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● Qué es la Materia? Materia: Es cualquier cosa que tiene masa y ocupa un volumen.

Qué no es materia: fotones, calor, ondas electromagnéticas, pensamientos, sonido.

1) Cuáles son las fuerzas que sostienen al átomo?


Interacción fuerte y fuerzas electromagnéticas
2) Por qué el núcleo no se desintegra si sólo tiene cargas positivas que se repelen?
Por acción de los neutrones, al poseer cargas +/- actúan como pegamento

● Los quarks tienen carga-eléctrica y carga-color, por lo que tienen interacción fuerte.
● Los quarks son UP y DOWN y deben tener 3 colores: Azul, Rojo y Verde
● 2 Down y 1 Up forman un neutrón
● 2 Up y 1 Down forman un protón
● El gluon mantiene unido a los quarks y es capaz de cambiar el color.
● Higgs Bosón (Partícula de Dios): Transforma la eº en masa.
● Leptones no tienen carga-color por lo que no experimentan la interacción fuerte. Commented [1]: que tipo de interaccion desarrollan
● Las Cuatro Fuerzas Fundamentales del Universo: entonces?
● Interacción fuerte (ó fuerza del color, ó fuerza nuclear fuerte): es la fuerza
que: a) por medio de los gluones (capaces de cambiar el color) une los
quarks para formar protones y neutrones y b) es la fuerza residual (de la
anterior) que une los protones con los neutrones en el núcleo.
● Interacción débil (o fuerza nuclear débil): Es la fuerza responsable del
decaimiento radioactivo beta(beta positivo), permite transformar un quark up
a un down y viceversa mediante los bosones W y Z. Cuando un quark down
dentro de un neutrón cambia a un quark up, convierte el neutrón en un protón
y consecuentemente emite un electrón y un electrón antineutrino (radiación
beta) desde el núcleo para compensar las cargas.
● Electromagnetismo: Es la interacción que ocurre entre partículas cargadas
eléctricamente (+ y -). Las fuerzas electromagnéticas gobiernan los procesos
involucrados en química.
● Gravitación: Es la fuerza que atrae los cuerpos entre sí. Esta fuerza es la
responsable de la formación esferica de los planetas, etc. Los efectos de la
gravedad decrecen con la distancia.
● Interaccion fuerte > electromagnetismo > interaccion debil > gravedad
● Un elemento se define por su número de protones (Número Atómico) y su
comportamiento queda definido por su estructura electrónica.
● De la configuración electrónica de cada elemento se puede deducir su valencia y por
ende su comportamiento.
● Ión: elemento que ha perdido o ganado uno ó más electrones.
● Catión: Son iones que han perdido electrón(es) y tienen carga positiva.
● Anión: Son iones que han ganado electrón(es) y tienen carga negativa.
● Tipos de Enlaces
○ Iónico: Cargas eléctricas opuestas se atraen, Tienen alta dif. en
electronegatividad. Características:
■ Está formado por metal + no metal
■ No forma moléculas verdaderas, existe como un agregado de aniones
(iones negativos) y cationes (iones positivos).
■ Los metales ceden electrones formando cationes, los no metales
aceptan electrones formando aniones.
■ Los compuestos formados por enlaces iónicos tienen las siguientes
características:
● Son sólidos a temperatura ambiente, ninguno es un líquido o
un gas.
● Son buenos conductores del calor y la electricidad.
● Tienen altos puntos de fusion y ebullicion.
● Son solubles en solventes polares como el agua
○ Covalente: Los átomos comparten los electrones de valencia, son fuertes
Tienen electronegatividad semejante.Está basado en la compartición de
electrones. Los átomos no ganan ni pierden electrones, COMPARTEN. Está
formado por elementos no metálicos. Pueden ser 2 o 3 no metales.
Pueden estar unidos por enlaces sencillos, dobles o triples (también se
puede dar posiblemente en los enlaces metálicos), dependiendo de los
elementos que se unen. Las características de los compuestos unidos por
enlaces covalentes son:
■ Los compuestos covalentes pueden presentarse en cualquier estado
de la materia: sólido, líquido o gaseoso.
■ Son malos conductores del calor y la electricidad.
■ Tienen punto de fusión y ebullición relativamente bajos.
■ Son solubles en solventes polares como benceno, tetracloruro de
carbono, etc., e insolubles en solventes polares como el agua.
■ Tres No Metales: Enlace Covalente
○ Metálico: Los electrones están libres para moverse a los átomos vecinos.
Esto les da a los metales su alta conductividad eléctrica. los electrones no
están compartidos con los átomos adyacentes.
○ Fuerzas de Van der Waals (débil): La distribución desigual de electrones
alrededor del átomo o molécula crea una débil asimetría en la carga eléctrica
y Un lado es más positivo, y el otro más negativo Crea una fuerza de
atracción débil
● 1A-7A: enlace Iónico.
● Los minerales a menudo contienen múltiples tipos de enlace. Ej: C y O están unidos
por un enlace covalente en el grupo de los carbonatos. El Ca se une en enlace
iónico
● Un mineral es un sólido natural, usualmente inorgánico, con una composición
química definida (pero no fija), y una estructura interna ordenada (estructura
cristalina).
● Algunos minerales ocurren mediante procesos inorganicos y organicos.(e.g.
aragonite, magnetite, apatite, pyrite, etc.).Only organic crystalline materials like sugar
or urea are not minerals
● Una estructura interna ordenada es el requisito más importante para comenzar un
mineral.
● ¿Cómo podemos visualizar los átomos dentro de los minerales?
○ Microscopio óptico (ojalá máx. aumento x1000)
○ Difracción de rayos-X: La huella dactilar de un mineral, y sirve para
determinar la estructura cristalina
○ TEM – transmission electron microscopy: Puede visualizar átomos, pero los
bordes de la nube electrónica no se distinguen bien.
● Una estructura preferirá ciertos iones positivos basados tanto en carga como en Commented [2]: que pasa si el ion es negativo, esto
tamaño. sera independiente de su carga?
● Ejemplo de minerales de la misma composición – pero de diferente estructura: Commented [3]: ¿tipo de elementos?
Diamante-grafito-carbon. (puede afectar propiedades del mineral)
● Tipo de enlace y orden: Commented [4]: al hablar de estructura, hablamos de
sistemas cristalograficos???
○ Cuarzo – todo covalente, H: 7
○ Calcita – covalente e iónico, H: 3 Commented [5]: que otr ejemplo existe
○ Grafito – covalente y van der Waals, H: 2
● Las propiedades físicas de los minerales dependen de la composición y
estructura de los átomos
● Pequeñas variaciones en composición pueden causar diferentes colores en un
mineral.
● El tipo de enlace y sus distancias interatómicas determinan la dureza y clivaje.
● Fuerza del enlace:
○ covalente > metálico> iónico > van der Waals
● Para covalente: más cercano = más fuerte
● Para iónico: la fuerza es proporcional a la carga Commented [6]: que sea mas positivo es mas fuerte o
● El peso específico de los minerales es mayor en los átomos más empaquetados. mas debil???
● Elementos formadores de roca:
○ Oxígeno (O) (más abundante en la corteza 45% y segundo mas abundante
en la tierra)
○ silicio (Si) (segundo mas abundante en la corteza)
○ aluminio (Al)
○ hierro (Fe) (más abundante en la tierra)
○ calcio (Ca)
○ magnesio (Mg)
○ sodio (Na)
○ potasio (K)
○ sulfuro (combinación del azufre (número de oxidación -2) con un elemento
químico o con un radical)
○ Níquel (Ni)
● Minerales más Importantes (SILICATOS) : Grupo del olivino, grupo de los piroxenos,
grupo de los anfíboles, micas, serpentina, grupo de los feldespatos, cuarzo, granate.
● Minerales más Importantes (NO silicatos): Calcita/aragonito, dolomita, magnetita,
hematita, corindón, halita, gypsum, oro, cobre, calcopirita, pirita, esfalerita, galena. Commented [7]: que clase de mineral es este?
● H y He, más abundantes de la Universo.
● Minerales de Sí, O son los más comunes.
● Ti, P, Mn también son componentes mayores.
● Minerales más Importantes Silicatos – contienen SiO4
○ Feldespatos, los minerales terrestres más comunes.
■ sustitución Al/Si (aluminosilicatos) Commented [8]: se sustituyen ya que poseen un
● Gran diferencia de tamaño genera escasa sustitución. similar tamaño y carga
● Na+ y Ca2+ son de tamaños similares. Con sustitución adicional de Al/Si se puede
encontrar un rango amplio de sustituciones de Na/Ca en plagioclasas
● Silicatos son los minerales más abundantes.
● Elementos con tamaño iónico y/o carga similar pueden sustituir en algunos
minerales.
● La densidad es similar al peso específico:
○ Baritina posee una gran densidad
○ mientras más compactados mayor densidad
○ el tipo de átomo influye en la densidad
○ Distancias interatómicas
● La Dureza se refiere a cuanto se atraen los enlaces
● Los Lantánidos se comportan muy parecidos a pesar de su diferente peso, esto se
debe a su configuración electrónica la cual todos están en el orbital “f”
● Los elementos negativos son los del grupo 6A y 7A y el As (Arsénico)
● En los feldespatos el Al (Aluminio) sustituye al Si (Silice)
● H y He elementos más abundantes del Universo
● Elementos pares son más abundantes que los impares (en relación a su número
atómico)
● Li, B, Be, F, Sc son mucho más escasos que los elementos vecinos.
● Elementos inestables no ocurren. com el caso del Tc y Pm.
● Neutrones son inestables, estando solos.
● Los inicios del Universo:
Al principio toda la materia y energía estaba concentrada en un sólo punto. Comenzó a
expandirse rápidamente y a enfriarse, para luego existir una sopa de partículas elementales
quarks, leptones, etc. A una temperatura de ~3x109 °K formación de primeros protones y
neutrones, donde muchos núcleos hasta He, Li, Be y B se formaban pero decaían; sólo
estables H y He, hartos fotones libres emiten radiación electromagnética. Al disminuir la
temperatura a ~ 3x103 °K, H y He capturan sus correspondientes electrones, logrando su
ionización.
Luego de bastante tiempo se formaron las galaxias.
● 13,7 Ga o 13.82x10^9 años: origen del Universo.
● El Hidrógeno posee 2 isótopos:
○ Deuterio: Su núcleo posee un protón y un neutrón
○ tritio: Su núcleo posee un protón y dos neutrones
● La explicación de la poca abundancia del Litio (Li), es debido a que este se une a un

protón formando 2 de Helio (He)


● el universo continúa expandiéndose. Evidencias:
○ -Radiación cósmica de microondas (Penzias y Wilson, 1964) λ max = 7.35 cm
○ -Corrimiento al rojo (efecto Doppler)
● ¿La expansión del Universo continuará indefinidamente?
R: Dependerá de la masa total del universo.
● El Universo está compuesto por:
○ 4.9 % Materia normal
○ 26.8% Materia oscura
○ 68.3% Energía oscura
● *estos números son distintos a los que están en la tarjetita de GH, los cuales son:
○ 4% de Átomos
○ 22% de Materia Negra
○ 74% de Energía Negra
● En las estrellas ocurre todo (depende del tamaño)
● Objetos calientes T> 900°K, emiten luz visible.
● Con una T ~4 a 20 x 10^6°K, la fusión de hidrógeno es posible, nace una estrella.
● El Sol: Luminosidad es proporcional a masa. El color ó T sup. es proporcional
al Vol. Mientras más masiva la estrella más rápido evoluciona.
○ Secuencia Principal: Fusión de H→ He.
○ Red Giants: Fusión de He→ C, O, N Commented [9]: sera este Elemento parte de ese
proceso??

Commented [10]: como si una supernova se convierte


en un hoyo negro o estrellas de neutrones
Commented [11]: todo dependerá si la cantidad de
energía y materia liberada por la supernova digamos
"se puede a si misma" , si esta logra por energía
gravitatoria y alcanza las sufucentes reacciones
nucleares, se convetira en una estrella de neutrinos
(muy calientes las cuestiones por supuesto, apartes de
ser pequeñas) o en caso de que no se la pueda,
colapsará por no poder solventar la capacidad de
gravitación y estancia de la materia en solo lugar, por
lo que creará una singularidad que empezará el
proceso inverso a la explosión de energía y materia,
por lo que "chupara más que Pablo Villa en carrete
Geológico" y se comerá todo.
● Nucleosíntesis: Secuencia Principal: Proton-proton T~10x106 K

● Reaccion de fusion fundamental (proton-proton), pues no habian otros elementos en


las primeras generaciones de estrellas.
● Otros tipos de Nucleosíntesis: captura de neutrones, protón protón, proceso alfa.
● El Ciclo del CNO ocurre en nuestro Sol. explica de manera más sencilla la liberación
de energía, justificando la reacción. Commented [12]: esta bn esto??
● El C es como un catalizador
● Captura de Neutrones en Gigante Roja
○ s-process = slow, captura lenta
○ r-process = rapid, captura rápida
○ p-process = captura rápida de protones
● Después de la fusión H→ He (proceso proton-proton), ocurre el proceso “Triple Alfa”
que genera elementos pares y esto explica el porqué de la mayor abundancia de
estos sobre los impares.
● El Proceso Alfa consiste en que el “He” se junta con otro “He” formando un “Be”
(Este Be es inestable, el estable se forma por la espalación de rayos cósmicos) más
una emisión Alfa. Luego el “Be” se junta con un “He” y este forma otro elemento y
una emisión Alfa, este proceso de formar un elemento y juntarse con el “He”, se
repite hasta formar finalmente el “Fe” (N°A=26) más una emisión Alfa.
● Con el proceso alfa (Fusión) podemos explicar la formación de elementos
pares hasta el Fe (z= 26). La explicación para la formación de los demás
elementos es debido al proceso de Captura de neutrones Z > 26 Commented [13]: siempre es asi????
● Espalación de rayos cósmicos: Consiste la fragmentación de núcleos atómicos por
los impactos de rayos cósmicos en átomos de carbono, nitrógeno y oxígeno (lo cual
NO tiene nada que ver con el ciclo CNO)(que forman parte del medio interestelar)
produciendo la fisión de estos núcleos generando Li, B, Be y la producción de
neutrones.
● Los rayos cósmicos consisten de: partículas atómicas muy energizadas tales p+, n,
e, 4He.
● La espalación produce: Li, B, Be, 3H, 14C, Al, Cl, I, y Ne.

