Guia problemas-resueltos-cinetica-reactores

1. 1. UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE DEPARTAMENTO DE INGENIERIA

QUIMICA AREA DE CINETICA Y REACTORES EJERCICIOS RESUELTOS
CINETICA APLICADA Y REACTORES QUIMICOS Profesor Aldo Saavedra Fenoglio E-
mail: asaavedr@usach.cl II SEMESTRE 2008
2. 2. Capítulo 2: CINETICA DE LAS REACCIONES HOMOGENEAS Ejemplo 2.1
(Problema 1, Guía 1) El siguiente mecanismo ha sido propuesto para la descomposición
térmica de la acetona. La etapa (1) de iniciación es muy lenta comparada con las otras.
Obtener la expresión cinética y la energía de activación global. CH 3 COCH 3 ⎯⎯→ k 1 CH
3 + CH 3 CO E 1 = 84 Kcal/mol CH 3 CO ⎯⎯→ k 2 CH 3 + CO E 2 = 10 Kcal/mol CH 3 +
CH 3 COCH 3 ⎯⎯→ k 3 CH 4 + CH 2 COCH 3 E 3 = 15 Kcal/mol C H k 4 2 COCH 3 ⎯⎯→
CH 3 + CH 2 CO E 4 = 48 Kcal/mol CH 3 + CH 2 COCH k 5 3 ⎯⎯→ C 2 H 5 COCH 3 E 5
= 5 Kcal/mol Solución: Sean: A CH COCH 3 3 • R CH 3 • S CHCO 3 U CO V CH 4 • W
CHCOCH T CHCO Z C H COCH 2 3 2 2 5 3 = = = = = = = = Reacciones: k A ⎯⎯→ R + S
E = Kcal mol k 84 / 1 1 S ⎯⎯→ R + U E = Kcal mol k 10 / 2 R + A ⎯⎯→ V + W E = Kcal
mol k 15 / 3 W ⎯⎯→ R + T E = Kcal mol k 48 / 4 R W Z E 5 Kcal / mol 5 5 4 3 2 + ⎯⎯→ =
Las expresiones cinéticas para cada reacción elemental son:
3. 3. = − − (1) (**) 1 3 = + − + − 1 2 3 4 5 = − 1 2 A R W R W dC θ dC θ dC θ dC W A S S A
SARWRWRAARAkCCkCkCCdkCkCdkCkCkCCkCkCCdkCkC
C d 3 4 5 (2) (3) (4) = − − θ Suponiendo que la acumulación de las especies radicales libres
(R, S, W) es despreciable: dC dC dC R S W ∴ = = = 0 θ d θ dθ d Luego: k C k C k C C k C
k C C + − + − = (2) 0 A S A R W R W 1 2 3 4 5 k C k C − = (3) 0 A S 1 2 k C C k C k C C
− − = (4) 0 A R W R W 3 4 5 Sumando las ecuaciones (2), (3) y (4), se obtiene: k C − k C C
= ⇒ C = k C k 2 2 0 1 (*) 5 1 5 A R A R W W C Reemplazando la ecuación (*) en (4): 0 / C
k−1−=ARARARkkCCkkCkkCC⇒−−=ARAARkkCCkkCCkkC⇒
−−=()()0001514235141523515534xyz⇒−−=kCkCCkCCkkAR
A R A Como la etapa (1) es muy lenta, k1 es muy pequeña y la etapa de terminación es muy
rápida, k5 es alta. x y z ∴ − k k C C k k C C ⇒ − = 1 3 1 5 2 3 5 0 C k k R A R A R ⇒ =
Reemplazando CR en (**) se obtiene: k C k k 1 A = − − ⇒ = − A A A A A A kC dC dC θ
Sea k k dC d k C d C k d = ∴ − = θ θ 1 1 3 1 3 2 2 El mecanismo propuesto representa una
cinética de primer orden respecto a la concentración de acetona. A
4. 4. partir de la constante de velocidad obtenida en la cinética se deduce que la energía de
activación global corresponde a: E E Kcal mol global A 84 / 1 = = Ejemplo 2.2 La
descomposición del NO2 es una reacción de segundo orden. Datos tomados a diferentes
temperaturas entregan los siguientes resultados: T (K) 592 603 627 651,5 656 k (cm3/gmol
s) 522 755 1700 4020 5030 Calcule la energía de activación a partir de los datos entregados.
La estequiometría de la reacción es: 2NO2 → 2NO + O2 Solución: La energía de activación
se encuentra a partir de la relación de Arrhenius: k = ko e-E/RT. Linealizando la ecuación
anterior, ln k vs. 1/T se obtiene una recta cuya pendiente es (–E/R) donde: E es la energía de
activación y R es la constante universal de los gases. T (K) 592 603 627 651,5 656 k
(cm3/gmol s) 522 755 1700 4020 5030 1/T (K-1) 0,001689 0,001658 0,001595 0,001535
0,001524 ln k 6,257668 6,626718 7,438384 8,299037 8,523175 A partir de los resultados,
se dibuja el siguiente gráfico, y el valor de la pendiente es -13633. 1/T vs Ln k Pendiente: -
13633 9 8,5 8 7,5 7 6,5 6 5,5 5 0,0015 0,00155 0,0016 0,00165 0,0017 1/T [K-1] Ln k Por
lo tanto: E/R = 13633 E = 13633 ·1,987 = 27088,8 (cal/mol) Ejemplo 2.3 En fase gas se está
estudiando la descomposición del azometano, (CH3)2N2, para obtener etano y nitrógeno de
