Anda di halaman 1dari 11

Kombinasi EoS dan Model Aktifitas

Koefisien untuk Meningkatkan Akurasi


dalam Memperkirakan Vapor-Liquid
Equilibria

Oleh:
Gede Wibawa
Jurusan Teknik Kimia FTI-ITS
Fundamentals of Phase Equilibrium
Thermodynamics

Kriteria VLE: Isofugacity condition

•Approach A: xiiL  yiiV

Butuh persamaan yang dapat menggambarkan


kelakuan PVTni fasa gas dan cair

•Approach B: xi i Pi S  yi P

Butuh model GE: Wilson, NRTL, UNIQUAC dan


UNIFAC
MATCHING Sanches-Lacombe EoS
dan GE models untuk Meperkirakan
VLE sistim Solven-Polimer
Model thermodinamika VLE
untuk sistim solven-polimer
Aktifitas koefisien (untuk tekanan rendah)
– Flory-Huggins (1942)
– UNIFAC-FV (Oishi and Prausnitz, 1978; Wibawa et al.,2002)
– Entropic-FV ( Elbro et al.,1990; Wibawa et al., 2005, 2009)
– UNIFAC-ZM (Zhong et al.,1996)

Generalized correlation
Untuk konstanta Henry
– Stiel et al. (1985)
– Chiu and Chen (1996)
– Takishima et al. (2003)

Equation of state (EoS)


– Flory EoS (1964)
– Sanches-Lacombe EoS(1976,1978)

•Aplikasi tekanan rendah sampai tinggi


•Butuh parameter interaksi sehingga butuh data eksperimen
Model GE: UNIFAC-FV, UNIFAC-ZM
Tersedianya parameter-parameter grup
interaksi (VLE tekanan rendah)
Aplikasi untuk tekanan rendah
Kombinasi
Sanches-Lacombe EoS (Range
Korelasi butuh parameter interaksi aplikasi lebih
antar molekul (butuh data VLE) luas)
Aplikasi untuk tekanan rendah sampai
tinggi

Tujuan
Untuk mengembangkan mixing rule dari
SL-EoS berdasarkan model GE
Sanches-Lacombe (SL) EOS+GE model

SL EOS For mixture:


~
  ~ 2 P *   i  j Pij* v *   0i v i*
~   ln1      1  r    ~
P ~ 1 ~ i j

1  *   i i* 
 
T T
 
Pij*  1  kij Pi Pj  0.5

The reduce variables:


~ P  T
T *  P *  0i Ti * Pi * 1 r   0i ri0 
P *;   * ; T~  * ;
~

i  i i*    
P T
j  *j
* *
j
T*  ; P* 
v*
0i  i Pi * Ti *    P 
R *
j j T j*
* = interaction energy j

kij = fitting parameter (perlu data eksperimen)


Evaluasi * berdasarkan model GE atau activity coefficient
Gibbs energy:

 ~ i
~
1 ~i 
Gi  ri Ni kT  ~  ~  ~ ln1  i   ln i 
Pi ~ 1 ~ 
murni

 Ti iTi
~ i ri 


 ~ 
~
P  
1 ~
 ~  1 ~
G  rNkT  ~  ~  ~ ln 1    ln    ln 
i i 
 campuran

 T T
~  r i ri i 

Excess Gibbs energy:
G E  G   Gi  NkTxi ln x i
 i i 
 rNkTQ   ri Ni kTQi  NkT r  ln   x i ln x i 
i  i ri i i 

Kombinasi SL-Eos pada P=0 (Michelsen, 1996)


~
at P 0
G E  G0E
 1  ~
~  ~i  ~
1 
ln 1  
~   1 ln 
Q   ~  ~ ln1  ~
   ln ~
1 ~
 Qi   ~  i

T  r Ti ~i i
ri
i
Persamaan sebelumnya dapat disederhanakan:

~
Q  0.0049ln r  3.2507  2.45238T
~
Qi  0.0049ln ri  3.2507  2.45238Ti
-1

r=100

 1  ~
~ 
Q   ~  ~ ln1  ~
   ln ~
1
-1.5 
T  r
Q

~
Q  0.0049ln r  3.2507  2.45238T

AAD = 1.6%
-2

eq. (16)
eq. (18)

-2.5
0.5 0.6 0.7
T/T*
UNIFAC-FV, UNIFAC-ZM
G  NkT  x i ln  i
E
0

The characteristic interaction energy parameter, * for mixture:

~ Tk 1  G0E 1 i i 1 
T  * 

   i i i i r  r i i i
2.4524  rNkT rN i
r N Q  ln  x ln x  0.0049ln r  3.2507
i i 

dimana r dan v* dihitung dengan mixing rule konvensional

Mixing rule digunakan untuk menghitung


solubilitas butane dalam polystyrene dan
isobutane dalam polysteryne
2.5 2.5
butane-PS
Exp. data: isobutane-PS
348.15 K
373.15 K
2 423.15 K 2
473.15 K
Prediction:
SL-EOS+GE(UNIFAC-FV)
P [MPa]

P [MPa]
1.5 1.5
SL-EOS+GE(UNIFAC-ZM)
SL-EOS (kij = 0)

1 1 Exp. data:
423.15 K
473.15 K

0.5 Prediction:
0.5 SL-EOS+GE(UNIFAC-ZM)
SL-EOS (kij = 0)

0 0.05 0.1 0.15 0.2 0 0.05 0.1 0.15 0.2


Solubility [g-gas/g-polymer] Solubility [g-gas/g-polymer]
• Hukum pencampuran telah diperoleh
dari matching SL-EoS dengan excess
energi Gibbs pada tekanan sama
dengan nol
• Karena tersedianya data eksperimen
yang masih terbatas, validasi dari model
ini hanya diuji untuk sistin butane-PS
dan isobutane-PS.