● Pistas de nuestra historia temprana de la tierra:


○ Los minerales terrestres datados más antiguos son de 4.400 Ma, sin
embargo, la edad de la tierra se estima en 4.560 Ma.
○ Rocas lunares y meteoritos han sido estudiados y comparados con las rocas
terrestres.
○ También se han examinado vía telescopio y naves espaciales otros cuerpos
celestes en nuestro sistema solar.
● Sistema solar: sol, planetas internos son pequeños y densos, planetas externos son
gigantes y de baja densidad.
● La diferenciación Planetaria:
○ Las colisiones y acreciones generan mucho calor
○ El calor creó una mezcla de material fundido.
○ Los fundidos metálicos y silicatos no se mezclan bien (son inmiscibles).
○ Los fundidos metálicos densos se hundieron al núcleo, en tanto los fundidos
silicatados flotaron al manto
● La diferenciación de la tierra se produjo cuando la tierra estaba fundida
● No conocemos la composición del núcleo, pero si los componentes del manto y de
los meteoritos.
● Condrito: Es un tipo de meteorito, más representativo del sistema solar y se usa para
calcular el origen de la tierra.
● El calor necesario para la fusión de la tierra fueron:
○ El calor de las colisiones
○ El decaimiento de los elementos radioactivos, la que fue 4 veces mayor que
la actual.
● Datos experimentales sugieren que durante la formación de la tierra elementos
radiactivos de corta vida media contribuyeron a generar el océano de magma. Esto
se apoya en la presencia de isótopos hijos en la tierra y la luna.
● El mineral más antiguo es el circón, de una roca sedimentaria, ubicado en Australia
● El viento solar aleja el gas, lo que explicaría la razón de que los planetas jobianos
poseen una mayor cantidad de gases.
● Según la teoría de impacto para la formación de la Luna, la cual conociste en que un
cuerpo rocoso impacto con la tierra, desde donde se desprendió un pedazo, el cual
quedó sincronizado con la rotación de la tierra, lo que explica la razón de porque
vemos solo una cara de la luna.
● La diferenciación de la Tierra se conoce gracias a las ondas sísmicas
● Las ondas P al chocar generan nuevas ondas S.
● Formación de la Hidrosfera: Comparando las razones del D/H (Deuterio/Hidrogeno)
sugieren que el agua es mayoritariamente de los meteoritos, aunque no se puede
descartar la hipótesis de que llegó tardíamente. Y posiblemente se trate de una
mezcla de los dos procesos.
○ Se formó tempranamente a partir de meteoritos y/o planetesimales.
○ Llegó tardíamente de cometas
● El agua se incorporó en los minerales y magma primordial y se libera como gas por
procesos volcánicos formando parte de la atmósfera, la cual era densa, muy distinta
a la actual.
● Al enfriarse la superficie a T< 230 C, llovió.
● Inicialmente, la atmósfera terrestre se parecía a las emisiones volcánicas, las que
son muy diferentes a la atmósfera moderna. El oxígeno en la atmósfera vino más
tarde, como se evidencia en rocas antiguas y en la distribución regional de los BIF
● Utilizando estimaciones conservadoras del agua en meteoritos, se puede calcular
que el agua en el manto temprano contuvo mucha más agua que la que se
encuentra actualmente en la superficie.
● La principal manera en que la tierra puede perder agua es por la de impactos de
meteoritos grandes, la que fueron más frecuentes en el pasado. Commented [14]: como puede ser, lo que formo agua,
● Litofilo➡️Se afinan bien con Sílice (Si) ahora sea lo que hace que se pierda agua??
● Siderofilo➡️Se afinan bien con el Fierro (Fe)
● Calcofilo➡️Se afinan bien con el Azufre (S)
● Atmofilo➡️Se convierten en gases con facilidad.
● Los últimos 4 puntos corresponden a la clasificación de Goldschmidt
● Al ser el oro (Au) un siderófilo explicaría porqué hay tan poco oro en la corteza.

● La velocidad de emisión de la radiación es proporcional al número de átomos


radiactivos que van quedando, por lo tanto decrece exponencialmente en el tiempo.
● Estabilidad de los Elementos:

● Nucleido Radiogénico: Son los elementos originados a partir del decaimiento


radioactivo de otro elemento.
● Radioactividad
○ Consiste de transformaciones nucleares espontáneas que cambian el
número de protones y neutrones en el núcleo. El proceso continúa hasta
decaer a un isótopo estable.
○ Las transformaciones son acompañadas de la emisión de partículas alfa,
beta y/o rayos gamma desde el núcleo.
○ El decaimiento radioactivo se clasifica en alfa, beta y fisión nuclear
espontánea. Algunos decaimientos emiten radiación gamma la que ocurre
cuando el átomo resultante queda en un estado energético muy elevado.
● Decaimiento Beta: El decaimiento beta es tipo más común y existen tres variedades
dependiendo de si tiene deficiencia o exceso de neutrones. Si tiene exceso de
neutrones emite una partícula beta negativa y un antineutrino, lo cual reduce el
número de neutrones e incrementa el número de protones.

○ Decaimiento Beta negativo: Con el decaimiento negativo aumenta su número


atómico en una unidad, sin embargo, su número másico se mantiene.
Dependiendo del estado energético del nuevo elemento este puede además
emitir rayos gamma.

○ Decaimiento B positivo (o positrón): El decaimiento B positivo ocurre en


nucleidos con deficiencia en neutrones. Convierte un protón en un neutrón
emitiendo un positrón y un neutrino. El positrón chocará con varias partículas
bajando su energía hasta descansar junto a un electrón y se aniquilaran.
1MeV
○ Decaimiento B, captura de electrón: Un electrón (de alta energía) es
capturado por el núcleo y transforma un protón en un neutrón con la emisión
de un neutrino.

● Como es común a todos los decaimientos beta se conserva su masa atómica y


cambia su Z.
● Decaimiento Alfa: Consiste en la emisión de una partícula alfa, es decir, un núcleo
de 4He. Por lo que el átomo resultante tiene 2 protones y 2 neutrones menos. Ej:
U(238-92) a He(4-2) + Th(234-90). Ocurre en elementos de Z > 58 También en Commented [15]: que pasa con el proceso triple alfa?
elementos como el 5He, 5Li, 6B, de muy corta vida media. También puede ser
seguida de la emisión de los rayos gamma.

● Fisión Nuclear: Algunos elementos decaen espontáneamente a núcleos de tamaños


diferentes. Estos núcleos tienen exceso de neutrones, liberan algunos y
posteriormente decaen por el método beta negativo y algunos por el método alfa
liberando mucha energía. En cristales la energía producto de la fisión genera daño
severo las que se observa como trazos (tracks) de ~10 micrones de largo y se
pueden utilizar como un método de datación.
● Ley de Radiactividad: Rutherford y Soddy (1902): La velocidad de decaimiento de
los nucleidos radiactivos es proporcional al número de átomos del nucleido
remanente en todo momento. Si N es el número de átomos remanentes, entonces:

Donde λ es la constante de decaimiento. Integrando se obtiene


Evaluando y dando las condiciones de borde se obtiene,

Donde N0 es el número de inicial de átomos. Esta ecuación describe el número de átomos


padres en función del tiempo.

● Vida media = Cantidad de tiempo requerido para que el material original decaiga a la
mitad
● Dataciones radiométricas:

Ecuación geocronometría
● Esta fórmula relaciona las cantidades de isótopos padres e hijos actuales con el
tiempo, sin necesidad de saber la cantidad original del isótopo padre. Sólo se
requiere medir los isótopos padres, hijos y conocer el coeficiente λ.
● λ: constante de decaimiento.
● Re → Os, genera procesos de datación hidrotermales, ej.: Molibdenita
● Mientras mayor cantidad de isótopo Padre, es mejor para datar.
● Para determinar la edad de una roca se requieren satisfacer las siguientes
condiciones:
○ El número de isótopos padres e hijos de una roca o mineral sólo ha
cambiado debido al decaimiento radioactivo.
○ No ha habido fraccionamiento isotópico.
○ Las constantes de decaimiento se conocen con precisión y exactitud.
○ Los datos analíticos son precisos y exactos
○ La línea isocrona no es una línea de mezcla.
● Plateau: línea que se mantiene, en graficos buenos.
● Datación Sistema K/Ar: λ = Decaimiento total de (40)K. El mineral debe tener K y ser
capaz de retener el gas Argón en su estructura (sino no califica).Minerales
adecuados: Muscovita, biotita, hornblenda, sanidina, adularia, alunita, glauconita,
illita. Ojo con la T° de retención (blocking T°)(el cual depende de cada mineral), es la
temperatura máxima en que el mineral es capaz de retener el Ar. Minerales no
adecuados: Microclina, ortoclasa.
(40)𝑘 ⇒ (40)𝐴𝑟 → 𝛽 + (𝐶𝑎𝑝𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑠) (𝑠𝑖𝑟𝑣𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑑𝑎𝑡𝑎𝑟) Commented [16]: igual se caputra un (betapositivo) o
(40)𝑘 ⇒ (40)𝐶𝑎 → 𝛽 − lo libera?
● Datación Sistema (40)Ar/(39)Ar: Es una variación del método K-Ar en la cual el Commented [17]: puede funcionar por captura de
isótopo estable (39)K es parcialmente convertido a (39)Ar el cual es inestable con electrones o beta positivo
T1/2 = 269 años. Esto se logra irradiando la muestra con neutrones en un reactor
nuclear (La Reina RM). La muestra luego se calienta en etapas y se mide la razón
40Ar/39Ar en cada etapa y se calcula la edad. Los resultados del espectro (step
heating) proporciona información de la historia térmica y la calidad de la muestra. El
método sólo mide edad relativa, por lo que un estándar interno es necesario.
(40)𝐾 ⇒ (40)𝐴𝑟 → 𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑛𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑙 → 𝑟𝑎𝑑𝑖𝑜𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜
(39)𝐾 ⇒ (39)𝐴𝑟 → 𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝐵𝑜𝑚𝑏𝑎𝑟𝑑𝑒𝑎𝑑𝑜 → 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒

● isocrona: mismo tiempo.


● Método Rb/Sr: El método se basa en el decaimiento Beta (-) de (87)Rb a (87)Sr.
Minerales: Biotita, muscovita, feldespato K, roca total. Se usa para datar rocas
ígneas cogenéticas(formadas al mismo tiempo) y rocas metamórficas de alto grado
por el método de la isócrona. A pesar de la difusión del Sr en la roca, en general
este se conserva en la roca.
● La edad se calcula de la pendiente de la isócrona de roca total y se considera un
indicador confiable para la cristalización de rocas ígneas (cogenéticas) y para
metamorfismo de alto grado.
● Al existir un evento de metamorfismo el mineral se redistribuye, pero la roca total no.
● El intercepto es la razón inicial de (87)Sr/(86)Sr y refleja la historia geoquímica del Sr
antes de que fuera incorporada a la roca. La razón isotópica inicial de (87)Sr/(86)Sr
es un importante parámetro petrogenético de rocas ígneas y su diferenciación
geoquímica de la corteza continental respecto del manto.
● (87)Sr/(86)Sr⇒medidor petrogenético constante para datar (sirve más para la
corteza oceánica y manto)
● Minerales que tengan K. se mete el Rb, a grande temperaturas ocurre esto.
● Método U/Pb y Th/Pb: El decaimiento del (238)U, (235)U y (232)Th siguen 3
cadenas de decaimiento isotópico, que sirven como 3 sistemas isotópicos
independientes. No siempre los 3 sistemas dan la misma edad y pueden ocurrir
edades discordantes debido a la pérdida de algunos de los isótopos hijos
(usualmente en etapa gas). Un cuarto sistema se puede desarrollar combinando los
dos sistemas de U. Minerales: circón, badeyelita, monacita, apatita, titanita. Otros
sistemas isotópicos asociados al sistema U/Pb son los del equilibrio transiente o
secular, que ocurre cuando la vida media de los isótopos padres es mayor o mucho
mayor que la de los isótopos hijos intermedios.
● Equilibrio secular: Fenómeno que ocurre en una cadena de decaimiento cuando la
vida media del isótopo padre P es mucho mayor que la del isótopo hijo D. Por lo que
el decaimiento del P y por lo tanto la producción de D es aproximadamente
constante. El equilibrio completo toma ~4 vidas medias. The approach to secular
equilibrium is dictated by the intermediary, because the parent is always decaying,
and the stable daughter is always accumulating.
● Datando superficies de rocas: Los rayos cósmicos pueden producir radionucleidos
(isótopos radioactivos) por espalación en la superficie de las rocas y suelos
expuestos en la superficie de la tierra (Lal, 1988). Los productos de estas reacciones
nucleares son: (3)He, (10)Be, (14)C, (21)Ne, (26)Al y (36)Cl, los que se acumulan en
las rocas en función del tiempo. Cuarzo es un mineral muy apropiado para el estudio
pues tiene una composición química muy simple y es resistente a la meteorización.
● Cuando un cristal de cuarzo (SiO2) es bombardeado por rayos cósmicos, el oxígeno
y sílice se pueden transformar por espalación:
(16)O a (10)Be (28)Si a (26)Al
● Los que tiene velocidades de producción diferentes y se pueden utilizar para
determinar la edad desde que han estados expuestos a la superficie.
● OSL, Optically-Stimulated Luminescence: OSL es una técnica de datación para el
Cuaternario Tardío que mide la edad desde la última vez que el sedimento
cuarcífero fue expuesto a la luz. El cuarzo está expuesto a la radiación que rodea al
sedimento y acumula una señal luminiscente como una señal ionizante que excita
los electrones dentro del núcleo en la estructura cristalina. Los electrones liberados
se acumulan en hoyos y defectos en función del tiempo (Aitken, 1998). Cada vez
que el sedimento de cuarzo se expone a la luz solar se resetea su señal.
Finalmente, la edad de la muestra se calcula dividiendo el número de fotones
acumulados por la muestra por el flujo de radiación por unidad de tiempo.

● Los isótopos estables son átomos (no radiactivos) de un mismo elemento con
distinto número másico.
● Los isótopos de un mismo elemento se comportan químicamente iguales, sin
embargo, responden de manera distinta a procesos que sean dependientes de la
masa.Ejemplos: evaporación, precipitación, acción bacteriana, vibraciones, incluso la
fuerza de los enlaces químicos covalentes dependen en cierta medida de la masa
atómica.También permite estudiar la fuente de procedencia de algunos minerales.
● El estudio de los isótopos estables nos permite entender muchos procesos físico-
químicos en la tierra.
● Lo que queremos es entender porqué se producen diferencias en el contenido de
isótopos estables en distintos materiales geológicos.
● Por ejemplo el agua lluvia cambia sistemáticamente su contenido isotópico en D y
18O según la latitud.El estudio de por qué se producen estas diferencias es el
fraccionamiento isotópico.
● La diferencia de masa y temperatura existentes en isótopos estables es lo que
produce el fraccionamiento isotópico.