acuerdo con la siguiente estequiometria: 3 2 2 2 6 2 (CH ) N → C H + N . Cuando se realiza
una reacción partiendo de azometano (A) puro, los resultados experimentales indican que la
velocidad de formación del N2 es de primer orden a altas presiones y de segundo orden a
bajas presiones. Demostrar estos resultados, considerando el siguiente mecanismo de
reacción, con: k A ⎯⎯→ A + A E = Kcal mol 2 30,0 / k 1 A + A ⎯⎯→ A E = Kcal mol k 2
27,3 / A ⎯⎯→ C H + N E = 17,1 Kcal / mol 2 6 2 3 * 2 * 2 1 * 3 Calcular las energías de
activación aparentes para cada caso. Solución:
5. 5. De las reacciones propuestas en el mecanismo, las velocidades de formación de N2 y A*:
r k A N = r k A k A A k A = − − = [ ] [ ][ ] [ ] 0 2 A A k A [ ] [ ] k k A [ ] 3 2 r k k A [ ] [ ] [
] 3 2 2 3 1 2 * 1 * 3 * 2 2 * 1 * 3 2 k k A N + = + = a) A bajas concentraciones (bajas
 presiones) : k2[A] k3 2 2 1[ ] 30,0 / Segundo Orden N A ∴ r = k A E = Kcal mol b) A altas
concentraciones (altas presiones) : k2[A] k3 r k k A k A ∴ = = [ ] [ ] PrimerOrden N 2 1 3 2
k ( ) 3 1 ⎞ ⎛ ⎞ ⎛ ln ln 03 01 1 ∴ = + − 17,1 30,0 27,3 Kcal mol k k k k E E E E E k k k RT
k k 3 1 k RT k k ACTIV 19,8 / ln ln 3 1 2 02 2 0 2 = − + − ⎟ ⎟⎠ ⎜ ⎜⎝ = ⎟ ⎟⎠ ⎜ ⎜⎝ = −
= Ejemplo 2.4 (Levenspiel 2.6) Demuéstrese que el siguiente mecanismo de reacción:
YZZZZXZZ N O 1 NO NO 2 NO 3 NO O NO NO 4 NO * 2 5 2 3 * * 3 2 * * 3 2 2 k k k k
+ ⎯⎯→ + + ⎯⎯→ propuesto por Ogg (1947) puede explicar satisfactoriamente la
descomposición de primer orden observada para el N2O5. Solución: A: N O B: NO C : NO
D : NO E: O 2 5 2 * * 3 * * 2 k k k YZZZZXZZ A 1 B C 2 C ⎯⎯→ 3 D + E D + C ⎯⎯→ 4 B
* * * k + * * 2 De las cinéticas elementales:
6. 6. r kC kCC r kC kCC kC kC C r kC kC C − = − A 1 A 2 B C * − = − − − − = − C 1 A 2 B
C 3 C 4 D C ( ) ( ) ( ) * * * * * 3 4 * * * * D C D C Como C* y D* son intermediarios, en el
equilibrio rC*=rD*=0, luego: r kC C kC k kC C k C − = − + + = = ( ) ( ) 0 C * 1 A C * 2 B
3 4 D * * * 1 A k C + k + k C 2 3 4 C B D r kC kC C C k kC k kC C k − = − = ( ) 0 * * * *
D C D C − = ( ) 0 * * C D * * 3 4 3 4 3 4 3 4 D D k = = Luego CC* es: C k C 1 * A k C k 2
3 2 C B = + Reemplazando en la ecuación cinética para la descomposición de A: r k C k C k
CkCkC()11212123232321312323132322()2222()22ABAAB
ABBBBAAABBAABkCkkCkrkCkCkkCkkCkCkkCkrkkCkCk⎡⎤
− = − ⋅ = ⎢ − ⎥ + ⎣ + ⎦ ⎡ + − ⎤ ⎡ ⎤ − = ⎢ ⎥ = ⎢ ⎥ ⎣ + ⎦ ⎣ + ⎦ − = + Si k3 k2, entonces: 1 ( ) A A −r
= k C Bajo tales condiciones la reacción es irreversible de 1º orden.
7. 7. Capítulo 3: INTERPRETACIÓN DE LOS DATOS OBTENIDOS EN UN REACTOR
DISCONTINUO Ejemplo 3.1 Una alimentación gaseosa entra en un reactor a 720 K y 1,2
atm. Las concentraciones a la entrada para los reactivos son CA0 = 100, CB0 = 150, CR0 =
50 y Ci0 = 100. Los gases que salen del reactor se introducen en un intercambiador del cual
salen a 320 K y 1 atm con CA = 160. Calcular CB, CR y XA a la salida del intercambiador.
La reacción que tiene lugar es: A + 3B → 2R. Solución: 0,25 100 = + + + 100 150 50 100 =
Ao C + + + = Ao N N N + + + = Ao Bo Ro Io Io o Ro o Bo o Ao o o N N Ao C C C C V V
V V V Y δ = (2) − (3+1) = − 2 1 εA = YAo - δ = -0,5 Po = 1,2 atm To = 720 K CA = 160 T
= 320 K P = 1 atm C = C (1 − X ) Ao A A (1 X ) PT 0 A A T P 0 ε + X = ( − C PT + C PT )
= 0,256 ; A 0 A0 0 A (C PTε + C PT ) A 0 A A0 0 C = C − ( 3C X ) Bo Ao A = 157,5 B (1
X ) PT 0 A A PT 0 ε + C = C + 2C X PT = 217,5 (1 X ) ; Ro Ao A R 0 A A PT 0 ε +
Ejemplo 3.2 Considerar la siguiente reacción irreversible y no elemental: A → R. El
reactante A reacciona de acuerdo con la siguiente ecuación: m= 4,5·θ4, donde mR es la
masa de R que reacciona (que aumenta en el tiempo) y θ es el tiempo de reacción.
