A.
SEM-Karakterisasi tanpa template organik
Untuk menentukan bentuk morfologi dan ukuran sampel kristal
maka dapat dilihat menggunakan Scanning Electron Microscopy
(SEM). Sedangkan untuk mengetahui isi unsur-unsur yang
terkandung dalam sampel maka dapat menggunakan Energy
Dispersive termasuk X-ray (EDX). Gambar 1 dibawah merupakan
bentuk morfologi sampel ZSM-5.
Gambar. 1 Morfologi ZSM-5 diamati menggunakan SEM dengan
perbesaran 10.000 kali sampel ZSM-5 dari Bangka Kaolin.
Berdasarkan hasil pengamatan sampel SEM ZSM-5, adanya kristal
persegi panjang berukuran 9.61x3.8x1.3 μm dan morfologinya
menunjukkan bahwa sampel ZSM-5 mempunyai bentuk kristal
yang sama. Namun ada bentuk lain dari kristal besar yaitu
berbentuk segi enam dengan ukuran 9.61x3.30x1,5 μm. Dengan
mengasumsikan bahwa gas memiliki jumlah yang tidak terbatas
pada lapisan atas digunakan untuk menghitung luas permukaan
ZSM-5 menggunakan model BET (Brunauer, Emmet dan Teller)
[1].
Gambar. 3 Luas permukaan dan pori sintesis ZSM-5 dari Bangka
kaolin
Gambar 3 menunjukkan grafik hasil perhitungan BET
membuktikan bahwa luas permukaan satu zeolite dengan ZSM-5 Si
/ Al 50 adalah 333 m2/g sedangkan diameter porinya adalah 5,72 A
dan 20-23 A melalui adsorpsi gas nitrogen pada temperature 77K.
B. SEM-Karakterisasi dengan template organik
Tabel. 1 Analisis EDX untuk mengetahui komposisi kimia kaolin
dan ZSM-5 yang disintesis
* Rasio molar Si / Al dalam sampel
Gambar 4 menunjukkan analisis SEM, sedangkan tabel 1
membuktikan hasil analisis EDX untuk mengetahui morfologi dan
komposisi kimia dari kaolin dan sintesis ZSM-5. Bentuk morfologi
kristal berbeda antara kaolin dan ZSM-5. Gambar 4 (a) merupakan
bentuk struktur kaolin yang muncul sebagai lempeng acak. Gambar
4 (b) merupakan bentuk morfologi sintesis ZSM-5 dengan template
organik TPABr setelah kristalisasi 12 jam menunjukkan bentuk
agregat bola dan permukaan yang kasar. Gambar 4 (c)
membuktikan hasil data EDX yaitu ratio antara Si dan Al adalah ~
7,29 dan ukuran kristal ~ 1-2 μm. Gambar 4 (c-e) menunjukkan
hasil pengamatan bentuk kristal bulat dan besar yang menyatakan
bahwa aglomerasi ZSM-5 dan analisis ukuran ~ 2-3 μm dengan
memperpanjang waktu kritalisasi sampai 24 jam. Gambar 4 (d)
menyatakan analisis XRD transformasi ZSM-5 ke analisi 24 jam
sesuai dengan ratio antara Si dan Al yaitu ~ 2,5 yang berkaitan
dengan komposisi kimia fase kristal [5]. Gambar 4 (f)
memperlihatkan bentuk morfologi ZSM-5 yaitu kristal bulat
dengan ukuran 0,5 - 1,0 μm menggunakan TPAOH dengan sintesis
hidrotermal selama 12 jam. Sedangkan perbandingan antara Si dan
Al berdasarkan data EDX adalah ~ 5.69. Gambar 4 (g) menyatakan
bahwa perbandingan Si / Al dengan ukuran 5,84 berkaitan dengan
ZSM-5. Gambar 4 (h) menggambarkan morfologi kristal ZSM-5
berbentuk hexagonal besar dengan ukuran ~ 10 μm dengan Si / Al
rasio 2,41. Gambar 4 (g-h) menunjukkan morfologi ZSM-5
menggunakan campuran template organik TPABr dan TPAOH
setelah kristalisasi 12 jam menghasilkan agregat bulat dengan
ukuran 1 μm.
Gambar. 4 Analisis SEM dari (a) kaolin; dan ZSM-5 menggunakan
TPABr pada (b) 12 jam; (c-e) 24 jam; (f) menggunakan TPAOH
pada 12 jam; (g-h) menggunakan TPAOH dan TPABr pada 12 jam
C. XRD-Karakterisasi tanpa template organik
Sinar-X (XRD) digunakan untuk karakterisasi sintesis ZSM-5
dengan sumber radiasi Philips X'Pert Powder Cu Kα (λ = 1,54Å)
dalam 2θ antara 5-40 °. Karakterisasi difraksi sinar-X digunakan
untuk menentukan kristalinitas, fasa kristal, dan struktur.
Kritalinitas dihitung dengan persamaan yang membandingkan
puncak XRD hasil sintesis ZSM-5 [2]. Gambar 2 menunjukkan
hasil difraktogram X-ray sampel kaolin, referensi dan waktu
kristalisasi 12, 24, 48, 72 jam dari ZSM-5.
Gambar. 2 Difraktogram (a) kaolin dan (b) Sintesis ZSM-5 dari
Bangka Kaolin.
Pada gambar 2 (a) menunjukkan sampel XRD kaolin Bangka pada
puncak 2θ sekitar 12, 20-27 dan 35-40 ° dimana kandungan utama
kaolin yang tinggi karena memiliki ketinggian puncak tersebut [3].
Sedangkan gambar 2 (b) tidak menunjukkan kaolin karena hanya
memiliki fase kristal ZSM-5 ditandai dengan difraktogram sintesis
ZSM-5. Puncak 2θ menunjukkan ketinggian yang tajam dengan
intensitas tinggi oleh karena itu hanya memiliki ketinggian
kristalinitas ZSM-5 [4].
D. XRD-Karakterisasi dengan template organik
Gambar 5 merupakan pola difraksi sinar X (XRD) dari sampel
dengan berbagai kondisi sintesis. Gambar 5 (a) menunjukkan
bahwa pola XRD dari kaolin dan tanpa template organic. Pada
puncak 2θ = 12.3, 24.8, 38.3 ° berkaitan dengan struktur kristal
kaolin [6]. Gambar 5 (b-d) menunjukkan pola XRD produk padat
yag didapat dari hasil sintesis menggunakan template organik. Hal
ini serupa dengan pola difraksi XRD produk padat tanpa template
organic selama 6 jam.
[1] Adamson, A.W., (1990), Physical chemistry of surface, 5th ed.,
John Willey &. Sons, New York.
[2] D. Prasetyoko, N. Ayunanda, H. Fansuri, D. Hartanto. (2012).
Phase transformation of rice husk ash in the synthesis of ZSM-5
without organic template. J. Math. Fund. Sci., 44 A (3) (2012), pp.
250-262.
[3] Nisaa S. (2011). Adsorpsi biru metilena pada kaolin dan
nanokomposit kaolin TiO2 serta uji sifat fotokatalis. [skripsi].
Bogor: Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Institut
Pertanian Bogor.
[4] Hartanto, D, Saputro, O, Utomo, WP, Rosyidah, A, Sugiarso,
D, Ersam, T, Nur, H & Prasetyoko, D. (2016), Synthesis of ZSM-5
directly from Kaolin without organic template: Part-1: Effect of
crystallization time. Chemistry - An Asian Journal, 28, pp. 211-215.
[5] S. H. Park, C. H. Chung, G. Seo, Microporous Mesoporous
Mater. 155 (2012) 201–207.
[6] H. Feng, C. Li, H. Shan, Appl. Clay Sci. 42 (2009) 439–445.
[7] S. H. Park, C. H. Chung, G. Seo, Microporous Mesoporous
Mater. 155 (2012) 201–207.
[8] E. B. G. Johnson and S.E. Arshad, Appl. Clay Sci. 97–98 (2014)
215– 221.