● La magnitud del fraccionamiento depende de:


○ La diferencias en masa de los isótopos.
○ La T de formación de los minerales (a mayor T mayor vibración). Commented [18]: esto era asi?? por esa pregunta en
○ El tipo de enlace químico. la prueba?
○ El fraccionamiento isotópico de los elementos Be, F, Na, Al y P no es
posible puesto que sólo tienen un isótopo estable.
● Los isótopos estables más utilizados son los elementos livianos: H, O, C, S, N, ya
que las diferencias en peso son mucho mayores que las presentes en átomos
pesados. Además, son los elementos más comunes en la corteza, hidrósfera,
biósfera y atmósfera. Por lo tanto estos elementos participan virtualmente en todos
los procesos que ocurren en la superficie de la tierra.
● El fraccionamiento isotópico de estos elementos preservan un registro de las
condiciones ambientales bajo las cuales sus compuestos se formaron.
● El fraccionamiento Isotópico es causado por reacciones de intercambio como:

● La energía de reacción es mucho menor que la de las reacciones químicas, aún así
ocurren y llegan a equilibrio, la razón es que el enlace entre C y 18O es más fuerte
que con 16O, ya que decrece su frecuencia vibracional y por ende su energía.
● El isótopo pesado irá preferentemente al compuesto químico con el que se enlaza
más fuertemente
● diferencia en velocidades causa fraccionamiento en la evaporación, y condensación.
● los reactantes con isótopos livianos reaccionan más rápido que los pesados debido
a que sus enlaces son más débiles y por lo tanto se irán preferencialmente al
producto de la reacción.
● en reacciones químicas unidireccionales se produce fraccionamiento Isotópico,
especialmente en sistemas abiertos.
● Ejemplo: La bacteria (desulfovibrio desulfuricans) reduce los iones de sulfato (SO42-
) a H2S0 o HS- la que es removida de la reacción por precipitación de sulfuros
(FeS2).
● Se define el factor de fraccionamiento isotópico de un elemento particular entre las
𝑎 𝑅 𝑎
fases (a) y (b) como:𝛼 𝑏
= donde Ra es la razón entre el isótopo, pesado al
𝑅 𝑏
isótopo liviano en la fase (a) y Rb es la razón entre el isótopo pesado al isótopo
liviano en la fase (b).
● Las relaciones matemáticas siempre son entre isótopos pesados/ isótopos livianos
● Estándares:
○ D y 18O: SMOW (standard mean ocean water).
○ C: PDB (calcite del belemnite de la Formación Peedee, South Carolina).
También se usa para 18O si es que se está en rocas carbonatadas.
○ N: N2 de la atmósfera.
○ S: troilita (FeS) del meteorito Cañón del Diablo, Arizona.
● En todos los casos un valor 𝛿 positivo indica enriquecimiento en el isótopo pesado,
un 𝛿 negativo un enriquecimiento en el isótopo liviano y cero que no hay
fraccionamiento respecto al estándar.
● a altas temperaturas se espera que haya equilibrio isotópico.
● las altas temperaturas decrecen los fraccionamientos. Commented [19]: esto era asi?? por esa pregunta en
● La evaporación de agua de los océanos ecuatoriales produce vapor empobrecido en la prueba?
18O y en D comparado con el agua de mar, en condiciones de desequilibrio
isotópico.
● Las masas de aire húmedo se mueven desde la línea ecuatorial hacia el Noreste
hasta que entra a zonas más frías, baja la T, se produce condensación y
precipitación de agua lluvia, granizo o nieve. Como la condensación es el fenómeno
opuesto a la evaporación los primeros condensados son más ricos en 18O, y en la
medida que la masa de aire se mueve a latitudes mayores, el 18O se hace cada vez
menor, y ocurre en condiciones de equilibrio.
● El fraccionamiento isotópico del C ocurre principalmente durante la
fotosíntesis.Compuestos biogénicos están empobrecidos en 13C y tienen un 𝛿 13C
negativo. Calcita CaCO3 precipita en equilibrio con CO 2 y está enriquecida en 13C y
tiene 𝛿 13C cercanos a 0‰.
○ Plantas C3: usan el proceso C3 para fijar el CO2. Son plantas
comunes de ambientes templados con abundante agua, como
el arroz, cebada y trigo. Son originarias de Paleozoico y
representan el 95% de la biomasa vegetal terrestre. Pastos C3
pierden ~833 moléculas de agua por una de CO 2 que fija.
○ Plantas C4: usan el proceso C4 para fijar el CO2.(Son pastos de ambientes
tropicales, resistentes a las sequías y de mucho sol como el maíz. Aparecieron
en el Oligoceno ~32 Ma y representan el 5% de la biomasa vegetal terrestre.,
Pastos C4 pierden ~277 moléculas de agua por una de CO2 que fija. Fijan
~30% del CO2 terrestre.
● El proceso fotosintético de las plantas C3 empobrece fuertemente el 13C en la
planta lo que les da un 𝛿 13C de -23 a -34‰ en tanto las plantas C4 tienen un 𝛿 13C
de -6 a -23 ‰. Las bacterias fraccionan fuertemente el 13C lo que produce 𝛿 13C de
hasta -80‰ en el metano generado por descomposición bacteriana en tanto el
generado por destilación está mucho menos fraccionado. El CO 2 atmosférico tiene
un 𝛿 13C de -7‰, pero su composición cambia en el tiempo con la adición de C
biogénico y por la combustión. El CO2 disuelto en agua en equilibrio con la atmósfera
se enriquece en 𝛿 13C la precipitación de calcita de una agua carbonatada se
enriquece aún más en 𝛿 13C y está gobernado por:
S = sólido; G = gas

UNIDAD 2: parte de la presentación 5, de ahí en adelante.

● Composición Isotópica de Sr en Rocas Carbonatadas: La composición isotópica del


Sr varía dado que la producción de 87Sr aumenta por el decaimiento radioactivo del
87Rb. (Isótopos radiogénicos, igual a lo que pasa con los isótopos de Pb). El Sr
sustituye al Ca en la calcita. Sin embargo, 87Rb no entra en la estructura de la
calcita, por lo que la composición isotópica del Sr no es afectada por el decaimiento
radioactivo del 87Rb una vez que ha cristalizado. Fuentes de Sr al océano son
meteorización de granitos y rocas volcánicas. La composición isotópica de Sr en
rocas carbonatadas refleja la composición del agua de mar o del fluido del cual
precipitó. Análisis de isótopos de Sr en rocas carbonatadas de distinta edad revelan
cambios sistemáticos en el tiempo.
● Fraccionamiento del Estroncio: La razón 87Sr/86Sr refleja el balance entre lixiviación
de la corteza oceánica (empobrecimiento de 87Sr), y la meteorización la corteza
continental (enriquecimiento en 87Sr). En el Jurásico y Cretácico hubo acelerada
expansión del fondo oceánico. En el Cámbrico y la actualidad predomina la erosión
debido a la orogénesis.
● Fraccionamiento del Azufre: La composición isotópica del S se determina analizando
el gas SO2. El proceso más importante en el fraccionamiento del azufre se asocia al
metabolismo de la bacteria Desulfovibrio y desulfotomaculum, las cuales abundan en
ambientes anóxicos donde oxidan la materia orgánica usando el oxígeno del sulfato.
En este proceso en S es reducido de +6 a -2. y liberado como H2S, el que se
empobrece en d34S. El fraccionamiento isotópico del S es inversamente proporcional
a la velocidad del metabolismo y depende de la abundancia de S, del tamaño del
reservorio de S, la T y de la velocidad de remoción del H2S.
Tres escenarios:
○ En ambientes cerrados, la concentración de H2S aumenta hasta envenenar a
las bacterias (Mar Negro), H2S empobrecido en d34S.
○ Ambientes abiertos (océano) H2S se remueve por desgasificación o
precipitación como sulfuro, el S metabólico está empobrecido en d34S.
○ En sistemas con una limitada cantidad de sulfato pero donde el H2S puede
escapar, está sujeto a la destilación Rayleigh, por lo tanto el sulfato
remanente como el H2S se enriquecen en 34S por la sistemática e
irreversible pérdida de 32S del sistema.

● El yeso de origen marino y anhidrita registran efectivamente el d34S de los sulfatos


del océano. Los cuales han variado en el tiempo.
● La termodinámica: nace del descubrimiento de que la energía mecánica se puede
transformar en calor y viceversa. James Joule demostró lo anterior y lo relaciona
matemáticamente con la relación entre el trabajo y el calor, que es una extensión del
principio de la conservación de la energía.
● La termodinámica se basa en tres leyes, principios básicos o axiomas.
○ La Primera Ley:También llamada ley de conservación de la energía. El
aumento en la energía interna de un sistema durante un cambio reversible en
su estado es igual al calor que fluye por su límite desde el entorno (q) menos
el trabajo hecho por el sistema (w), por lo tanto el cambio neto de la energía
interna del sistema está dado por: 𝛥E= q – w
La primera ley nos indica que el calor y el trabajo están relacionados y que el
calor que fluye hacia un sistema se convierte en trabajo y por lo tanto no
aumenta su energía interna.
Diferenciando tenemos:
El trabajo en su forma más simple se traduce en expansión contra un
ambiente de presión constante:
Por lo tanto podemos expresar la primera ley de la termodinámica como:

Esta ecuación permite calcular el cambio de energía interna del sistema


durante su cambio de estado.

● Entalpía: Integrando entre dos estados: Tenemos:

Se define qp

= q2 – q1 → reordenando tenemos→

Sí convenientemente
definimos entalpía: H = E + PV, Tenemos: 𝛥H = H2 – H1 = qp

En otras palabras, el cambio en entalpía de un sistema durante el cambio de


estado reversible a presión constante es igual al calor absorbido por el
sistema durante ese cambio de estado.

● Sistema: Es aquella parte del universo cuyas propiedades están bajo consideración.
Por lo tanto el sistema es separado del resto del Universo (entorno), por un límite
cuyas propiedades se pueden definir.
○ Sistema abierto: La materia puede pasar a través del límite.
○ Sistema cerrado: Cuando la materia no puede entrar, ni salir de los límites
del sistema.
○ Los límites pueden prevenir el intercambio de materia, pero también del calor
y de la energía a través de ellos (sistema aislado).
● Las propiedades del sistema pueden clasificarse como intensivas o extensivas.
○ Propiedades Intensivas: Son aquellas propiedades que son independientes
de la cantidad de material: presión, temperatura, y densidad.
○ Propiedades Extensivas: Son aquellas propiedades que son dependientes de la
cantidad de materia: volumen, masa y por lo tanto son aditivas.
● Cuando las propiedades de un sistema cambian, cambia su estado.
● La composición química de sistemas termodinámicos se expresa en términos de
componentes y fases.
○ Fase: es una porción del sistema que es homogénea, físicamente diferente y
mecánicamente separable (ejemplo1: los minerales dentro de una roca,
ejemplo2: agua, hielo y vapor).
○ Componente: Son los constituyentes químicos, por medio de los cuales las
fases del sistema se pueden describir completamente.
● El número de variables que se deben especificar para definir el estado de un sistema
es igual al número de componentes más el número de propiedades intensivas (P y T).
● El estado de un sistema queda completamente definido cuando el número de
variables es igual al número de relaciones independientes entre ellos.
● Si el número de ecuaciones independientes es menor que el número de variables, el
sistema tiene varianza o grados de libertad. En este caso el estado del sistema no
puede ser completamente determinado.
● Cuando el número de variables excede el número de ecuaciones independientes por
uno, el sistema es univariante y tiene un grado de libertad.
● Los sistemas univariantes quedan definidos especificando el valor de una de las
variables.
● Cuando el número de variables excede el número de ecuaciones independientes por
dos, el sistema es invariante y tiene dos grados de libertad, etc.
● Cuando un sistema químico está en equilibrio, el número de fases (p, phases), el
número de componentes (c, components), y el número de grados de libertad (f,
freedom) deben satisfacer la regla de las fases de Gibbs:
p+f=c+2
● Por lo tanto, sistemas con el mismo número de fases que el de componentes, tendrá
2 grados de libertad y se debe especificar la presión y temperatura para definir
completamente el estado del sistema.
● El calor es positivo cuando fluye del entorno al sistema y negativo cuando fluye del
sistema al entorno.
● Cuando el sistema gana calor es (+) cuando pierde calor es (-).
● Trabajo = fuerza*dist.
● Trabajo es (+) cuando el sistema lo realiza y (-) cuando lo realiza el entorno.
● Calor de Reacción:Cuando dos compuestos o elementos A y B reaccionan para
formar un producto A2B3 dado por una reacción: 2𝐴 + 3𝐵 →A2B3 Una cierta cantidad
de calor será consumido o dado por la reacción q p, la que podemos calcular de los
cambios en entalpía del sistema cuando la reacción ocurre en el estado estandard.
Notar que el calor se absorbe o entrega durante la reacción, pero no en su estado de
equilibrio. Ya que en el equilibrio la reacción ocurre en ambos sentidos.
● Las entalpías estándar se expresan en unidades de kilocaloría/mol, donde una
caloría normal se define como la cantidad de calor requerida para elevar la
temperatura de 1 gramo de agua de 14.5 a 15.5°C.
○ 1 caloría equivale a 4.1840 Joules (J)
○ 1 kcal/mol = 4.1840 k joules (kJ)
● Cuando ΔH° R de una reacción es positivo, la reacción es endotérmica
(consume calor). Cuando ΔH° R de una reacción es negativo, la reacción es
exotérmica (genera calor).
● En general, evaporación y fusión son procesos endotérmicos mientras que la
condensación y cristalización son exotérmicos de la misma magnitud que su proceso
inverso.
● Capacidad Calórica: Es la razón entre el calor suministrado (o removido) a un objeto
y su respectivo cambio en temperatura. Si agregamos (dq) calor a una substancia (s,
l, ó g) la temperatura aumentará (dT en °K), dq = C p dT. Cp es la capacidad Calórica,
a P constante la que es una característica de cada compuesto o substancia. La
capacidad calorica varía con la temperatura, y la medición es diferente si se realiza a
presión constante (Cp , isobárico) o a volumen constante (Cv , isocórico).
● Donde ΔCp es la diferencia de las capacidades calóricas de productos menos
reactantes. La solución de la ecuación está limitada por la disponibilidad de datos
experimentales a altas temperaturas.
● La Segunda Ley, La Entropía: En cualquier proceso reversible el cambio en
entropía del sistema (dS) es igual al calor recibido por el sistema (dq) dividido
por la temperatura absoluta T. En cualquier proceso irreversible espontáneo el
cambio en entropía será mayor dq/T. La entropía puede entenderse como el grado
de desorden de un sistema. Por lo que existe la tendencia a que el desorden puede
aumentar de manera irreversible. La entropía es una propiedad cuya magnitud
𝑑𝑞
depende del estado del sistema al igual que la energía interna y la entalpía.𝑑𝑠 =
𝑇
● Tercera ley de la termodinámica: La entropía de un cristal puro a la temperatura del
cero absoluto es cero. S aumenta con la temperatura
Si ΔS° R es (+), la entropía del sistema aumenta como resultado del cambio de
estado, si es (-) decrece. Aumentos de temperatura, aumen tan el desorden, la
cristalización disminuye el desorden.
● Energía Libre de Gibbs: G = H – TS. H es la entalpía, S la entropía, y T la
temperatura.La energía de formación libre de gibbs en condiciones estandard de un
compuesto G° f es el cambio en la energía libre de reacción por la cual se forma a
partir de los elementos en su estado estandard. Si ΔG de reacción es negativa, la
reacción tiene exceso de energía y ocurre hacia adelante, cuando ΔG de reacción es
(+) tiene deficiencia de energía por lo que la reacción ocurre en la dirección
contraria. Si ΔG de reacción = 0, entonces estamos en una situación de equilibrio.
● Ley de Acción de Masa:(no aparece una definición clara) En equilibrio la el cociente
de reacción se vuelve constante y se denomina constante de equilibrio. Notar que
ΔG° R y ΔGR no son lo mismo, en equilibrio ΔGR es cero, mientras que ΔG° R es
una constante.
● Soluciones ideales:
○ Ley de Raoult: La presión parcial de vapor de de cada componente de una
mezcla ideal de líquidos es igual a la presión de vapor del componente puro
multiplicado por su fracción molar en la mezcla.
Una vez en equilibrio se puede combinar con la ley de Dalton de las presiones
parciales, donde la presión total está dada por la sumatoria de las presiones
parciales multiplicada por su respectiva fracción molar. Si un soluto no volatil
(presión parcial cero) se disuelve en un solvente para formar una solución ideal, la
presión final de la solución será más baja que la del solvente y el decrecimiento será
proporcional a la fracción molar del soluto en la solución ideal. Para soluciones
ideales no hay interacción entre los componentes.
● Fugacidad y Actividad: Para poder aplicar las fórmulas anteriores con gases reales
se define la Fugacidad como la presión parcial que tendría un gas real si fuese ideal.
Se entiende también como la presión parcial efectiva.Con esto se satisface la
ecuación: ΔG°R = - RTlnK, en donde deberá usarse la fugacidad en vez de la
𝑓
presión. La actividad se utiliza para soluciones reales de cualquier tipo 𝑎 = 𝑓ºDonde f
es la fugacidad del soluto en la solución y f° es la fugacidad cuando el vapor está en
equilibrio con una sustancia pura en el estado estandard. Las fugacidades se miden
en atmósferas, La actividad es un número adimensional.