Determinar: a) El orden de reacción b) La constante de velocidad Solución A → R mR=
4,5·θ4 mR θ
8. 8. a) En general: dm = k·m n , se postula una reacción de orden n d θ − dm = dm dm A R =
d θ d θ d θ Integrando : ∫ w dm = k ∫ θ d θ 0 m n 0 m 1 − n m = k θ θ 1 − n 0 0 m 1 − n = ( 1
− nk ) θ 1 m = ⎡⎣ ( 1 − nk ) θ ⎤⎦ 1 − n m = k' θ 1 1 − n pero m = 4,5· θ 4 De la ecuación dada
: k' = 4,5 1 = 4 1 − n Luego : n = 0,75 b) Cálculo de la constante de velocidad: ( ) 1 4 4 1 n n
k n k − − − = − = 1 (1 0,75) · 4,5 5,826 4,5 0,25 4 1 4 1 1 ⎤ = ⎥⎦ ⎡ ⎢⎣ k ⇒ = Ejemplo 3.3
(Problema 48, Guía 2) Leyes y Ohtmer estudiaron la formación de acetato de butilo en un
reactor batch operando a una temperatura 100° C, con ácido sulfúrico como catalizador. La
alimentación original contenía 4,97 moles de butanol por mol de ácido acético, y la
concentración del catalizador era de 0,032% en peso de H2 SO4. Se encontró que la
siguiente ecuación de velocidad correlacionaba los datos al usar un exceso de butanol: 2 A
A ( −r ) = kC Donde CA es la concentración de ácido acético, en moles por mL, y r es la
velocidad de reacción, en moles de ácido que desaparece por mL por minuto. Para una
relación de butanol a ácido de 4,97, y una concentración de ácido sulfúrico de 0,032 en
peso, la constante de velocidad de reacción era: 17,4 3 mol g k = cm ( )(min) Las densidades
de la mezclas de ácido acético, butanol y acetato de butilo no se conocen. Los valores
reportados para los tres compuestos a 100°C son:
9. 9. Ácido acético = 0,958 g/cm3 Butanol = 0,742 g/cm3 Acetato de butilo = 0,796 g/cm3 Si
bien la densidad de la mezcla reaccionante varia con la conversión, el exceso de butanol
reducirá la magnitud del cambio. Como una aproximación, la densidad de la mezcla se
supondrá constante e igual a 0,75 g/cm3. a) Calcule el tiempo requerido para obtener una
conversión de 50%. b) Determine el tamaño del reactor y la masa de reactantes que deben
 cargarse en el reactor para producir el éster a una velocidad promedio de 100 lb/h. Se usará
un reactor que deberá estar inactivo durante 30 min entre cada etapa de reacción para extraer
el producto, limpiar el equipo y volver a iniciar la operación. Solución: a) Realizando un
balance para el componente A (CH3COOH) o o Entra - Sale + Produce = Acumula La
velocidad de reacción es: 2 (1 ) A A o A r kC − = − A A r kC X 2 2 , − = Expresando el
balance del componente A en función de la conversión se tiene: ⎧ ⎪⎩ ⎪⎨ kC X = + − 0 0
dX dt = ⇒ = (1 )2 , A A o A A t X 0,5 (1 )2 , o ∫ = ∫ − t A kC dt X o A o A dX Resolviendo
analíticamente la ecuación diferencial: 2 1 1 1 1 0,5 0 = − = − A X A o kC t , = 1 Calculo de
la concentración inicial de CH3COOH. Inicialmente entra (CH3COOH) según la relación,
mol C H OH 4 9 (CH COOH) 4,97 3 mol La densidad de la mezcla es: g solución ρ = 0,75 .
Mezcla 3 cm solución De lo cual se obtiene: mol CH COOH g solución 3 3 1 * 0,75 cm
solución Dividiendo la anterior expresión por los g. de solución se tiene: molC H OH g C H
OH 427,78 . g solución molCH COOH g CH COOH 1 60 . + 3 = 4 9 molCH COOH 4,97
*74 4 9 molC H OH 1 1 3 3 4 9
10. 10. Se obtiene la concentración inicial de CH3COOH. mol CH COOH g Solución = = 0,75 ·
. 3 0,0018 mol 3 3 ,0 427,78 . · . A C cm g Solución cm Solución La constante de la
velocidad de reacción es dato: k = cm min 17,4 3 mol Por tanto reemplazando en la
expresión del tiempo de reacción se tiene: A o kC t , = 1 t = 32 min (Para una conversión del
50%) b) El volumen del reactor es: total Mezcla R m V ρ = Primero se debe determinar la
carga total para una producción del ester (C) de 100 lb/h. w lb masa c 100 , = h La expresión
que permite obtener la producción tomando en cuenta el tiempo muerto es: n PM c c m m c
w m masa c t t t + t = + = , Expresando la anterior ecuación en función de (A) sabiendo que
los moles de ester producido es igual a los moles de CH3COOH multiplicado por la
conversión. A n = n X = m c A A X A A PM Reemplazando, se tiene: c A w m X A A *
masa , c ( + ) PM m PM t t = Por lo que se obtiene la carga de CH3COOH A C m = , *( + )*
m w masa c A PM A t t PM X El tiempo muerto es de 30 minutos entre lote y lote y la
conversión deseada es del 50%; por tanto la carga de A es: A CH COOH m lb m 3 =106,5 =
La carga total es: total CH COOH C H OH m m m 3 4 9 = + La relación entre CH3COOH y
C4H9OH es: m C H OH 4 9 CH COOH 4,97 * 4 9 C H OH PM CH COOH m PM molC H
OH molCH COOH 3 3 3 4 9 = C H OH PM m = m + 4,97* * m total CH 3 COOH 3
Entonces, la carga es: 4 9 CH COOH CH COOH PM 3
11. 11. De lo cual se obtiene: m lb total 759,3 m lb CH COOH 106,5 3 = m lb C H OH 652,8 4
