9.4) por:

10. Efectos del almacenamiento

10.1 El ozono libera yodo a través de reacciones rápidas y lentas. Algunos de los oxidantes
orgánicos también han demostrado causar una lenta formación de yodo. Puede obtenerse
cierta indicación de la presencia de oxidantes ducados y de desvanecimiento gradual debido
a reductores haciendo varias lecturas durante un período de tiempo prolongado, por ejemplo,
cada 20 minutos.
10.2 Ocasionalmente crecen alfombras de moho en el reactivo absorbente porque las
sustancias reductoras y un cambio en el pH lo vuelven inútil.