Solubilidad de minerales:
● Cuando un ácido (ej. HCl) y una base (ej. Na(OH)) se mezclan, el hidrógeno del
ácido se combina con el hidróxido de la base para formar agua. El anión del ácido y
el catión de la base se pueden unir para formar una sal. Las sales pueden precipitar
o permanecer en solución dependiendo de su solubilidad. Sales: nitratos, cloruros,
sulfatos, carbonatos, fluoruros, fosfatos y silicatos (entre otros). Minerales que no
son sales: óxidos, hidróxidos, y elementos nativos.
● Cuando las sales se disuelven en agua, se disocian en aniones y cationes del ácido
y base de la que derivan
● Una solución se satura cuando existe un estado de equilibrio entre los iones de la
solución y el exceso de sal que permanece en estado sólido.
● Se puede aplicar la ley de acción de masas: La velocidad de una reacción química
es directamente proporcional al producto de las actividades (o concentraciones) de
los reactantes elevadas a su respectivo coeficiente molar
● La constante de solubilidad de los productos cuando es grande, indica que es una
sal muy soluble, por lo que no ocurre en la naturaleza.
● Mientras mayor el pK, más insoluble
● La precipitación de una sal de una sol. supersaturada reduce la concentración de los
iones pero además cambia la composición del resto de la solución.
● La precipitación del yeso, sucesivamente, la actividad de SO4 2- se acercará a cero
y la razón [Ca2+]/[SO4- ] se incrementa al infinito. Este fenómeno ocurre durante la
evolución de salmueras por concentración por evaporación. Constituye una división
geoquímica importante.
● Las aguas naturales son mucho más complicadas: Tienen una mezcla de cationes y
aniones y por lo tanto precipitan diferentes sales.
● El reemplazo de un mineral por otro es un fenómeno común que ocurre en sulfatos,
sulfuros, y carbonatos entre otros.
● El reemplazo ocurre siempre del mineral más soluble por el menos soluble. Commented [20]: esta fue la pregunta que todos
● Las soluciones en la naturaleza se pueden saturar con respecto a un compuesto tuvimos mala en la prueba??
específico por alguna de las siguientes maneras:
○ A) Introducción de un ion común
○ B) Un cambio en el pH
○ C) Evaporación
○ D) Variaciones en la temperatura
● En general a mayor temperatura mayor es la solubilidad, sin embargo, hay notables
excepciones, entre estas están los carbonatos (calcita y aragonita), que decrecen su
solubilidad con el aumento de la temperatura.

Hidrólisis y Meteorización
● Muchas reacciones químicas en la naturaleza ocurren en presencia de agua, la que
actúa como medio en la que iones y moléculas interactúan. Cuando iones y
moléculas se unen formando enlaces entre ellos ocurre una reacción química y un
producto se ha formado. Esta reacción ocurre hasta alcanzar un estado de equilibrio,
es decir, no hay un cambio neto en el tiempo
● Principio de Le Châtelier: cualquier cambio en el alguna de las variables que
determina el estado de un sistema en equilibrio causará un cambio en la posición del
equilibrio en la dirección que tiende a contrarrestar el cambio en la variable en
consideración.
● Arrhenius
○ Ácido: compuestos que liberan H+ en presencia de agua.
○ Base: compuestos que liberan OH- en presencia de agua.
● Brønsted (actual)
○ Ácido: una sustancia que puede donar protones a otra substancia
○ Base: Una sustancia que puede aceptar protones
● El H+ no se encuentra libre en la solución (a diferencia del OH- ) sino que forma el
ión hidronio H3O+ , por simplicidad mantendremos la nomenclatura H+.
● Ácido fuerte: ácidos que se de disocian liberando totalmente los protones. Ácido
débil: son aquellos que liberan solo una fracción de los protones. Las bases de
pueden definir de manera similar respecto del ion hidroxil (OH- ) sin embargo,
algunas bases son altamente insolubles.
● Ácidos débiles: ác. Acético, carbónico, fosfórico, silícico.
● Bases débiles: hidróxido de amonio, hidróxido de Ni, hidróxido de Cu, hidróxidos de
REE, excepto de La.
● pH: El agua misma se puede disociar, Usando la ley de acción de masas
● pH = -log10[H+]
● Es claro que el pH de una solución a 25°C es igual a 7. Si la actividad del H+ en
solución fuera 1x10-2 (mayor), entonces su pH sería igual a 2, es decir, ácido. Si la
actividad del H+ en solución fuera 1x10-9 (menor), entonces su pH sería igual a 9, es
decir, básico.
● La constante de disociación en función de la temperatura:
● El agua cambia su capacidad de disociación en función de la temperatura, a menor

temperatura mayor
● Muchos ácidos débiles son capaces de dar más de un H+ a la solución por molécula
de ácido. Estos ácidos débiles se disocian en etapas y cada etapa tiene su propio
grado de disociación.
● Neutralidad de las soluciones:
○ Principio de la neutralidad eléctrica de las soluciones: La sumatoria de la
concentración de todas las especies negativas multiplicadas por su carga
respectiva debe ser igual a la sumatoria de todas las especies positivas
multiplicada por su carga respectiva en la solución.
○ Ejemplo:
● (Na+) + 2(Mg2+) + 3(Al3+) + (H+) = (OH-) + 2(SO42-) + (Cl-)
● La no neutralidad por pequeña que sea genera diferencias de potencial muy grandes
y se distribuyen los iones de modo de establecer el equilibrio rápidamente.
● Hidrólisis: Los ácidos débiles se disocian parcialmente en agua porque el
anión del ácido tiene una fuerte afinidad por el hidrógeno. Cuando una sal de un
ácido débil se disuelve en agua libera aniones a la solución que tienen la misma
afinidad fuerte por el hidrógeno (que su ácido madre), por lo tanto consume iones de
hidrógeno del agua (o de la solución) y por lo tanto la solución se enriquece en OH-
y se vuelve básica. Esto es la hidrólisis.
● Hidrósis es la interacción entre el agua y uno o ambos iones de una sal que
resulta en la formación de un ácido o base madre, o ambos.
● La hidrólisis es un fenómeno muy importante porque la mayoría de los minerales
formadores de roca son sales de un ácido débil y bases fuertes por lo tanto
hidrolizan a una solución básica.
● Clasificación de los ácidos y bases
○ 1) Ácido Fuerte + Base Fuerte.
○ 2) Ácido Fuerte + Base Débil.
○ 3) Ácido Débil + Base Fuerte.
○ 4) Ácido Débil + Base Débil.
● Sales derivadas de ácidos de la categoría 1) tales como NaCl o CaSO4, no
hidrolizan porque ni el anión ni el catión tienen una afinidad fuerte ni por H+ ni por
OH-.
● Sales derivadas de ácidos de la categoría 2) tales como FeCl3 o CuSO4, liberan
cationes a la solución que se combinan con OH- y por lo tanto hacen la solución más
ácida.
● Sales derivadas de ácidos débiles y bases fuertes de la categoría 3) liberan aniones
a la solución que hidrolizan y por lo tanto hacen la solución más básica.
● Sales derivadas de ácidos débiles y bases débiles de la categoría 4) tales como
CuCO3 ó FeS2, liberan aniones y cationes a la solución en la que ambas hidrolizan,
sin embargo, el efecto es cercano a la neutralidad y va a depender de si el ácido o la
base tiene una mayor afinidad por el agua.
● Clasificación de los ácidos y bases
○ 1) Ácido Fuerte + Base Fuerte No Hidroliza
○ 2) Ácido Fuerte + Base Débil Hidroliza a sol. ácida
○ 3) Ácido Débil + Base Fuerte Hidroliza a sol. básica
○ 4) Ácido Débil + Base Débil Hidroliza a sol. neutra.
● Esto explica porque el agua subterránea en acuíferos carbonatados es de carácter
básico.
● Los feldespatos hidrolizan y liberan Na+ y K+ a la solución incorporando H+.
● Hidrólisis es un fenómeno importante porque aumenta la solubilidad de las sales
proveniente de ácidos o bases débiles y porque tiende a estabilizar el pH de las
soluciones. La hidrólisis aumenta la solubilidad de las sales produciendo especies
ionicas y moleculares adicionales que permiten mayor disolución.La solubilidad de las
sales derivadas de ácidos débiles se incrementa grandemente cuando se disuelven
con la adición de ácidos fuertes, ya que proporsionan iones de hidrógeno extra.
Ejemplo, carbonatos, silicatos, fosfatos y sulfuros son más solubles en presencia de
ácidos que en agua pura por la afinidad con los iones de H+.
● Las soluciones que contienen un ácido débil y una sal de dicho ácido son tamponadas
(buffered) porque resisten el cambio en el pH.
● los iones en soluciones electrolíticas no interfieren entre si. Esto sólo pasa en
soluciones muy diluidas.
● los iones de cargas opuestas se atraen entre sí en una solución, por lo que cationes
están rodeados de aniones y viceversa.
● El resultado es que los iones de una sal particular interactúan menos que lo que se
esperaría según su concentración. En otras palabras, la actividad de los iones en
una solución es menor que su concentración.
● La atracción dependerá de la carga y radio iónico. Las moléculas del solvente
también juegan un rol importante si tienen polaridad como el agua. Todo esto se
considera en la Teoría de Debye-Hückel.
● La concentración y cargas de los iones en una solución se expresan a través de su

fuerza iónica definida como:


● Donde mi es la concentración expresada en moles y zi es la carga del ion i.
● La fuerza iónica de soluciones acuosas en la superficie de la tierra varía entre 10-3
en ríos y lagos a 10-1 en agua subterránea. El agua de mar tiene una fuerza iónica
de 7x10-1 y las salmueras petroleras tienen 5x100 o más.
● Meteorización Química: La disolución de calcita en calizas o suelos es una forma de
meteorización química la que además produce una hidrólisis del agua por el ión
carbonato.
● La disolución se hace de manera congruente, es decir, sin formar otros compuestos.
● Sin embargo, los minerales aluminosilicatados generalmente se disuelven de
manera incongruente, es decir, reaccionan con el agua para producir otros
compuestos químicos sólidos junto a iones y moléculas.
● La meteorización también incluye todo tipo de procesos de interacción entre el agua
y la atmósfera, y los minerales en la superficie de la tierra
● Algunos gases se pueden disolver en el agua tales como:
● CO2, SO2, H2S, NOx y el O2
● Además de este tipo de reacciones, también están las reacciones óxido-reducción.
● La meteorización química ocurre en la superficie de la tierra, pero también en suelos y
en rocas en contacto con aguas subterráneas.
● Los productos de meteorización química son: óxidos, hidróxidos, arcillas, iones y
moléculas que se disuelven en agua y granos de minerales que no son reactivos:
cuarzo, zircón, etc.
● Alteración de feldespato potásico a caolinita: Cuando el feldespato potásico
(ortoclasa o microclina) de rocas plutónicas o metamórficas se expone a
meteorización química, se produce caolinita.Esta es también una reacción de
hidrólisis. El K+ y el ácido silico pueden ser removidos del sistema por el agua
subterránea.
● Meteorización: La temperatura favorece la rapidéz de la reacción y el agua es
fundamental para que ocurra. La reacción es más rápida en climas tropicales.
● Solubilidad de sílice amorfa: Sílice amorfa solubiliza en condiciones muy básicas pH
> 9.7 Sílice amorfa precipita cuando las concentraciones de ácido silícico
sobrepasan los 100 mg/litro.
● La caolinita precipita en condiciones ácidas independiente del ácido silícico.