9 = = Y el volumen del reactor es: 3 3 * 1 m 6 3 10 V = lbcm * * 453,59 1 759,3 0,75 cm lb
g g V ≅ 0,5m3 Ejemplo 3.4 (Problema 3, Guía 2) En un reactor batch se realiza una
reacción de primer orden reversible en fase líquida a 85°C, según la siguiente
estequiometría: 1 2 A,0 ARB k ,k C = 0,5 mol / L Determinar los valores de las constantes
de velocidad si en 8 minutos se obtiene una conversión XAdel 33%. La conversión de
equilibrio XAE es 66,7%. Solución: La cinética es: (-rA) = k1CA - k2CB Reemplazando la
ecuación cinética en la ecuación de diseño del batch: C dX C dX − − ∫ ∫ θ= = A A 0 ( ) 0 r
kC k C 1 2 A A A A B ⎛ ⎞ = ⎜ ⎟ = ⎝ ⎠ K C 0 La constante de equilibrio es: B A EQ C
Integrando con CBo = 0, se obtiene: k X Ln X 1 , 1 A , A e A e X θ ⎛ ⎞ = ⎜⎜ − ⎟⎟ ⎝ ⎠ -
1 1 0,667 1 0,33 0,0567 min 8min 0,667 k Ln⎛ ⎞ = − ⎜ − ⎟ = ⎝ ⎠ En el equilibrio (-rA) =
0 La cinética química es: ( ) 2 0,0567 A A B −r = C − k C A e B e k C k C 1 , 2 , = k C X 1 ,
, k C X 2 , , k 1 k 2 k k − 1 1 2 1 0,667 2 1 0,667 0,02835 min 2 B e A e A e A e = = − = = −
==
12. 12. Capítulo 5: REACTORES IDEALES Ejemplo 5.1 (Problema 5, Guía 3) En una
industria se utiliza un RFP de volumen 10,3 L, con el objeto de producir un compuesto R en
fase gas, de acuerdo con la siguiente estequiometría: 2 A → R El reactor opera
isotérmicamente y a presión constante. La alimentación del mismo consiste en una mezcla
de 50% de A y 50% de inerte (% volumen), con CA0 = 0,5 mol/L. No se conoce la cinética
de la reacción. Se desea saber si en estas condiciones el reactor es capaz de producir 5000
Kg/día de R con una conversión final de 80 %. El peso molecular del producto R es igual a
80 g/mol. Se determinó además la velocidad de reacción para distintos valores de la
concentración CA a la misma temperatura a que operará el reactor industrial. CA ( mol/L )
0,5 0,381 0,273 0,174 -rA ( mol/L s )×100 6,25 3,55 1,86 0,76 Solución: ⎛ + r kC kC X ⎟
⎟⎠ − = = − Se tiene: ( ) n 1 A nA A A nA A X ⎞ ⎜ ⎜⎝ 1 ε 0 Cálculo de εA. Se realiza un
balance de masa: Sustancia VXA=0 VXA=1 A 50 0 R 0 0,5x50=25 I 50 50 Total 100 75 Se
 obtiene εA=-0,25 Aplicando logaritmo a la ecuación de velocidad de reacción: ⎞ ⎛ + r kC n
X − = + − X 1 C ln ln ln 1 0 A ( ) ⎟ ⎟⎠ ⎜ ⎜⎝ A A 1 ε nA X A A A A0 C = − Obteniendo
la siguiente tabla: ( ) A ln −r -2,77 -3,34 -3,98 -4,88 XA 0 0,238 0,454 0,652 ⎛ − ⎞ ⎜ A +
⎟ ⎝ ⎠ ln 1 X 1 ε X A A 0 -0,21 -0,48 -0,88 Correlacionando los datos se obtiene: ⎞ ⎛ − r
X − = − + − ln 2,81 2,38ln 1 ( ) ⎟ ⎟⎠ ⎜ ⎜⎝ A A A X 1 0,25 Entonces el orden de la
reacción es n = 2,38 y la constante de velocidad k es igual a 0,313 ⎡⎛ mol ⎞− 1.38 1 ⎤ ⎢⎜ ⎟
⎥ ⎢⎣⎝ L ⎠ S ⎥⎦ . Para el diseño del RFP se tiene:
13. 13. ∫ ⎞ ⎟ ⎟⎠ ⎛ + kC X ⎜ ⎜⎝ − V = = X AF A 1 ε A A A A p A X C dX v 0 2,38 2,38 0 0
0 1 τ Entonces ⎞ ⎛ 1 1 0.25 τ V = = 0,8 ∫ ⎟ ⎟⎠ ⎜ ⎜⎝ p dX − − ⋅ 0 2,38 1,38 0 0 1 A A A
A X X v k C Resolviendo la integral por el método de Romberg, se obtiene: p 3,986 33,15 1
[s] V v k C 1,38 A 0 0 ⋅ = ⋅ τ = = Con esto se obtiene v0=0,311 [L/s] Se pide producir 5000
Kg/d que es equivalente a 0,723 gmol/s, el reactor produce; De la extensión se tiene: C C C
C − = − R R 0 A 0 A 1 2 1 ( ) 2 1 1 2 (1 ) 0,1875[ / ] C C C = − ⎛ − ⎞ R A A ( ) 0 0 = ⎜ −
⎟ ⎝ 0 + ⎠ = A A R A ε A A R C X C C X C gmol L Reemplazando luego en CRF se
obtiene que CRF= 0,1875 gmol/L. Luego ( ) 01 0, 25 F A A v = v +ε X = L s , entonces
FRF = vFCRF=0,047 gmol/s El reactor pistón de 10,3 L con v0=0,311 L/s no puede
producir lo requerido. Ejemplo 5.2 (Problema 7, Guía 3) La estequiometría del cracking del
hidrocarburo A en fase gaseosa es: A → R + S + T + U + V Se estima que la reacción es de
1° orden. Se hicieron experiencias en un RFP de laboratorio de 2 L de capacidad operando a
400°C. Se alimentó el RFP con una mezcla de A e inertes en proporción molar del 50 %, a
una presión total de 6 atm, obteniéndose los siguientes datos: Caudal alimentación( L/min )
2,5 1,0 0,476 0,233 0,146 XA 0,2 0,4 0,6 0,8 0,9 Si se dispone de un RFP piloto de 41,62 L
al cual se alimenta A e inerte I, también en proporción equimolar a 6 atm con v0 = 10
L/min. Calcule la velocidad diaria de producción de R a 400°C. Datos: PM (A) = 338
g/gmol; PM (R) = 170 g/gmol. Solución: Se supone cinética de la forma ⎞ ⎛ + r kC X − =
− ( ) ⎟ ⎟⎠ ⎜ ⎜⎝ A A A 1 ε X A A 1 0 De acuerdo a la ecuación de diseño de un reactor
flujo pistón:
14. 14. ⎞ ⎛ V τ 1 1 ε = = + X AF X ∫ ⎟ ⎟⎠ ⎜ ⎜⎝ − A A A p v k X 0 1 0 Cálculo de εA:
Sustancia VXA=0 VXA=1 A 50 0 R 0 50 S 0 50 T 0 50 U 0 50 V 0 50 I 0 50 Total 50 300
Con esto se tiene que εA =2 Reemplazando εA en la ecuación de τp se obtiene: Y k dX X ⎛
τ = = ∫ + 1 1 2 X V v k A X A A p ⎞ AF 1 1 0 0 = ⋅ ⎟ ⎟⎠ ⎜ ⎜⎝ − Evaluando τp como 0 V