Gambar. 5 Pola XRD sampel A) kaolin dan tanpa template, B)

TPABr (Br), C) TPAOH (OH), dan D) TPAOH + TPABr (Br + OH)
template.
Tabel. 2 Jumlah kristalinitas sampel yang diperoleh dari TPABr,
TPAOH, dan TPABr + TPAOH

* = kaolin
** = Kristalinitas relatif dihitung dengan rumus, yaitu (intensitas
puncak sampel / intensitas puncak sampel) x100%
Tabel 2. Menunjukkan hasil analisis dari data XRD. Waktu yang
lama sangat dibutuhkan untuk proses hidrotermal yang berguna
meningkatkan kristalinitas struktur. Oleh karena itu ZSM-5 berhasil
dibentuk pada saat kristalisasi 12 jam. Pada tabel, terlihat bahwa
puncak kecil ada pada 2θ = 15,9, 26,1, 30,7 ° yang disebut puncak
karakteristik struktur analkisme [7]. Template TPABr
mempengaruhi kestabilan sehingga stabilitas ZSM-5 tinggi yang
dibuktikan dengan perubahan menjasi analkisme dengan reaksi 18
jam. Hal ini juga terjadi pada penggunaan template TPAOH dan
TPABr. Akan tetapi, TPAOH mengandung campuran reaksi
sehingga terbentuk analkime setelah bereaksi 12 jam. Dinama
semakin tinggi konsentrasi NaOH maka akan menghasilkan
campuran zeolite seperti analkisme [8].