Diagramas de Fase

● Los diagramas de fases son importantes porque presentan de manera gráfica las
relaciones termodinámicas relativas a la estabilidad de los minerales. Estos se
construyen basándose en:
○ Podemos determinar la estabilidad de minerales basándonos en la dirección
en la que las reacciones ocurren y utilizando la ley de acción de masas y en
los cambios en la energía libre de Gibbs.
○ podemos determinar las condiciones ambientales necesarias para que fases
minerales coexistan en equilibrio.
○ Podemos determinar que minerales son estables en condiciones ambientales
particulares.
● Debemos tener cuidado en las condiciones ambientales (P y T) en las cuales
nuestro modelo termodinámico es válido.
● ΔG°R = - RTlnK
● donde K es la constante de equilibrio a la temperatura estándar.
● La ecuación de la recta en los diagramas de fase, solo es válida para condiciones
del equilibrio, solamente (la recta)
● Para llenar los campos en el diagrama de fase, se utiliza el principio de lechetelier
● Las condiciones iniciales de pH determinarán en gran medida el camino que
seguirán las reacciones.
● Importante enfatizar que si bién cambia la mineralogía con la meteorización, también
cambia la composición del agua, en especial de sus iones K+ y H+ y también por
supuesto, Na+, Ca2+, Mg2+, etc).
● Los diagramas de fases permiten:
○ 1) Saber las condiciones requeridas para que un mineral particular se forme.
○ 2) Qué minerales son estables en determinadas condiciones
○ 3) Qué iones (o moléculas) son consumidos o producidos cuando reacciona
un mineral inestable.
○ 4) La evolución química del agua en un sistema cerrado y con baja razón
agua/roca.
● los tres tipos de feldespatos en general se meteorizan simultáneamente, además,
sus reactantes y productos pueden interferir entre ellos (H+ y H 4SiO4).
● Además diagramas de carbonatos, sulfatos, fosfatos y sulfuros también suelen
ocurrir simultáneamente y algunas de estas pueden interferir con otras reacciones.
● Calcita actua como barrera, la reacción no alcanza a llegar a caolinita y no es
Reversible ya que calcita es mucho más insoluble que los carbonatos de Na y K.
● Cabe destacar que el carbonato de Ca es muy insoluble comparado con los
carbonatos de Na y K y por lo tanto limita las reacciones de la anortita y las restringe
a condiciones básicas a neutras.
● Gibsita, y las arcillas pueden formar albita y adularia, pero no pueden formar anortita
por lo que las reacciones involucrando anortita no son reversibles.
● Zeolitas: Se forman comúnmente en vesículas de rocas volcánicas a partir de
soluciones. También se pueden formar por la reacción entre vidrio volcánico,
feldespatos con aguas salinas en ambientes de pH alcalino. son minerales de
metamorfismo de bajo grado que pierden agua en la medida que son enterradas
(aumento de P y T) y por ende se las ocupa para determinar profundidades de
enterramiento.
● Las estructuras de las zeolitas son como verdaderos filtros naturales por los que se
los utiliza como tales.
● Las zeolitas son tectosilicatos de estructura abierta.
● Algunas zeolitas (chabazita) se pueden deshidratar sin causar un daño estructural
permanente a la zeolita. Posteriormente la chabazita deshidratada se puede
rehidratar en presencia de agua.
● La analcima se forma en ambientes áridos con abundante Na y en condiciones
neutras a básicas.
● La actividad de H4SiO4 requerida para estar en equilibrio con los silicatos máficos es
mayor que la de la solución saturada, por lo tanto nunca llega a estar en equilibrio.
Lo mismo ocurre con la magnesita la razón [Mg2+]/[H+]2 requerida para el equilibrio
excede la solubilidad de la magnesita.
● Los silicatos de magnesio cuyas líneas están intermitentes son inestables en
presencia de soluciones ácidas y por lo tanto se disuelven.
● Los valores de las concentraciones de H 4SiO4 y la razón [Mg2+]/[H+]2 se elevan hasta
que alcanzan el límite de solubilidad de la magnesita, serpentinita, sepiolita o sílice
amorfo, los cuales son las únicas fases estables que coexisten en soluciones
naturales.
● El comportamiento del Fe en solución difiere del Si 4+ y Al3+ porque tiene dos estados
de valencia +2 y +3. Por lo tanto debemos introducir el concepto de estado de
oxidación.
● Se dice que un elemento está oxidado cuando ha perdido alguno de sus electrones
de valencia. Se dice reducido cuando un elemento ha aumentado sus electrones. Se
necesita que ambas relaciones ocurran en conjunto. Esto derivará en la construcción
de diagramas Eh-pH.
● La solubilidad de los óxidos, hidróxidos carbonatos y sulfuros de Fe dependen en
gran medida del pH del ambiente.
● A pH < 4.3 el Fe comienza a ser móvil en la superficie de la tierra y es lixiviada de
suelos, regolitos, y rocas expuestas a las condiciones a tales condiciones.
● Las aguas al ser saturadas con respecto a Fe(OH)3 pueden precipitar en dicho
compuesto.
● Las reacciones de óxido-reducción deben estar balanceadas en términos de
electrones antes del balance de masas.
● los diagramas que involucren sólidos y gases (fugacidad), los cuales pueden
cambiar los estados de oxidación de un sistema.
● Los óxidos, carbonatos, y sulfuros de metales pueden considerarse en equilibrio con
los gases O2, CO2, y S2, respectivamente.
● La presión total de los gases en la superficie terrestre debe ser 1 atmósferas o
menos.
● La fugacidad de O2 y H2 deben ser < 1 atm si el agua líquida es estable al nivel del
mar. Si la fugacidad del H2 sólo fuera 1 atm, entonces la fugacidad de O2 debe ser
tan baja como puede ser en presencia de agua.
● La combinación de una solución congruente de un mineral silicatado de Mg y la
precipitación de un mineral secundario resulta en el reemplazo de un mineral por
otro. La conversión de enstatita a serpentinita es un ejemplo de estas reacciones
pareadas.

Reacciones Óxido-Reducción Diagramas de Potencial Químico


● La clasificación entre elementos metálicos y no metálicos se basa en la capacidad
de estos de donar electrones (metales) o de aceptar electrones (no metalicos), la
que se debe a su configuración (e). La habilidad de un átomo para atraer electrones
para sí mismo dentro de una molécula se denomina electronegatividad y varía de 0.7
(Cs) hasta 4.0 (F).
● Algunos elementos donan (metales alcalinos, alcalinotérreos, Al, Si, etc.) o aceptan
(halógenos) un número fijo de electrones. Otros elementos pueden donar un número
variable de electrones (Fe, Cu, Mn, U) , dependiendo de su disponibilidad en el
medio, al igual que el C, S, y N.
● Cuando un elemento dona electrones de valencia se dice que está oxidado (proceso
de oxidación).
● Cuando un elemento acepta electrones de valencia se dice que está reducido
(proceso de reducción).
● La oxidación debe ser acompañada por la reducción ya que el número de electrones
liberados por el donante debe ser igual al número de electrones captados por el
receptor. Reacciones REDOX.
● El donante de electrones se denomina agente reductor, en tanto el captador es el
agente oxidante.
● Las reacciones de REDOX deben estar balanceadas en términos de (e) antes del
balance de masas.
● Utilizaremos el número de valencia (aca número de oxidación), el cual se define como
la carga eléctrica que un átomo adquirirá si formará iones en solución acuosa.
(definición problemática para compuestos covalentes).
● Se adoptan las siguientes convenciones:
○ 1) La valencia de todo elemento en estado puro = 0.
○ 2) La valencia del H es +1, excepto en hidruros metálicos LiH donde es -1.
○ 3) La val. del O es -2, excepto en peróxidos, H2O2 = -1
○ 4) Los números de valencia se asignan de modo que la suma de los iones en
una molécula neutra sea = 0
● Zn > Fe > Cu > Ag → De agente reductor más fuerte al más débil.
● Celda electrolítica:

● Consideremos ahora la reacción:


● La reacción genera mov. de (e) desde el ánodo de Zn hacia el cátodo de Cu. En el
lado del Zn el metal se disuelve hacia la solución, en el otro lado el Cu precipita
desde la solución. La reacción durará hasta que se acabe el Cu en solución o el Zn
se disuelva totalmente. Se requiere de un flujo de aniones para compensar cargas
de electrones.
● Fuerza electromotriz: ΔGR = nFE, donde F es la constante de faraday, n es el
número de electrones transferidos. F = 96489 ± 20 coulombs per mol o 23.06 Kcal
per volt per gram equivalent. E = Fuerza electromotriz (efm)
● Estabilidad del agua en términos de Eh y pH: Eh es la fuerza electromotriz generada
entre un electrodo en cualquier estado y el H2 en su estado estándar. El H2 se usa
de referencia.
● El O del agua cambia su valencia de -2 a 0
● En un diagrama de Eh-ph: Los límites de las líneas van de (O 2)=1 a (O2)=10-83.1

Cinética de Reacciones
● La rapidez de las reacciones químicas dependen de muchos factores entre los más
importantes están:
○ –Temperatura
○ –Concentración de reactantes y productos
○ –Rapidez de transferencia de masa
○ –Presencia de reacciones intermedias con distinta rapidez.
● La cinética de reacción estudia lo que realmente pasa en una reacción química y los
factores que la controlan
● Velocidad de Reacción: Ley de acción de masas: en el equilibrio la rapidez de la
reacción con dirección hacia adelante es igual a la rapidez de la reacción con
dirección hacia atrás. La rapidez de reacción tiende a decrecer en el tiempo hasta
que es prácticamente cero, ya sea porque se logró el equilibrio o se acabó alguno de
los reactantes.Ejemplos: solubilidad de la sal en agua hasta la saturación
● Orden de Reacción: La rapidez de reacción normalmente se puede expresar como
una función de potencia de su concentración (X):
● X →Y + Z
● La rapidez de reacciones del tipo: 2X→ Y + Z, y se denominan reacciones de segundo
orden
● Reacciones del tipo: X + Y→ Z, La que es de segundo orden, pero se dice de primer
orden respecto a X e Y, pero de segundo orden global.
● Constante de rapidez: El valor de la constante específica de reacción k se determina
experimentalmente, midiendo las concentraciones del reactante en función del
tiempo
● Esta relación es muy similar a la del decaimiento radiactivo, y por analogía se puede

calcular un tiempo de vida medio. Además,

Donde k se mide en 1/seg.


● Efecto de la temperatura en las Constantes de rapidez: Para que una reacción del tipo
X + Y→ Z, ocurra, los átomos de X e Y deben formar un enlace, el que sólo ocurrirá si
es que colisionan con suficiente energía. La energía mínima para que una reacción
ocurra se denomina "energía de activación" (Ea). La energía de activación actúa como
una barrera. Cuando X e Y son moléculas, estas pueden descomponerse primero para
formar un nuevo compuesto intermedio que se denominan complejos activados el
que finalmente se descompone para formar el producto.
● La velocidad de las reacciones químicas dependen de la frecuencia (o cantidad) y
energía de las colisiones, es decir, de la temperatura.
● La constante de velocidad específica de una reacción química está dada por

donde T es la temperatura en kelvins, Ea la energía de


activación en kcal, A es el factor de frecuencia, R es la constante de los gases.
● Transporte de materia: Las ecuaciones anteriores son válidas para gases y
soluciones acuosas, las que tienen en común el libre movimiento de partículas. En la
naturaleza el transporte de partículas puede ocurir por advección o difusión. La
advección involucra el desplazamiento de partículas por la acción de una fuerza,
como el flujo de agua en rios, aguas subterráneas, lluvia, sedimentación, etc. La
difusión: consiste en el movimiento de partículas en un medio estático desde zonas
de alta concentración hacia zonas de baja concentración, es decir, consiste en la
dispersión.

● Se define gradiente hidráulico (S) como donde L es la distancia que


recorre el fluido en el acuífero y Δh es la diferencia en cota.
● Dc = A*KS, donde Dc es la descarga, K es el coef. de conductividad hidráulica, K =
kdg/ȵ, ȵ es la viscosidad, k es el coef. de permeabilidad y L es la distancia que
recorre el fluido.
● Dc = A*K*S
● Dc = AkdgΔh/(L* ȵ)
● Ley de Darcy: La ley de Darcy describe matemáticamente el flujo de agua
subterránea en acuíferos
● Dc = -kA(Pa-Pb)/(L* ȵ), Donde Dc es la descarga, ȵ es la viscosidad del fluido, k es
el coef. de permeabilidad, Pa es la presión en el punto a, A es el área de la sección,
L es la distancia entre los puntos a y b.
○ Sin gradiente de presión no hay flujo
○ El flujo va desde la zona de alta presión hacia la zona de baja presión.
○ A mayor gradiente de presión mayor es la descarga.
○ La descarga del fluido en medios diferentes es distinta e incluso en
direcciones diferentes, aun cuando el gradiente de presión sea el mismo.
● La ley de Darcy es válida sólo en flujos viscosos (flujo laminar), como la gran
mayoría del flujo en agua subterránea, no es válido para flujo turbulento (ríos).
● Difusión: Consiste en el movimiento de partículas desde zonas de alta concentración
hacia zonas de baja concentración en un medio estacionario.

● Si el flujo de iones es turbulento, entonces Donde dc/dx es el


gradiente de concentración y D es el coeficiente de difusión. El signo menos indica
que los iones se mueven desde zonas de alta concentración hacia zonas de baja
concentración. Los coeficientes de difusión a 25°C en líquidos son del orden de 10 -5
cm2/seg. En tanto a 1000°C pero en sólidos son del orden de 10-10 cm2/seg.
● Notar que la difusión de especies iónicas debe ser pareada en todo momento de
modo de mantener la neutralidad eléctrica. Por lo tanto el ion con difusión más lenta
dominará el par ionico.
● La dependencia con la temperatura del coeficiente de difusión está dada por:

donde D0 es el factor de frecuencia y Ea es la energía de


activación requerida para que los iones comiencen a difundirse, R es la constante de
los gases y T está en grados kelvin.
● Crecimiento de Concreciones durante la Diagénesis: La diagénesis incluye todos los
procesos químicos, físicos, y biológicos que ocurren en el sedimento después de
que ha sido depositado. Los procesos físicos controlan el ambiente de los procesos
químicos y biológicos. Estos incluyen depositación del sedimento, compactación,
flujo del agua de poro en respuesta a los gradientes hidráulicos. Los procesos
químicos incluyen: disolución de partículas en el agua de poros, precipitación de
compuestos insolubles en el agua de poros intercambio iónico entre el agua de
poros y sólidos, y menos comúnmente reacciones Redox y ácido base.
● La actividad biológica incluye:
○ –bioturbación (revolver mecánicamente el sedimento),
○ – cambios químicos producidos por bacteria, tales como reducción del sulfato
a iones de bisulfuro.
○ –La presencia de algunos componentes orgánicos puede inhibir la disolución
de minerales al cubrir sus superficies o favorecer la absorbiendo los
reactantes producidos.
● Los minerales que precipitan del agua de poros lo hacen dentro del espacio del agua
de poros como cemento o reemplazan minerales que se disuelven.
● Ambos procesos pueden generar la formación de concreciones, es decir, de
segregaciones de minerales localizadas.
● Los reactantes requeridos para formar el cemento, provienen de la disolución de
otros dentro del cemento en un proceso denominado redistribución diagenética.
● También pueden ser transportadas al sitio de depositación por fuentes distales.
● Similarmente, los iones liberados por disolución de minerales pre-existentes pueden
participar en la formación de minerales autígenos al mismo sitio (reemplazo) o
también puede ser transportada lejos a otros lugares.
● Después de la nucleación de un mineral autígeno, el crecimiento de los cristales
dependerá de:
○ 1) el transporte de iones a la superficie del cristal,
○ 2) las reacciones de la superficie tales como adsorción, deshidratación, e
intercambio iónico, y
○ 3) remoción de los productos de reacciones químicas.
● Crecimiento de capas monominerálicas: El tiempo requerido para formar una capa
monominerálica de óxidos de Fe-Mn es largo comparado con las tasas de
sedimentación en océanos. Incluso en las planicies abisales las tasas de
sedimentación son del orden de 0.1cm/1000 años. Por lo tanto las capas de
sedimentos detríticos depositadas en 62500 años es más de 6.2 veces más gruesa
que la formación de la capa monominerálica de 1 cm, por lo que no se forma bajo
circunstancias normales y requiere ya sea de un periodo de carencia de sedimentos,
o bien de flujo advectivo causado por el movimiento del agua o de ambos procesos.