v y la integral Y en forma numérica para cada XAF se forma la siguiente tabla: τp (min) 0,8
2 4,202 8,584 13,699 Y 0,269 0,732 1,649 3,228 5,108 Aplicando una regresión lineal se
tiene Y p τ = 3,07⋅10−2 + 2,662⋅ Luego ⎤ ⎥⎦ 0,376 1 k 1 = = ⎡ ⎢⎣ min 2,662 Operando ahora
con las siguientes características: V = 41,62 L P = 6 atm εA = 2 V0 = 10 L/min Se tiene τp
= 4,162 min Utilizando la ecuación de diseño de un pistón cuya solución es: p A A kτ =
−3ln(1− X ) − 2X Con XAF =0,603 Luego se tiene ( ) C = N + X R A ( )A A RF V +ε X 1 1
0 0 pero NR0 = 0 entonces NA0XA = NR0XR, donde finalmente: ( ) C X A0 A ( ) A A RF
1 X C + ε = Ahora bien F C X A ( )( )0 RF + 0 1 2 A A 1 2 X v X A + = Con CA0=5,43·10-
2mol/L se tiene que FRF=0,327 mol/min La producción de R es 80,1 Kg/día. Ejemplo 5.3
(Levenspiel 5.13)
15. 15. La reacción homogénea en fase gaseosa A Æ 3R se ajusta a una cinética de segundo
orden. Para un caudal de alimentación de 4 m3/h de A puro a 5 atm y 350ºC se obtiene una
conversión del 60% de la alimentación en un reactor experimental constituido por un tubo
de 2,5 cm de diámetro y 2 metros de longitud. En una instalación comercial se han de tratar
320 m3/h de una alimentación constituida por 50% de A y 50% de inertes, a 25 atm y 350ºC
para obtener una conversión del 80%. ¿Cuántos tubos se necesitan, de 2,5 cm de diámetro y
2 m de longitud?. Supóngase flujo en pistón, despréciese la perdida de presión y admítase
que el gas presenta comportamiento ideal. Solución: En el reactor experimental se tiene: v0
= 4 m3/h XA0 = 0 XAf = 0,6 D = 2,5 cm L = 2 m P = 5 atm T = 350ºC La cinética es: -rA=
k·CA 2 El volumen del reactor experimental es el del cilindro: V =π ⋅ r ⋅ L = π ⋅d ⋅ L = π ⋅ ⋅
= ⋅ − m 2 2 0,0252 2 9,82 10 4[ 3 ] 4 4 Ecuación de diseño para el RFP experimental: V C
dX v 0 0 r 0 X Af A A A τ= = − ∫ (a) El valor de τ es: 4 V 4 h v 0 9,82 10 2, 455 10 [ ] 4 τ −
= = ⋅ = ⋅ − Para la reacción gaseosa experimental se tiene además: V V − = X X = − = ε = =
1 0 0 3 1 2 1 A A A A X V = Como la reacción tiene una cinética de orden 2, la solución a
la ecuación (a) es (Ec. 5.23 Levenspiel): C k X 2 X 2 X 0 ⋅ ⋅ τ = ⋅ ε ⋅ + ε ⋅ − + ε ⋅ + ε + ⋅ A −
4 2 2 0 0 2 (1 )ln(1 ) ( 1)1 2,55 10 2 2 (1 2) ln(1 0,6) 2 0,6 (2 1) 0,6 1 0,6 19979,6[ / ] ( ) A
 A A A A A A A A A X C k C k L h b − ⋅ ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅ + ⋅ − + ⋅ + + ⋅ − ⋅ = Considerando gas
ideal, se determina CA0: C = P = = ⋅ − mol L = mol m 2 3 0 5 9,79 10 [ / ] 97,9[ / ] A RT
0,082 ⋅ 623 Despejando k de la Ec. (b):
16. 16. 19979,6 204081,7[ 2 / ] 9,79 10 k Lmol h − = = ⋅ 2 ⋅ a 350 ºC En el reactor comercial se
tiene: v0 = 320 m3/h XA0 = 0 XAf = 0,8 D = 2,5 cm L = 2 m P = 25 atm T = 350ºC La
cinética es : -rA= k·CA 2 Además la alimentación contiene inertes, por lo tanto εA varía: V
V − = X X = + − + = ε = = 1 0 0 (3 1) (1 1) 1 (1 1) A A A A X V = + La concentración
inicial de A será: 3 C P y mol L mol m 0 = ⋅ = ⋅ = = 25 0,5 0, 2447[ / ] 244,7[ / ] 0,082 623
A A RT ⋅ Si los tubos se colocan en serie, el tiempo espacial necesario para que la reacción
suceda hasta la conversión esperada será la suma de los volúmenes de cada reactor dividido
por el caudal, así para un arreglo en serie se tiene: V n , donde n corresponde al número de
RFP en serie v τ = ⋅ (c) 0 Reemplazando en la Ec. 5.23: 2 2 0 ⋅ ⋅ τ = ⋅ ε ⋅ + ε ⋅ − + ε ⋅ + ε + ⋅
2 (1 )ln(1 ) ( 1)1 0, 2447 204081,7 2 1 (1 1) ln(1 0,8) 1 2 0,8 (1 1) 2 0,8 4 1 0,8 2,075 10 [ ]
A A A A A A A A A C k X X X X h τ τ − − ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅ + ⋅ − + ⋅ + + ⋅ − = ⋅ De la relación (c) se
tiene: − 4 n = τ ⋅ v ⋅ ⋅ 0 = ≈ tubos en serie 2,075 10 320 68 9,82 10 4 V − ⋅ Si los tubos se
colocan en paralelo, cada rama deberá tener igual conversión, por lo tanto por cada una de
ellas el tiempo espacial deberá ser el mismo, así si todos los tubos son del mismo volumen
los caudales serán iguales para cada rama, así: V V donde n corresponde al número de RFP
en paralelo v v n τ =τ = .... =τ = = , RAMA 1 RAMA 2 RAMA n ( ) 01 0 Finalmente, la
ecuación se mantiene igual a la Ec. (C) y un arreglo en serie o paralelo no presenta ninguna
ventaja una sobre otra.
17. 17. Ejemplo 5.4 (Levenspiel 5.18) La reacción en fase gaseosa homogenea A Æ 2B se
efectua a 100ºC a la presión constante de 1 atm en un reactor discontinuo experimental,
obteniendose los datos de la tabla que se adjunta cuando se parte de A puro. Calculese el
tamaño del reactor de flujo en pistón operando a 100ºC y 10 atm con una conversión del
90% de A para un caudal de alimentación de 10 mol/s conteniendo un 40% de inertes.
