FUNDAMENTO TEÓRICO

TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS

El agregado de un electrolito a una solución de otro electrolito bajo condiciones que

noproducen un cambio apreciable en el volumen, afectará la conductancia de la
solucióndependiendo de si ocurren o no reacciones químicas. Si no ocurre una reacción iónica,
talcomo en el agregado de una sal simple a otra (por ejemplo, agregado de cloruro de potasioa
una solución de nitrato de sodio), la conductancia simplemente aumentará. Si ocurre
unareacción iónica, la conductancia puede aumentar o disminuir; en efecto, con el agregadode
una base a un ácido fuerte, la conductancia decrece debido al reemplazo del ionhidrógeno de
alta conductividad por otro catión de conductividad más baja. Este es elprincipio subyacente
en las titulaciones conductimétricas, es decir, la sustitución de ionescon cierta conductividad
por iones con diferente conductividad.Consideremos cómo cambiará la conductancia de una
solución de un electrolito fuerte A+Bluego del agregado de un reactivo C+D-, suponiendo que
A+ (que es el analito) reaccionacon D- del reactivo titulante. Si el producto de la reacción AD es
escasamente soluble oescasamente ionizado, la reacción se puede escribir

A+B− + C+D− ←→ AD + C+B−

En la reacción entre A+ y D -, los iones A+ son reemplazados por C+ durante la titulación.A

medida que avanza la titulación, la conductancia aumenta o disminuye dependiendo desi la
conductancia de C+ es mayor o menor que la de A+.Durante el progreso de la neutralización,
precipitación, etc., se pueden esperar, en general,cambios en la conductividad y ello se puede
emplear para determinar el punto final. Unatitulación conductimétrica implica la medición de
la conductancia de la muestra luego desucesivos agregados de reactivo titulante. Se determina
el punto final en un gráfico deconductancia o conductancia específica en función del volumen
de titulante
agregado.Estas curvas de titulación tienen una variedad de formas, dependiendo del sistema

En general, sin embargo, están caracterizadas por porciones delíneas rectas con pendientes
diferentes a cada lado del punto de equivalencia.

Curvas de Titulación

Las mediciones conductimétricas ofrecen un medio adecuado para la determinación depuntos

finales en titulaciones. Para establecer un punto final conductimétrico, se necesitansuficientes
mediciones experimentales para definir la curva de titulación. Luego de corregir el cambio de
volumen, se grafican los datos de conductancia en función del volumen dereactivo titulante.
Posteriormente se extrapolan las dos porciones lineales y se obtiene elpunto de equivalencia
en la intersección de ambas.Debido a que las reacciones no son absolutamente completas, las
curvas de
titulaciónconductimétrica muestran invariablemente desviaciones con relación a la linealidadri
gurosa en la región del punto de equivalencia. Las regiones curvas se vuelven
máspronunciadas cuando la reacción en cuestión se hace menos favorable y cuando lasolución
resulta más diluida. Las porciones lineales de la curva se definen mejor a travésde mediciones
suficientemente alejadas del punto de equivalencia para que el efecto delos iones comunes
impulse la reacción más cerca de completarse; las mediciones en laproximidad del punto de
equivalencia, a diferencia de los métodos potenciométricos, notienen ningún
significado.Ciertamente, debido a la hidrólisis, disociación, o solubilidad del producto de
reacción, losvalores de la conductividad medida en las cercanías del punto de equivalencia no
tienensentido en la construcción del gráfico, dado que la curva será redondeada en una
o ambasramas. En contraste con los métodos potenciométricos o con indicador, que dependen
deobservaciones en condiciones en las que la reacción
es menos completa, el análisisconductimétrico puede emplearse con éxito para titulaciones ba
sadas en equilibriosrelativamente desfavorables. En estos casos, la técnica conductimétrica es l
a másventajosa.El punto final conductimétrico es completamente inespecífico. Aunque el mét
odo espotencialmente adaptable a todos los tipos de reacciones volumétricas, el número
deaplicaciones útiles a sistemas de oxidación-reducción es limitado; el exceso sustancial deion
hidronio típicamente necesario para tales reacciones tiende a enmascarar los cambiosde
conductividad asociados con la reacción volumétrica

Discusión

En la medición de la conductividad se debe tener cuidado porque el valor determinado puede

verse afectado por la contaminación de la muestra dentro de la celda debido a la presencia de
materia en suspensión de cierto tamaño, o de aceites o grasas, además otra posible
interferencia es la presencia de burbujas de aire. El agua con la que se prepara las soluciones
que van a ser analizadas debe ser agua tipo I (ultrapura) ya que al presentar un nivel mínimo
de componentes ionizados garantiza la obtención de valores de conductividad más precisos,
además el equipo usado para medir la conductividad debe estar correctamente calibrado
usando una solución patrón descrita en el manual del mismo.

además se analizó la curva de conductancia equivalente experimental vs concentración para

determinar la ecuación que permite generar datos de conductividad equivalente en el rango
de concentración de 0 a 1 N para determinados compuestos, sin embargo, es necesario tener
balanzas calibradas, material de vidrio calibrado y sustancias puras además de soluciones
estandarizadas para poder obtener resultados precisos, por lo que no fue posible obtener
dicha ecuación.