Unidad 3:
● La Química de la Atmósfera y los Gases Volcánicos: Gases como O3, CO2, CH4, CO Commented [21]: estos gases igual absorben la
y NOx gases atrapados en el hielo antártico, Lo importante es que todos estos gases radiación?
incluyendo el vapor de agua son capaces de absorber la radiación infrarroja (λ > 750
nanómetros), emitida por la superficie de la tierra, provocando un calentamiento de
la atmósfera, es el denominado efecto invernadero.
● Las atmósferas de Venus y Marte son diferentes a la de la tierra, en composición,
temperatura y densidad, en tanto mercurio tiene trazas de He y la Luna carece de
atmósfera.
● La noción de que nuestro planeta ha sufrido impactos de meteoritos, y cometas
capaces de producir cambios globales temporales pero drásticos a la atmósfera:
incendios, dispersión de partículas de polvo, son capaces de producir extinciones
masivas, nos ha llevado a tomar gran interés en los fenómenos que afectan nuestra
atmósfera y su relación con el clima.
● Divisiones de la Atmósfera:
○ Atmósfera superior:
■ Exosfera: Capa más lejana. 640 a 64.000 km por encima de la
superficie terrestre. El aire disminuye a nada, como las moléculas
derivan al espacio.
■ Termosfera: Donde la temperatura aumenta. 80 a 640 km por encima
de la superficie terrestre. Aunque haya una delgada capa de aire, esta
absorbe mucha radiación solar que puede alcanzar temperaturas
de hasta 230ºC. Dentro de la termosfera esta la :
● Ionosfera: Contiene partículas cargadas eléctricamente que
pueden interferir con las transmisiones de radio.
● magnetosfera: Las partículas cargadas de la
magnetosfera son afectadas por el campo magnético de la
tierra y bajo las condiciones correctas, crea la aurora
boreal del norte y del sur
Mesopausa
● Media atmósfera:
■ Mesosfera: Donde brillan las estrellas fugaces. 50 a 80 km por
encima de la superficie terrestre. La basura espacial comienza a
consumirse completamente al entrar a la mesosfera. La
temperatura disminuye mientras uno deja la tierra desde -90ºC hasta
la cima de la capa. Muy pocas colisiones, pocas reacciones. Commented [22]: Preguntar si esta bien traducido-
Estratopausa
Commented [23]: corresponde a esta parte? (diapo 5)
● Estratosfera: Donde flota la capa protectora de ozono(O3). 16 a
50 km por encima de la superficie terrestre. Las concentraciones de
mayor cantidad de ozono es un capa aproximada de 22 km. Contiene
el 20% de las moléculas en la atmósfera y se va calentando a medida
que uno se aleja de la tierra
Tropopausa
● Atmósfera baja:
○ Troposfera: Donde se forma el agua. Hasta los 16 km desde la
superficie terrestre. Las tormentas toman lugar en la troposfera y
contiene cerca del 75% de la atmósfera. La troposfera se extiende 8
km en los polos y 16 km en el ecuador. Disminuye bastante la
temperatura cerca del límite de superior de la troposfera (-75ºC)

● En la Mesopausa, estratopausa y la tropopausa ocurren los cambios de


temperatura.
● Hasta la tropopausa llegan las emanaciones de las erupciones volcánicas de
ahí se disipan lateralmente. (a veces pasa pero decae hasta la tropopausa y de ahí

al suelo).
● Composición de la Atmósfera:

● Radiación Ultravioleta: El sol emite radiación electromagnética de variada longitud


de onda (λ), pero su intensidad máxima está en λ = 500 nm, es decir, en el rango de
la luz visible.
Rayos Gamma ≻Rayos X≻UV≻Luz visible≻Infrarrojo (De mayor a menor Energia)
● a menor λ mayor es la energía.
● La radiación UV puede subdividirse en:
○ UV-A (400-320 nm): Usar protector solar, siempre llega.
○ UV-B (320-290 nm): Llega una parte usar protector solar, depende de la capa
de ozono.
○ UV-C (<290 nm): completamente absorbida por el ozono y por lo tanto
UV-C es la radiación UV más energética y es absorbida por el gas N2O
(20-100 nm), O2 (80-210 nm) y O3 (200-290 nm).
● La presencia de estas moléculas en la estratósfera previene que los UV-C lleguen a
la superficie de la tierra.
● No sólo los animales somos sensibles a los rayos UV-B, las plantas sufren de
disminución en el tamaño de las hojas y brotes y disminuye su fotosíntesis.
● Un 25% de reducción de la capa de ozono produciría un 50% de reducción en la
producción de soya.
● El plancton también sufre, vive a una profundidad en el mar que filtra completamente
los rayos UV-B, por lo tanto una disminución de la capa de ozono hará que el
plankton viva a profundidades mayores.
● La exposición a los rayos UV-B puede producir cáncer de piel, cataratas, y
debilitamiento del sistema inmunológico.
● Producción de Ozono en la Estratósfera: Cuando el O2 en la estratosfera absorbe
radiación UV-C, produce:
○ O2 + hv →O+O, hv proveniente de λ < 240 nm, luego
○ O2 +O+M→O3+M (M = N2 ó O2), M es importante para absorber la energía.
Luego, La reacción neta es:
○ 3O3+hv→2O3
● Sin embargo, el ozono absorbe nuevamente la radiación UV-C
○ O3+hv→O2+O y como resultado se recicla convirtiendo la radiación en
energía térmica.
● La presencia de otros gases tales como NO, OH ó Cl puede destruir el ozono:
○ N2O+O(energizado)→2NO Commented [24]: esta bien esta ecuación??

● Agujero del Ozono en Antártica: Por esta razón se suprimieron los aerosoles y gases
refrigerantes a base de clorofluorocarbonos. Sin embargo, gases provenientes de
aviones jet que pasan por la estratósfera y explosiones nucleares continúan
destruyendo la capa de ozono.
● El Cl (Cloro) actúa como catalizador, destruyendo el O3 .
● Los catalizadores destructores del ozono se pueden neutralizar con reacciones

como:
● Sin embargo, tanto HNO3 como el ClONO2 tienen una vida corta y se pueden volver
a descomponer debido a la radiación UV-C. Su tiempo de vida aumenta en el
invierno pues casi no llega radiación UV en los polos, además el HNO 3 forma
hielos el que puede absorber el nitrato de cloro.
● El Cl llega a la estratósfera por brisa marina, erupciones volcánicas y como gas
CH3Cl proporcionado por algas marinas.
● Durante el invierno el polo queda aislado de la circulación y se congelan los
gases HNO3 y ClONO2. El inicio de la primavera derrite los cristales y la
destrucción del ozono continúa, y se mezcla con el resto de la estratósfera
agrandando el agujero. Agujero de Ozono más grande se registró en septiembre
2006
● 1DU = Dobson Units = 2.69 x 1016 moléculas de O 3/cm2
● 100 DU corresponden a una capa de ozono de 10 mm de espesor a una presión de
1 atm a una temperatura de 0°C.
● Radiación Infrarroja y el efecto Invernadero: El 90% de la energía que llega del sol lo
hace como luz visible e infrarroja. La radiación que llega a la superficie es convertida
en calor y por lo tanto la superficie emitirá radiación infrarroja. Esta energía no es
suficiente para gatillar reacciones químicas en los gases, pero sí para aumentar su
temperatura.
● Los principales gases que absorben la radiación infrarroja son: H 2O, CO2, O3 y
CH4
● Estimaciones de la energía proveniente del sol indican que un 47% se absorbe en la
superficie, 25% en la atmósfera y un 30% es reflejada al espacio.
● El calor es consumido como calor latente de evaporación de agua, el que se
devuelve a la atmósfera cuando el vapor de agua condensa.
● Global warming Potential: Sin efecto invernadero, la tierra debería tener una
temperatura promedio de -16°C. Con efecto invernadero "normal" la tierra
debería tener una temperatura de +18°C, la cual se acerca a la temperatura
global de 15°C.
● Teoría de Milankovitch La temperatura disminuirá significativamente en 5 a 22
mil años produciendo una glaciación importante en 50 mil años más.
● Composición de gases Volcanicos:

● Los volcanes no producen O2


● Tipo de erupciones:

● Contaminación atmosférica Volcánica: La contaminación atmosférica no siempre ha


sido causada por el hombre, es un proceso de la tierra, también. La actividad
volcánica es un ejemplo de la contaminación causada por la tierra. La actividad
volcánica libera grandes cantidades de gases invernaderos y otros aerosoles a la
atmósfera, las cuales forman grandes nubes, estos procesos son referidos a la
desgacificacion o offgassing. Commented [25]: preguntar que es y ver si el otro
está bien traducido
● En adición de partículas de magma, conocidos como Ash o fluidos piroclasticos, Commented [26]: que es?
libera H2O, CO2, SO2, H2S, CO, HCL, HF, a la atmosfera.
● La combinacion de particulas de outgassed, como la capacidad de causar grandes
impactos perjudiciales en el resto de la tierra.
● La biosfera de la tierra puede depreciated como un resultado de la contaminación
volcánica, la vida animal y de plantas, durante un evento outgassing, son
susceptibles a tóxicos y perjudiciales contaminantes volcánicos.
● Los gases derivados de volcanes tienen un severo detrimental impacto en la
vegetación, en términos de un largo periodo.
● El sistema respiratorio, de los humanos y también de los animales es
extremadamente peligroso cuando es expuesto a gases como (SO 2) y (HF)
● La adición de Dióxido de sulfuro (SO2) al agua de vapor causa lluvia acida a escalas
globales. A través de la circulación atmosférica estos gases pueden dispersarse y
difundirse significativamente.
● La contaminación atmosférica, de los gases como dióxido de carbono y dióxido de
sulfuro pueden llegar a durar hasta 250 años.
● Peligros para la salud por las concentraciones de dióxido de azufre:
○ hasta 10-15 ppm es el umbral de toxicidad, que puede estar expuesto el
hombre
○ >20 ppm ocurre parálisis o muerte después de haber estado expuesto
○ 150 ppm, es la máxima concentración que puede ser soportada por personas
sanas.
● factores que han contribuido al cambio climático en los últimos 150 años:
○ CO2, CH4 (Metano), CFCs, N2O, Ozono, Carbón negro, (Gases del efecto Commented [27]: que es??
invernadero(lo mismo que greenhouse)) Commented [28]: que es el carbon negro??
○ Aerosoles reflectivos, Polvo de suelo, cambio de nube forzado, cobertura de
Commented [29]: estos no estan en la diapo 36, pero
tierra alterada (contaminantes antropogénicos) si en el grafico de la diapo anterior
○ sol, aerosoles volcánicos (contaminantes naturales) Commented [30]: que son?
● Calentamiento global:
Commented [31]: a que se refiere?
○ Efecto invernadero
○ contaminantes antropogénicos
○ contaminantes naturales
● La tasa de crecimiento del efecto invernadero ha ido reduciendo desde 5W/m 2 a
3W/m2,
● La contaminación ambiental:
○ Ozono
○ oxidos de Nitrogeno y volátiles orgánicos
Reduciendo las emisiones de ozono producidas por los incendios forestales y el
ozono, resultando de manera escencial para reducir la contaminacion ambiental.

Clase: Química de las rocas (1):


● Xenolito: Cualquier tipo de roca dentro de una roca ígnea.
● Elementos más móviles Na/K
● Para la diferenciación de la tierra, depende del coeficiente de partición.
● Condritos: se comparan más a la tierra. al Microscopio son como “copos” de silicatos
● Composición del Núcleo: Estructura interna de la tierra basada en la sísmica de
refracción. Composición de los meteoritos, siderolitos y modelos ab initio. Se estima
que el núcleo terrestre está compuesto principalmente de Fe 86.5%, Ni 4.5% y de
sulfuro y oxígeno
● Composición del Manto (Manto: sólido que puede fluir): existen muestras de
xenolitos de peridotitas y rocas ultramáficas alteradas (serpentinitas) expuestas por
fallamiento tectónico extensional en partes del fondo marino (manto alterado) y en
terrenos acrecionados. Lherzolita: es un tipo de peridotita dominante en el manto
superior, donde Olivino > Opx + Cpx. Su fusión parcial genera magmas Basálticos,
Es considerado “manto fértil”
● Dunita, se interpreta como el residuo no fundido del manto.
● Generación de magmas: Lherzolita
○ Pluma de Manto
○ hidratación (subducción)
○ Descompresión (dorsales): Ej.Hawai
● La corteza global tiene una composición andesítica (Pero es bien amplio, no
necesariamente es así)
● La geoquímica busca explicar cómo los magmas evolucionan desde una peridotita a
un basalto y a otros tipos de rocas.
● Los elementos Mayores (>1%) forman la mayoría de los minerales y son los
constituyentes escenciales de un mineral.
● Los elementos menores (>0.1% <1% )se ubican entre los elementos traza y los
elementos mayores.
● Los elementos Traza (<0.1%) no forman minerales propios, pero substituyen a los
elementos mayores en los minerales.
● Ambientes tectónicos y la generación de magmas

● En la subducción, la generación de magmas es debido a a las arcillas, micas


las cuales hidratan más que nada la litosfera (formando serpentinitas), y el
anfíbol que hidrata la astenosfera.
● La composicion del basalto producido por subduccion Continental-
Continental, es muy diferente al de la subduccion Continente-Oceanica, por
el espesor que existe en la litosfera.
● Para empezar comprender la evolución de los magmas necesitamos conocer los
conceptos fundamentales:
○ Cómo se distribuyen los elementos entre un fundido y un cristal?
Coeficiente de partición
○ Cómo generar un magma primordial a partir del manto
○ Cómo cambia (evoluciona) la composición química de un magma cuando va
cristalizando Cristalización fraccionada
○ Clasificación de rocas ígneas
○ Cómo cambia la composición cuando se mezclan dos magmas
○ Qué se entiende por “contaminación” cortical
○ Cómo se genera un magma riolítico voluminoso
● El coeficiente de partición se define como la razón entre la concentración de un
elemento en un mineral y en el fundido del cual crece (o cristaliza) y se calcula para
cada elemento y para cada mineral particular. Podemos modelar los cambios
composicionales que ha experimentado un fundido en la medida que va cristalizando
(y también a la inversa, cuando se está fundiendo). Sólo necesitamos conocer la
composición inicial (o final), el coeficiente de partición de cada elemento respecto de
las fases presentes y fracciones molares de las fases presentes en cada etapa de
cristalización.
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙
KD ó D(cristal, fundido) = Se puede calcular para elementos
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑓𝑢𝑛𝑑𝑖𝑑𝑜
mayores, trazas y menores
● Si D > 1 se dice que es un Elemento Compatible (prefiere estar en el cristal
fundido se empobrece). Ej: MgO, Cr, Ni
● Si D < 1 se dice que es un Elemento Incompatible (prefiere estar en el
fundido fundido se enriquece). Ej: K, Zr, Cs.
● Si D = 1, la concentración del fundido y del mineral es la misma, por lo tanto
no se produce fraccionamiento respecto de dicho elemento.