Tiempo [min] V/V0 Tiempo [min] V/V0 0 1,00 8 1,82 1 1,20 9 1,86 2 1,35 10 1,88 3 1,48
11 1,91 4 1,58 12 1,92 5 1,66 13 1,94 6 1,72 14 1,95 7 1,78 Solución: A partir de los datos
obtenidos para el Reactor batch experimental, permiten determinar la cinética de la
reacción: Para la reacción gaseosa experimental se tiene: V V − = X X = − = ε = = 1 0 0 2 1
1 1 A A A A X V = Se sabe también que: V V X como V X V X V = +ε ε = = + (1 ), 1 0 1 0
= − 0 1 A A A A A V Ensayando una cinética de primer orden: − = ⋅ A A para reacciones en
fasegas se tiene: ε ε ⋅ =− + ⋅ − − (1 ) ln(1 ) A A A A ya que ε =1, se tiene: A 2 ln(1 ) A A r k
C k t X X k ⋅ t =− ⋅ − X − X Construyendo una tabla de t v/s (-2·Ln(1-XA)-XA) t [min] XA
-2·Ln(1-XA)- XA 0 0 0 1 0,2 0,246 2 0,35 0,512 3 0,48 0,828 4 0,58 1,155 5 0,66 1,498 6
0,72 1,826 7 0,78 2,248 t [min] XA -2·Ln(1-XA)- XA 8 0,82 2,610 9 0,86 3,072 10 0,88
3,361 11 0,91 3,906 12 0,92 4,131 13 0,94 4,687
18. 18. 14 0,95 5,041 De la correlación de los datos, se obtiene: R2=0,997 A A -2·Ln(1-X )-X
=k k 0,3675 t y t y t ⋅ = ⋅ = ⋅ Así la constante de velocidad es: k = 0,3675 [1/min] Para el
reactor RFP, CA0 es: C P y mol L 0 = ⋅ = ⋅ = 10 0,6 0,1962[ / ] 0,082 623 A A RT ⋅ La
alimentación de A que entra al reactor se calcula: F = mols = mol F = ⋅ F = ⋅ = mol 10[ / ]
600[ /min] 0,6 0,6 600 360[ /min] A 0 0 0 El caudal de alimentación se calcula como: F = v
⋅ C A 0 0 A 0 v = F 0 = = L 0 0 360 1834,9[ /min] 0,1962 A A C Para determinar el nuevo
tiempo espacial es necesario calcular εA. Por cada mol de A existen 0,666 moles de inerte
que corresponden al 40% que ingresa en la alimentación. Con la estequieometría y estos
datos se calcula εA: V V − = X X = − = ε = = 1 0 0 2,666 1,666 0,6 1,666 A A A A X V =
Ingresando a la Ec. (5.21) k ⋅ τ =− (1 + ε ) ⋅ ln(1 − X ) − ε X k ⋅ τ =− (1 + 0, 6) ⋅ ln(1 − X ) −
0, 6 X k ⋅ τ =− 1, 6 ⋅ ln(1 − X ) − 0, 6 X Como la conversión final necesaria es k 90%. 3,144
A A A A A A A A ⋅ τ = Como la reacción en el RFP se produce a la misma temperatura, k
es igual a 0,3675 [1/min]. Luego: τ = 8,56 [min] Ya que se conoce τ y v0 es posible calcular
el volumen del reactor:
19. 19. V v τ= = 0 = ⋅ = = 3 8,56 V L m 8,56 1834,9 15698, 4[ ] 15,7[ ] Ejemplo 5.5 (Levenspiel
5.7) En un reactor de mezcla completa se efectúa la reacción en fase líquida homogénea: 2
A → R −rA = kCA Y tiene lugar una conversión del 50%. a) Calcúlese la conversión si el
reactor se sustituye por otro seis mayor, sin modificar las demás condiciones. b) Calcúlese
la conversión si se sustituye el reactor primitivo de mezcla completa por un reactor en flujo
pistón de igual tamaño, sin modificar las demás condiciones. Solución: a) XA Cuando se
 usa un RTAC de V2=6V1 De la Ec. de diseño para un RTAC: V C X 0 v r 0 A A A τ= = −
Ya que ρ es constante, entonces εA=0, así la cinética de la reacción es, en función de XA: 2
2 0 · ·(1 ) A A A −r = k C − X Combinando ambas ecuaciones: V C X X v kC X kC X X τ=
= = A 0 A A 2 2 2 − − + · ·(1 ) · ·(1 2 ) 0 A 0 A A 0 A A Ya que la conversión final es 50%,
se tiene: V = X v = v 0 0 2 2 A k C X X k C 0 0 V v 0 0 0 0 0,5 · ·(1 2 ) · ·(1 2·0,5 0,5) A A
A A 0,5 0, 25· · A 2 · A k C V v k C − + − + = = Ya que el volumen del reactor inicial es
V1, y el reactor de volumen V2, se calcula la conversión de este reactor de la relación
V2=6V1, así: 2 0 · 6· 2 12 · · 1 0 0 0 2 0 0 A A A V v k C V v v k C k C = = =
Relacionando este valor con la Ec de diseño se tiene:
20. 20. v vX k C k C X X 12 · 0 0 · · ·(12 ) X X X 2 2 0 0 2 X X X 2 12 (1 2 ) 12 25 12 0 0,75
A A A A A A A A A A A = − + = − + − + = = b) XA Cuando se usa un RFP de volumen
V1. De la Ec. de diseño para un RFP: 0 · , reemplazando la cinética 0 0 0 2 2 0 0 0 0 0 · · (1
) 1 1 · 1 1 1 1 · (1 ) AF AF AF X A RFP A A X A A RFP A A X RFP A A RFP A AF V C
dX v r C dX k C X k C X k C X τ τ τ τ = = − = − ⎛ ⎞ = ⎜ ⎟ ⎝ − ⎠ ⎡ ⎤ = ⎢ − ⎥ ⎣ − ⎦ ∫ ∫ Ya
que el volumen del RTAC es el mismo que el RFP, sus tiempos espaciales son iguales, así: ⎡
⎤ ⎢ − ⎥ = ⎣ − ⎦ ⎡ ⎤ ⎢ − ⎥ = ⎣ − ⎦ 1 1 1 2 · (1 ) · k C X k C A AF A 0 0 1 1 2 X (1 ) AF 3 1 (1 )
AF 0,667 = AF X X − = Resumiendo: RTAC, V1, XAF = 0,5; RTAC, 6V1, XAF = 0,75;
RFP, V1, XAF = 0,667 Ejemplo 5.6 (Levenspiel 5.8) Hemos calculado que el tamaño de un
reactor de flujo en pistón necesario para un fin determinado (99% de conversión de la
alimentación de A puro) era 32 litros, suponiendo que la estequiometría era A Æ R para una
reacción de primer orden fase gaseosa. Sin embargo, la estequiometría de la reacción es A
Æ 3R. Calcúlese el volumen del reactor necesario para la estequiometría correcta. Solución
De la estequiometría de la reacción y la inexistencia de inertes, εA=0. Cinética: 0 · · (1 ) A
A A A −r = k C = k C − X
21. 21. De la ecuación de diseño y la Ec. (5.21), se tiene: k X X τ = − + ε − − ε · (1 )ln(1 ) A A
A A 0 0 0 0 0 · ln(1 ) 1 · ln1 1 · ln1 · 3 2 ln 1 1 0,99 0 ,1 4 4 1 A A A A k X k X V v k V v
X k v k v ε τ τ τ = = − − ⎛ ⎞ = ⎜ ⎟ ⎝ − ⎠ = ⎛ ⎞ = ⎜ ⎟ ⎝ − ⎠ ⎛ ⎞ = ⎜ ⎟ ⎝ − ⎠ = Para
la reacción, AÆ 3R, se asume la misma cinética de primer orden, esta vez el valor de εA no
es cero; por lo tanto: V V − = X X = − = ε = = 1 0 0 3 1 2 1 A A A A X V = Utilizando
nuevamente la ecuación de diseño, considerando que se mantiene la cinética, la misma
temperatura y el mismo caudal de alimentación, se tiene: k = − + − X − X A A A A k = − +
− − τ ε ε τ · (1 )ln(1 ) · (1 2) ln(1 0,99) 2·0,99 = · 11,8355 0 = = = · 11,8355 0 ·0,1441
11,8355 82,13 k V v V k v V V L Ejemplo 5.7 (Levenspiel 5.12) A partir de los siguientes
datos, dedúzcase la ecuación cinética para la descomposición en fase gaseosa A Æ R + S
que se efectúa isotérmicamente en un reactor de mezcla completa. Nº Experiencia 1 2 3 4 5
τ [s] basado en las condiciones de la alimentación 0,423 5,10 13,5 44,0 192 XA (para
CA0=0,002 mol/L) 0,22 0,63 0,75 0,88 0,96
22. 22. Solución: Ya que la reacción es en fase gas, εA se calcula: V V − = X X = − = ε = = 1 0
0 2 1 1 1 A A A A X V = La ecuación de diseño para el RTAC: V C X 0 v r 0 · A A A τ= =
− Despejando la cinética de esta ecuación: r C X 0 · A A A τ − = Además se puede conocer
el valor de CA de la relación, donde el valor de CA0=0,002 [mol/L]: C = C − X (1 ) A 0 A
(1 ) A ε X A A + A partir de los datos entregados se genera una tabla para la velocidad de
reacción y la concentración de A, a partir de las ecuaciones anteriores: Nº τ XA -rA
CA[mol/L] 1 0,423 0,22 1,03·10-3 1,278·10-3 2 5,1 0,63 2,47·10-4 4,539·10-4 3 13,5 0,75
1,11·10-4 2,857·10-4 4 44,0 0,88 4·10-5 1,277·10-4 5 192 0,96 1·10-5 4,082·10-5 Se
ensaya una cinética del tipo: · n A A −r = k C Se obtiene para esta correlación, un
R2=0,998, la ecuación obtenida es: 1,35 A A r C n 0,35 1 8,014· 1,35 k 8,014 mol · h L − −
− = = ⎡⎛ ⎞ ⎤ = ⎢⎜ ⎟ ⎥ ⎢⎣⎝ ⎠ ⎥⎦ Ejemplo 5.8. (Levenspiel 5.15) Se han obtenido los datos de
la Tabla en la descomposición de reactante A en fase gaseosa en un reactor discontinuo de
volumen constante a 100ºC. La estequiometría de la reacción es 2A Æ R + S. Calcúlese el
tamaño de reactor de flujo en pistón (en litros) para que, operando a 100ºC, pueda tratar 100
moles de A/h de una alimentación que contiene 20% de inertes, para obtener una conversión
del 95% de A. t (s) pA (atm) t (s) pA (atm) 0 1,00 140 0,25 20 0,8 200 0,14 40 0,68 260
0,08 60 0,56 330 0,04 80 0,45 420 0,02 100 0,37
23. 23. Solución: De los datos entregados es posible determinar el valor de CA mientras
transcurre la reacción, a través de la relación para gases ideales: C mol L p p p [ / ] = = = A
A A 0,082·373 3,586 A RT Una vez obtenidos los valores de CA se puede ensayar alguna
 cinética, la primera prueba se realizará para n=1. Cinética ensayada: r dC k C θ Integrando
C k C 0 · : ln A A A d A A θ − =− = ⎛ ⎞ − ⎜ ⎟ = ⎝ ⎠ La tabla de resultados es la
siguiente: t(s) pA (atm) CA (mol/L) -ln(CA/CA0) 0 1 3,27·10-2 0 20 0,8 2,62·10-2 0,222 40
0,68 2,22·10-2 0,387 60 0,56 1,83·10-2 0,580 80 0,45 1,47·10-2 0,799 10 0,37 1,21·10-2
0,994 0 14 0 0,25 8,17·10-3 1,387 20 0 0,14 4,58·10-3 1,966 26 0 0,08 2,62·10-3 2,254 33 0
0,04 1,31·10-3 3,217 42 0 0,02 6,54·10-4 3,912 La correlación obtenida arroja un
R2=0,9994, la relación obtenida es: − 2 − 3 θ ln 3,518·10 9, 455·10 0 − 3 9,5·10 A A A A C
C r C ⎛ ⎞ − ⎜ ⎟ = + ⎝ ⎠ − = Obtenida la cinética, podemos calcular el volumen necesario
para que esta reacción transcurra en un RFP con una conversión final del 95%, con un 20%
de inertes, P= 1 atm y un FA0=100 mol/h. De la ecuación de diseño para el RFP y una
cinética de orden uno, se tiene (Ec. 5.21): · (1 )ln(1 ) A A A A kτ = − +ε − X −ε X (*) Para
el cálculo de εA se utiliza la relación: V V X X ε = = 1 0 A A 0 A A X V = − = Para ello se
determinan los volúmenes ocupados por las especies en la reacción:
24. 24. X A 0 V = X A 1 V = A 80 0 R 0 40 S 0 40 I 20 20 Total 100 100 Reemplazando en la
ecuación: V V − = X X = − = ε = = 1 0 0 100 100 0 100 A A A A X V = Reemplazando
ahora en (*): − = − − = 9,5·10 3· ln(1 0,95) τ τ 315,34(s) De la definición de τ: 0 V V C v F
· A A τ= = 0 0 El valor de FA0 en segundos es: FA0= 2,78·10-2 (mol/s). Despejando de la
definición de τ, el valor de v0, se tiene: 0 v F 0 0 El valor de C corresponde a una p de 0,8
atm. A0 A 2 0 0 2 0 2,78·10 1, 061( / ) 2,62·10 A A A A C v F L s C − − = = = = Luego el
volumen del reactor será: 0 V =τ ·v = 315,34·1,061 = 334,6(L) Ejemplo 5.9 (Levenspiel
5.16) Para efectuar la reacción indicada en el problema anterior se emplea un tanque de 208
litros, que puede considerarse como un reactor de mezcla completa. Para idénticas
condiciones de la alimentación y funcionamiento, calcúlese la conversión de A que puede
lograrse en este reactor. Solución: Condiciones de operación del problema anterior: v0=0,85
L; -rA=9,5·10-3CA ; εA=0 Condiciones para el problema propuesto: V=208 L; RTAC De la
ecuación de diseño, cuando εA=0 se tiene:
25. 25. 0 A 0 A 0 3 A A (1 ) A A A (1 ) (1 ) = 9, 5·10 208 0,85 (1 ) 2, 32 2,32 2,32 3,32 0, 7 A
A A A A A A X C kC X k X X k V X v X X X X X X X τ τ − − = − = − = − − = = =
Capítulo 6: DISEÑO PARA REACCIONES SIMPLES Ejemplo 6.1. (Problema 14, Guía 4)
Una reacción exotérmica A → 2 R ocurre en un solvente orgánico en dos RTAC en serie, de
igual tamaño. Con el fin de igualar la carga térmica en ambos reactores se les operará a
temperaturas diferentes. Las velocidades de reacción serán las mismas en ambos reactores.