● Fusión parcial del manto lherzolítico genera magmas basálticos, no genera magma
lherzolitico.
● La dunita (rica en olivino), es un residuo refraccionado, después de que el basalto ha
sido extraído por fusión parcial, al igual que la harzburgite.
● TiO2 y Al2O3 Se fraccionan en aprox. en la misma proporción
● Diagrama de Fases de una Lherzolita: 4 Fases de Al
○ Plagioclasa (estable a < 50 km)
○ Espinela (50-80 km)
○ Granate (80-400 km)
● Fases de alta presión :
○ (24 -110 Gpa): (bridgmanita ((Mg,Fe)SiO3) con estructura de perovskita
(CaTiO3)
○ Periclasa (MgO).
● Liquidus: completamente liquido (Altas temperaturas)
● Solidus: Coompletamente solido (Menor temperatura)
● El cambio de gradiente geotermico ocurre en las plumas (hawai)
● Como fundir el manto:
○ Incremento de Temperatura: esto ocurre en las profundidades Commented [32]: esta bien decir esto?
○ Descenso de la Presión (ascenso adiabático del manto, sin pérdida de
calor): Fusión parcial por descompresión: puede fundir hasta un 30%. esto
ocurre en una dorsa, pluma.
○ Adición de volátiles (especialmente agua): esto ocurre en la subducción
● El gradiente geotermal entre una placa oceánica y una continental, necesariamente
atraviesa por el campo de estabilidad de la carbonatita y el incipiente régimen de
fundido de la pyrol, proporcionado por el manto. (Diagrama de la diapo 29)
● La química del magma va a variar dependiendo de la profundidad
● Evolución Geoquímica de Magmas:
○ Cristalización Fraccionada: Al ir precipitando los cristales va cambiando la
química, existe estratificación cruzada al momento de cristalización
fraccionada.
○ Contaminación cortical
○ Mezcla de magmas
○ Inmiscibilidad
○ Solidificación
○ Rocas plutónicas (solo cristales)
○ ascenso: Rocas extrusivas (vidrio+cristales)
● En la serie de bowen:
○ si existe un exceso de Al, se formará Muscovita.
○ Lo primero en fundirse será de composición granítica.
● Elementos Compatibles vs Incompatibles
○ Compatibles: son afines al sólido (cristal formado)
■ Elementos formadores de roca.
○ Incompatibles: son afines al líquido (fundido)
■ moviles: si se agrega H2O se van del cristal. Ej: Elementos lithofilos
de largo ion.
■ inmoviles: No se mueven si se agrega H2O, (se recristaliza. Ej. Ti, Zr.)
Ej: Elementos extraños de alto campo.
● Cristalización fraccionada y las REE:
○ D > 1 Elemento Compatible (va al mineral)
○ D < 1 Elemento Incompatible (Va al fundido).
● Las REE son incompatibles, pero las pesadas son más comp. que las livianas. Por
lo tanto el fundido se empobrece en REE pesadas (lo opuesto a sus Mine)
● El Eu es más compatible en Plag. fundido se empobrece en Eu. Es decir, el
fundido evoluciona opuesto (complementario) a los cristales.
● Una estructura preferirá ciertos iones positivos basados tanto en carga como en
tamaño.
● El radio iónico en las REE disminuye con el aumento del número atómico de La
hasta Lu.
● Clasificación de Rocas Igneas:
○ Rocas Ultrabásicas: SiO2 < 45 %
○ Basaltos: 45% < SiO2 < 52%
○ Andesitas basálticas: 52% < SiO2 < 57%
○ Andesitas: 57% < SiO2 < 63%
○ Dacitas: 63% < SiO2 < 70%
○ Riolitas: SiO2 > 70%
● Las rocas volcánicas se clasifican principalmente por medio de:
○ El diagrama TAS (Total Alcalis vs Silice) (Na2O + K2O) vs SiO2 para
diferenciar rocas volcánicas en Alcalinas y Subalcalinas.
○ El diagrama triangular AFM para diferenciar las rocas volcánicas
Subalcalinas en Toleíticas y Calcoalcalinas.
○ El diagrama K2O vs SiO2 se emplea para diferenciar las rocas
volcánicas Calcoalcalinas en Basaltos, Andesitas Basálticas, Andesitas,
Dacitas, y Riolitas, y serie de alto a bajo potasio.
● Tipos de Basaltos:
○ Los basaltos teoliticos son ricos en silice, pero pobres en sodio. Incluidos en
esta categoria estan la mayoria de los suelos oceánicos y basaltos
continentales. Basaltos con alto y bajo contenido de Titanio, El basalto
oceánico de las dorsales, es un basalto teolitico erupcionado solo en los
océanos, y su característica es que posee bajos elementos incompatibles.
○ Basaltos en alto aluminio, posee mayores concentraciones al 17%Al 2O3, y
esta al medio de los basaltos teoliticos y los alkalinos. La gran relativa
cantidad de aluminio se debe a las rocas sin fenocristales de plagioclasa.
○ Los basaltos alkalinos son ricos en sodio y pobres en silice.
○ Boninita es un basalto alto en magnesio erupcionado generalmente en arcos
volcánicos, distinguido por el bajo contenido de titanio y su composición de
elementos traza.
○ Basaltos de islas oceánicas (OIB): Derivados de hotspot, su composición
varía de teoliticos a alkalinos, dentro del mismo grupo de islas.
● Granitos: La temperatura de fundición del granito seco es de 1215-1260°C a
temperatura ambiente, pero con presencia de agua y a poca presión la temperatura
desciende a 650°C.
○ I-type granite: Fundido de roca de protolito igneo. Este tipo se da en
márgenes continentales que sean también márgenes de placas tectónicas.
○ S-type granite: Fundido de roca de protolito sedimentario, es común zonas de
orogenesis y el magma que los origina rico en agua.
○ M-type granite: Granitos derivan del manto, cristalizacion de magmas
maficos. es raro ya que es dificil que un basalto se vuelva granito via
cristalizacion parcial.
○ A-type granites: Granitos anorogenicos, formados por encima del hotspot, se Commented [33]: que es eso ????
suele encontrar lejos de las zonas de subducción y es por lo general alcalino,
rico en sodio y calcio. Los tipos de granito según origen se distinguen a
través de análisis químicos y isotopicos ya que su composición mineral es
prácticamente la misma.
○ H-type or hybrid granites: Son formados por 2 diferentes tipos de magmas
graniticos de diferentes fuentes. Ej: M-type y S-type.
● Los granítos tipo S están enriquecidos en 18O comparados con los tipo I. El límite
entre ambos tipos en d18O= +10 o/oo.

Clase: Quimica de rocas (2):


● Cristalización Fraccionada : Cuando cada sólido es removido del sistema al
momento de cristalizar el proceso se denominda fraccionamiento puro.
● Solución Sólida: Mineral exhibe composición variable, dada por la sustitución de
especies químicas.
● Fusión Fraccionada: Este proceso es el que más se acerca a la realidad de como se
generan los magmas máficos a partir del manto y también de como se generan
algunos magmas graníticos.
● La fusión en la tierra siempre es incompleta (excepto los impactos). Es por esto que
siempre lidiamos con la fusión parcial. Dando 2 posibles modelos
○ Batch melting (fusión total): una cantidad finita de fundido, es producido y
equilibrado completamente con el residuo sólido.
○ fractional melting (fusión fraccionada): el fundido es extraído tan pronto como
es formado, y solo un infinitesimal incremento del fundido estará en equilibrio
con el residuo sólido, en un momento dado.
● Para escoger entre los 2 modelos hay que tener conocimiento de cómo ocurre la
extracción actual del fundido, pero no se puede observar directamente.
● La sustitución iónica se basa en el tamaño y carga de los iones dentro de una
estructura cristalina:
○ Los iones de un elemento pueden reemplazar ampliamente a otro si su
diferencia en tamaño en menor al 15%.
○ Iones con diferencia de cargas en una unidad sustituyen facilmente a otro si
es que la neutralidad electrica se mantiene (sustitución pareada).
○ Cuando dos iones pueden ocupar una posición particular en la estructura
cristalina, el ion con el potencial ionico mayor formará un enlace más fuerte
con los aniones que lo rodean (elementos compatibles).
○ La sustitución puede estar limitada cuando los átomos tienen
electronegatividades diferentes y forman enlaces de diferente tipo (ej. Na+ y
Cu+, ionico vs covalente).
● A altas temperaturas los cristales son más tolerantes a los iones “foráneos”, lo que
cambia al bajar la temperatura.
○ Camuflaje: cuando iones tienen similares radios y cargas como el Zr4+ y el
Th4+, ambos están presentes en el circón, pero el Th4+ no forma sus propios
minerales sino que está “camuflado” dentro del circón.
○ Captura: cuando un elemento menor entra preferentemente al cristal porque
tiene un potencial iónico mayor que el elemento más abundante: ejemplo
Ba2+ (1.44A°), Sr2+ (1.21A°) en vez de K+ (1.46A°).
○ Admisión: ingreso de un elemento “foráneo” con un potencial ionico menor
que el elemento mayor. Ejemplo: Rb+ vs K+ , aquí predomina el tamaño del
ion.
● La comp. de elementos traza puede modelarse con diagramas bivariantes usando
vectores que representan la evolución del fundido cuando una fase mineral precipita.
● Las REE se encuentran en altas concentraciones en varios minerales
económicamente importantes tales como:
○ Bastaesnita (Ce, La)(CO3)F
○ Monacita (Ce, La, Nd, Th)PO4
○ Cerita ((Ca,Mg)2(Ce)8(SiO4)7.3H2O)
○ Xenotima YPO4
○ Gadolinita (Ce, La, Nd,Y)2FeBe2[O| SiO4]2
● Las tierras raras también se encuentran como elementos traza en minerales
comunes formadores de rocas, en los cuales reemplazan a los iones mayores.
● Las REE pueden encontrarse en inclusiones de apatito, zircón, alanita, y otros
minerales accesorios.
● Las REE no son muy solubles y tampoco son móviles en soluciones acuosas (p.ej.
durante eventos metamórficos).
● Minerales como feldespato, biotita, y apatito generalmente tienden a concentrar las
LREE (tierras raras ligeras), mientras que los piroxenos, anfíboles y granate,
comúnmente concentran las HREE (tierras raras pesadas).

Clase. quimica de las aguas superficiales:


● química del agua depende primordialmente de los minerales disueltos en ella
● También depende de la interacción con los gases atmosféricos
● La química del agua se modifica por:
○ El intercambio de iones entre el agua y las rocas.
○ La precipitación de compuestos durante la evaporación.
○ La dilusión y mezcla de aguas diferentes.
○ El ingreso y reciclaje de nutrientes.
○ Las descargas de desechos industriales y municipales.
● La química del agua se puede diferenciar por su ambiente geológico en:
○ Agua Meteórica (agua equilibrada con la atmósfera, ej: lluvia)
○ Agua de ríos o riachuelos
○ Agua subterránea
○ Aguas connatadas (agua atrapada junto con los sedimentos, agua fósil)
○ Aguas de ambientes evaporíticos
○ Aguas de ambientes geotermales
○ Agua de mar
○ Agua Potable.
● La composición química de los arroyos depende de:
○ El clima
○ Las condiciones hidrogeológicas de la cuenca de drenaje.
○ La composición del regolito y la roca subyacente.
○ Influencia antropogénica: descarga de aguas servidas tratadas, basuras
industriales, percolaciones de los vertederos municipales y de los relaves
mineros.
● La carga química total de un arroyo consiste de:
○ Iones y moléculas en solución
○ Iones adsorbidos por coloides y por sedimentos en suspensión
(especialmente adsorbidos por arcillas).
○ La composición química de las partículas coloidales.
○ Microorganismos (bacterias y algas), peces, e insectos.
○ Gases disueltos cuya concentración depende de la temperatura del agua y
sus presiones parciales en la atmosfera.
○ Evidentemente, la composición química del agua de arroyos es un sistema
complejo, multicomponente que varía en el tiempo y ubicación a lo largo del
canal
● la composición cambia dramáticamente con los cambios estacionales, en un factor
de 2 o más.
● Agua originada por escorrentía superficial (lluvia o nieve) es distinta al agua
subterránea
● Ambos tipos de agua se mezclan en los arroyos y ríos en proporciones variables.
● En periodos de baja precipitación, los arroyos llevan principalmente agua de
reservorios subterráneos cuya química depende de la geología de la cuenca de
drenaje.
● Durante tormentas o periodos lluviosos, la escorrentía superficial predomina y puede
causar inundaciones. Se eleva el nivel freático temporalmente, el cual disminuirá
hasta lograr el equilibrio.
● La composición química de los ríos también se ve afectada por la existencia de
tributarios con aguas de composición química diferente, tales como fuentes
termales, o fuentes contaminantes.
● Las concentraciones de nutrientes puede variar incluso durante el día en respuesta a
la actividad biológica.
● Es claro que muestras representativas para un río deben ser tomadas
sistemáticamente a lo largo del canal a intervalos regulares de tiempo a lo largo de
todo el año (al menos de un año).
● Las concentraciones ionicas deben ser promediadas con la descarga del río para
obtener un promedio representativo.
● Algunos parámetros como pH, Eh, y la conductividad eléctrica deben ser
medidos in situ.
● Las concentraciones de HCO3- y Fe disuelto también deben ser determinadas
inmediatamente para evitar cambios posteriores al muestreo.
● Las muestras deben ser filtradas por membranas de 0.45μm para remover la
mayoría de los sólidos en suspensión, coloides grandes y micro-organismos. Sin
embargo, la filtración removerá una porsión significativa de los iones adsorvidos.
● El agua filtrada es luego acidificada a pH < 3.0 para suprimir la actividad biológica y
contrarestar la adsorsión de las paredes de los frascos de muestras.
● Las muestras de agua, deben ser refrigeradas a 0.2 °C para prevenir el crecimiento
de micro-organismos.
● TDS: Cantidad total de sólidos disueltos. Se mide evaporando completamente el
agua y pesando los sólidos precipitados. El TDS es un parámetro que se puede
medir In Situ.
● Salinidad: es la cantidad de sales disueltas en el agua (especialmente Halógenos).
● Ambos parámetros se relacionan con la conductividad
● Gibbs (1970) utilizó la razón: Na/(Na+Ca) para clasificar los rios en aquellos
dominados por: precipitación meteórica, evaporación (precipitación de calcita) o por
meteorización. Además, el Ca es más abundante que el Na en aguas lluvia al interior
de los continentes. Como es muy dificil clasificar las aguas por su origen basados en
la razón Na/(Na+Ca), se utilizan los gráficos de Piper (1944), el que se basa en la
abundancia de los cationes y aniones más comunes.
● Composición Química de Precipitación Meteórica: La composición química de la
lluvia y nieve es afectada por procesos que son característicos de la atmósfera:
○ Disolución de partículas solidas que sirven como centros de nucleación para
gotas de lluvia o nieve.
○ Disolución de gases de la atmosfera.
○ Descarga de contaminantes antropogénicos en la atmosfera.
● Las partículas sólidas (0.1-20μm de diámetro) incluyen minerales derivados del
suelo, ceniza volcánica, productos de combustión, y sales derivadas de los océanos
y salares.
● Compuestos higroscópicos tales como NaCl, H2SO4, y HNO3, absorben agua del
aire y son muy solubles, son especialmente efectivos en promover la condensación.
● El CO2, SO2, NOx, se disuelven en agua, lo que junto al O2 provocan que el agua
lluvia sea naturalmente ácida pH = 5.68.
● La composición del agua lluvia varía con la distancia a la costa
● Se puede estimar el exceso de iones por contaminación cuando hay un exceso de
Cationes relativo al de aniones comparado con el océano.
● Minerales Normativos en el Agua: Si la composición del agua de rios deriva de la
disolución de minerales, entonces debe ser posible cuantificar la abundancia relativa
de estos minerales en el agua. Para hacer una cuantificación sistemática
consideraremos:
○ El H+ requerido para las reacciones ácido-base derivan de la disociación del
ácido carbónico el cual está en equilibrio con la presión parcial del CO2 de la
atmósfera por un factor ≥ 10.
○ Na+ y Ca2+ se originan por la disolución incongruente de plagioclasa para
formar caolinita. Parte del Na+ puede derivar de la descarga de salmueras
subterráneas que interactuaron con evaporitas. El Ca2+ también puede
derivar de la disolución de yeso/anhidrita o calcita/dolomita.
○ Mg2+ y K+ provienen de la meteorización de biotita. Adicionalmente Mg2+
proviene de la solución de minerales ferromagnesianos (ol, pxs, y anf.) o
dolomita, algo del K+ proviene del feldspato K.
○ Ácido silícico proviene de meteorización de silicatos (no Qz).
○ El ión sulfato proviene de la oxidación de sulfuros y disolución de
yeso/anhidrita u otros sulfatos, o de precipitación meteórica.
○ Cloruros provienen de precipitación meteórica, descarga de salmueras
subterráneas y de inclusiones fluidas en minerales
○ El bicarbonato se forma del CO2 y la disolución de calcita y otros
carbonatos.
○ La concentración de Fe2+ es baja por la formación de Fe(OH)3 excepto bajo
condiciones fuertemente ácidas y reductoras.
● La composición química de las aguas puede ser utilizada como guía de exploración
de yacimientos minerales, los cuales pueden tener anomalías de Cu, Pb, Zn, Sb,
Mo, Ag, As, Co, Ni, Se, Te.
● Concentración por Evaporación La meteorización es un proceso irreversible. Al
evaporarse el agua se produce una saturación en los componentes más insolubles,
entre estos está el carbonato de calcio, lo que producirá un cambio en la química de
las aguas.
● La evolución de los precipitados evaporíticos dependerá de las divisorias
geoquímicas, las cuales predicen la paragénesis mineral.
● Calidad del agua: La composición química del agua determina si es apta para el
consumo humano, de animales, para lavado de loza o ropa, agricultura e industria.
Cada uno de estos usos requiere de ciertos estandares que definen su calidad. Se
requiere de:
○ Composición química
○ Cantidad de oxígeno disuelto
○ Conductividad eléctrica
○ Dureza
○ Alcalinidad
○ Presencia de metales traza dañinos
○ Compuestos orgánicos
○ Turbidez
○ Temperatura entre otros
● Demanda Biológica de Oxígeno (BOD) es el peso del oxígeno consumido por unidad
de volumen de muestra producido por la oxidación de la materia orgánica en el agua
cuando se agrega agua oxigenada.
● Carbón organico Total (TOC) incluye todas las formas de materia orgánica como
microorganismos vivos, particulas suspendidas, y moleculas disueltas. Se determina
midiendo la cantidad de CO2 producida al quemar el residuo seco de la muestra de
agua.
● Demanda de Oxígeno Químico (COD) es una medida de la cantidad de materia
orgánica oxidable en una muestra que reacciona con un agente oxidante fuerte. La
cantidad del agente oxidante consumido por la reacción, expresada en oxígeno
equivalentes es el COD
● Total de Sólidos Disueltos (TDS): Se determina ya sea por el peso del residuo
despues de evaporar una cantidad conocida de agua o por la suma de las
concentraciones de iones y moléculas basados en un análisis químico completo.
● La conductancia específica refleja la concentración de iones en una muestra de
agua y por lo tanto se relaciona con el TDS. Sin embargo, la relacion es sólo
empirica y no es adecuada para soluciones complejas como el agua de mar.
● La Alcalinidad: Se define como la abilidad del agua a reaccionar con iones H+ y está
basada primeramente en la presencia de iones de carbonato y bicarbonato. La
determinación se hace por titración.
● Dureza: Se expresa en terminos de la concentración de los iones de Ca2+ y Mg2+
porque estos iones reaccionan con el jabón para formar compuestos insolubles y
precipitan como carbonatos y sulfatos cuando el agua se calienta. La dureza es la
suma de los pesos miliequivalentes de Ca y Mg por litro. La que se convierte en
miligramos de CaCO3 por litro. La dureza no tiene significado geoquímico pero
ayuda a evaluar la calidad de agua para uso domestico.
● Acidez: es la capacidad del agua a reaccionar con iones hidroxil y reflejan la
presencia de H+, Fe2+, y HSO4-. Se puede expresar como la concentración
equivalente de H+ ó H2SO4.
● Los elementos tóxicos más importantes son: Cd, As, Cr, Pb, Mn, Hg, Ag, Se,
hidrocarburos clorinados, endrin, lindano, y toxafeno, los clorofenoxinas 2,4D
y 2,4,5-TP (silvex) y la radiactividad en términos de Ra y emisores de radiación
alfa y beta.
● La Temperatura,
○ afecta: la densidad del agua, pH, solubilidad de los gases, reacciones
quimicas, crecimiento de organismos, conductividad, Disolucion del oxigeno.
○ causas naturales: cambio de estacion, estratificacion termal en lagos, tiempo
de estadia en el lago.
○ causas artificiales: influencias de industrias. escorrentia del
pavimento/asfalto, deforestacion.
● Disolved Oxygen (Disolución de oxigeno): es la medición de oxígeno disuelto en
agua y disponible para la vida acuática y pescados. su rango va de 0-18 ppm. La
mayoría de los sistemas naturales de agua requiere de 5-6 ppm para sustentar una
población acuática. Varía con el tiempo del día a día, agua, temperatura.
Causas naturales: incremento de la luz solar u otros factores climáticos, incremento
de los nutrientes, cambio en las propiedades del océano, cambio en las condiciones
del agua. Causas artificiales: cambio en la dirección del cauce de rio.
● pH: determina la solubilidad de nutrientes (PO4-3, NO3-, C) y metales pesados (Fe,
Cu, etc.), en sistemas de aguas naturales, determina en gran medida por la geología
y suelos.
○ 5,5: lluvia pura, nieve
○ 6,7 a 8,3. agua fresca
○ 8: agua de mar
Factores que afectan el pH: algas, actividad bacterial, turbidez de las aguas,
contaminacion, desbordamientos de aguas residuales.
El pH afecta la vida acuatica, cuando decrece el pH (por lluvia acida), libera Al y
metales, condiciones toxicas, estress cronico, peces mas pequeños y debiles.
● Alkalinicidad: se refiere a la capacidad de nuetralizar un agua acida.
○ Capacidad Buffer, resistencia a los cambios de pH.
○ buffer natural: CO3 (Carbonatos como caliza)
○ proteje la vida acuatica
● Dureza:
○ refleja minerales de carbonato disuelto.
○ Estandars para beber agua
○ precipitacion de metales fuera de la solucion.
○ creacion de escala de dureza de depositos de agua
○ alta alkalinidad significa alta dureza
● NItratos(NO3-) :
○ se forma del nitrógeno encontrado en el suelo.
○ formado por descomposición microbacteriana de plantas, fertilizantes, o otros
residuos orgánicos
○ plantas absorben nitrato.
○ fuentes artificiales: abono/orina de ganado, sistema de fertilizantes sintéticos
○ Esto puede llevar a: eutrofización natural de sistemas de agua, síndrome del
bebé azul.
○ La EPA de USA, estableció el máximo permitido en el agua potable que es
de 10 ppm de nitrato
● fosfatos(PO4-3):
○ se forma en rocas y minerales
○ plantas absorben compuestos y elementos erosionados.
○ animales comen plantas
○ agua soluble
○ Fuentes artificiales: aguas residuales, fluidos de limpieza de lavanderia,
fertilizantes sinteticos.
○ Esto puede llevar a: eutrofización natural de sistemas de agua
● El exceso de agua en el sustrato da estrés de tipo secundario, hipoxia, perjudicial
para las plantas terrestres. El agua en exceso no es tóxica, por eso no constituye un
estrés primario, pero puede provocar un descenso del O2 en los espacios aéreos,
así, la hipoxia es un tipo de estrés secundario. Cuando el suelo está saturado de
agua el aire de los poros del suelo es desplazado por ésta y el O2 disuelto es
rápidamente absorbido por microorganismos y plantas. Ej. de hipoxia: Golfo de
mexico
● solución: restauracion de humedales, reduccion de fertilizantes, reduccion de
emisiones, reducción de la erosion del suelo.
● Turbidez: medidas de cuan turbia es el agua, estima: fraccion mineral, organicos,
inorganicos,compuestos solubles organicos, plangton, organismos microscopios,
● Causas de la alta turbidez:
○ en aguas abiertas el fitoplangton
○ cercano a la costa, partículas resuspendidas cercanos al sedimento,
○ detritos orgánicos, desde corrientes y/o descarga de aguas residuales.
○ operaciones de degradado
○ canalización
○ incremento en la tasa de flujo
○ inundaciones
○ hipopotamos}
● efectos de la alta turbidez:
○ modifica la penetración de luz
○ incrementa la tasa de sedimentación
○ decrece la resistencia de organismos a enfermarse
○ reduce la fotosíntesis
● Conductividad: es la habilidad de conducir electricidad, en el agua, la conductividad
es determina por los tipos y cantidades de disolventes sólidos. La conductividad de
aguas naturales depende:
○ características iónicas
○ temperatura del agua
○ geología
○ tamaño de cuenca
○ evaporación
Algunas causas artificiales que afectan a la conductividad:
● aguas residuales
● escurrimiento urbano
● escurrimiento agrícola

Clase (Técnicas analíticas en geoquímica)


● Algunas técnicas permiten estudiar la estructura cristalina de las substancias:
Difracción de rayos X (XRD) y Otras la composición química: Fluorescencia de
rayos-X (XRF), ICP-OES (=ICP-AES), INAA, ICP-MS.
● Otras técnicas se utilizan para elementos pesados en concentraciones muy bajas:
Ensaye a fuego (Au, Ag, Pt, Pd, Re, Os, Ir, Rh, Ru).
● Otras técnicas se utilizan para determinar la abundancia de un elemento con
valencias diferentes como por ejemplo Fe2+ y Fe3
● Existen técnicas clásicas gravimétricas, fotométricas, etc.
● También hay técnicas especiales para el Hg ya que es un elemento volátil por
ejemplo CV-FIMS
● El C y el S se determinan por LECO o técnicas infrarojas.
● La cromatografía permite determinar la composición de gases y líquidos.
● Para determinar isótopos se utiliza el ICP-MS, sin embargo, existe una gran variedad
de estos y se construyen según el objetivo de uso: Dataciones radiométricas,
isótopos estables, o composición química global.
● La mayoría de las técnicas analíticas analizan líquidos o gases, sin embargo,
algunas sólo analizan sólidos (XRF, XRD)
● El muestreo debe ser realizado siempre con un:
○ objetivo específico
○ contexto geológico
○ representativo
○ libre de contaminación
○ georeferenciado
○ identificación única
○ evitar la contaminación
● Ensaye a Fuego, lo mejor para Au y metales preciosos
● La FRX es un método no destructivo que permite analizar los elementos mayores y
algunos elementos menores. Consiste en irradiar la muestra con rayos X energéticos
(o alternativamente con rayos gamma), los que producirán rayos-X secundarios (o
fluorescentes) los que tienen una longitud de onda característica para cada
elemento. No es buen analizador entre V y Cr, V y Ti (V es problemático de analizar
por este método).
● La microsonda electrónica funciona de manera muy similar, sólo que en vez de
bombardear con rayos-X se bombardea con un haz de electrones energéticos.
● ICP-OES = ICP-AES:
○ ICP = inductively coupled plasma. Es un método utilizado para generar un
plasma, es decir un gas ionizado ~1% (generalmente Argón) a una T de
6.000 a 10.000°K el gas se ioniza con un arco eléctrico y se mantiene con un
campo electromagnético fuerte que es un emisor de radiofrecuencia el que
mantiene el plasma en estado exitado.
○ El sistema OES = Optical Emission Spectrómetry = Atomic Emission
Spectrometry = AES.
○ El ICP-OES puede analizar adecuadamente todos los elementos mayores y
los elementos menores, pero debido a la poca abundancia no puede analizar
elementos en concentraciones muy bajas. Puede analizar suelos, vinos,
rocas, incluso aceite de motor para su contenido metálico debido al desgaste
● ICP-MS:
○ ICP = inductively coupled plasma. (mismo que el anterior)
○ MS= mass Spectrometry, espectrómetro de masas.
○ Puede detectar cantidades muy pequeñas de elementos (1 parte por 1015,
cuatrillón), es lo más preciso que existe para los elementos traza.
○ Puede determinar elementos desde numero másico 7 al 250. Sin embargo,
algunas masas no puede determinar por ej. 40, 80, 56 (Fe). También pueden
haber interferencias de isótopos mezclados con oxígeno.
● Atomic absorption spectroscopy:
○ Usa el fenómeno de la absorpción de la luz visible por átomos libres en el
estado gaseoso. Se pueden analizar hasta 70 elementos en solución, Los
electrones de los átomos en el atomizador ascienden a un estado superior de
E por nanosegundos absorviendo luz de longitud de onda característica, la
cual tiene un ancho del orden de unos pocos picómetros.
● INAA = Instrumental Neutron Activation Analysis
○ Tiene la ventaja que se enfoca en el núcleo del átomo y está inmune a todas
las interacciones de la capas electrónicas, es considerado No destructivo y
requiere poca preparación y constituye un verdadero análisis de roca total, es
recomendado para los siguientes elementos: Au, Co, As, Sb, W, Ta, U, Th,
Cs, In, Re, Cl y las LREE. Desventaja: Muestra queda radiactiva por varios
años, aunque con un nivel bajo.
● PIXE = Proton Induced X-ray Emission
○ Cuando un rayo de iones interactúa con la materia, los átomos emiten
radiación EM en la longitud de onda de los rayos-X. Puede utilizarse para
determinar la distribución de elementos traza en una gran variedad de
muestras.
● LIBS = Laser-induced breakdown spectroscopy
○ Es un tipo de sistema AES en el que se usa un pulso laser altamente
energético como la fuente de exitación generando un plasma sobre la
muestra la que atomiza y excita. Puede analizar cualquier muestra (sólido,
líquido o gas) ya que todos los elementos emiten luz si la temperatura es
suficientemente alta (100,000°K).
● Métodos comunes en exploración
○ Las técnicas por disolución total (Digestion total) son las más adecuadas en
litogeoquímica (o petrología)
○ Los métodos de disolución parciales (ICP-OES) y a su mayor rapidez, es
común su utilización en exploración geoquímica, proporcionan información
valiosa, la que es válida para los elementos contenidos en sulfuros y algunos
óxidos, sin embargo, produce resultados no utilizables en elementos
contenidos en sulfatos y silicatos.

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