El segundo reactor operará a 120°C (k = 1,5 m3/Kmol Ks ). Si el efluente del 2° reactor está
90 % convertido y el flujo molar que entra al sistema es de 28 (mol/Ks) con CA0 = 1
Kmol/m3. ¿De que tamaño deben ser los reactores? ¿A qué temperatura debe operar el
primer reactor? Dato: EA = 84 KJ/mol. Solución: De acuerdo con las dimensiones de k, la
reacción es de 2º orden Figura 6.1: Esquema para el ejemplo 6.1 Se tiene ( ) ( )2 1 2 1 ' 2 1 1
1 A A1 A A − r = k C = k C − X ( ) ( )2 2 2 2 2 2 2 0 2 1 A A A A −r = k C = k C − X Las
ecuaciones de diseño para cada reactor: C X − C X X τ = ⋅ − ( ) A A A τ = ⋅ A 0 A 1 r ( ) (
)1 1 A 0 2 1 2 2 r A − Ya que ( ) ( )2 A 1 A − r = − r y 1 2 V cte v τ =τ = = se tiene: 0 ( ) A0
A2 A1 A0 A1 C X − X = C X
26. 26. Resultando XA1=0,45. Luego: ( ) ( ) 0 2 1 [ ] V C X X A A A Ks v kC X 2 2 0 2 0 2 30
1 A A τ − = = = − Además 30 V C 2 A0 2 τ = = despejando V2=0,84 [m3]=V1. F A0 C ⋅ X
− A0 A1 τ = se tiene que el valor de k1=4,96E-2 (m3 Kmol ⋅Ks) De las ecuación 1 ( r )A 1
Utilizando Arrhenius EA 1 1 0 RT k k e − EA = y 2 2 0 RT k k e − = Aplicando logaritmo
natural, se obtiene: k = k − EA y ( ) ( ) ( ) ( ) 1 1 0 ln ln RT k = k − EA 2 2 0 ln ln RT
Restando ambas expresiones se tiene: ⎞ ⎟ ⎟⎠ ⎛ k E A 1 ln 1 1 ⎜ ⎜⎝ = − R T T 2 2 1 k
De esto se obtiene EA = 84 KJ mol y reemplazando este valor se obtienen las temperaturas:
⎞ ⎟ ⎟⎠ ⎛ ⋅ = − − 2 1 ⎜ ⎜⎝ 1 1 393 20096 1,987 ln 4,96 10 1,5 T Entonces T1=347 K
Ejemplo 6.2 (Problema 5, Guía 4) El compuesto R (PM = 63 g/gmol ) se obtiene mediante
la reacción elemental: A + B ⎯⎯k→ 2R + S La reacción es en fase líquida con una constante
de velocidad k de 2 L/gmol min. La producción se hará en 2 RFP en paralelo y luego un
RTAC en serie. La alimentación al sistema contiene CAO = CBO = 1 mol/L y está
bifurcada de modo que el sistema funcione en la forma mas eficiente posible. Si se requiere
una conversión final del 90%: a) Calcule la velocidad de producción de R en Kg/h. b) Si el
sistema se invierte (RTAC primero seguido de dos RFP en paralelo), calcule la velocidad de
 producción de R en Kg/h. Figura 6.2: Esquema para el ejemplo 6.2 parte (a) Solución: a) Si
el sistema tiene la alimentación bifurcada en la forma mas eficiente posible se tiene:
27. 27. 2 Vp p = 02 1 01 V v v Donde la ecuación de diseño para el RTAC es: ( ) ( )2 C X X M
A A A 0 2 1 r 0 A V v − − = ( ) ( )( ) 0 0 0 1 A A B A A B B B −r = kC C = kC − X C −C X
Por la ley de proporciones definidas A A B B C X C X 0 0 = y como 1 0 0 = B A C C ,
reemplazando en (-rA) se obtiene: ( ) 2 ( )2 0 1 A A A − r = kC − X Luego si el sistema de
dos RFP cumple la condición de máxima eficiencia, entonces el sistema de 2 RFP se
comporta como 1 RFP de volumen total Vp1+ Vp2 Ecuación de diseño del RFP: V V + 1 A
C dX ∫ ( − ) = 0 2 2 0 0 1 2 0 1 X A A A A p p kC X v ⎤ ⎥⎦ ⎡ 1 1 V V p p v kC X ⎢⎣ − − = + 1
1 1 2 A A 0 0 1 Finalmente: 1 kC V kC T A A 1 0 0 0 V V 1 2 0 1 A A p p X X v v − = = +
De la ecuación de diseño de RTAC se tiene: ( ) ( ) v = V kC 1 − X 2 2 2 0 M A A C X − X 0
2 1 0 A A A De la ecuación de diseño de RFP se tiene: ( ) ( ) v = V kC 1 − X T A A 0 2 1 0
A X Igualando las expresiones y reemplazando los datos se tiene: 1,0273 0,877 ′ = À X 1 ′′
= A 1 X Entonces v0 será: ( ) min 13,04 v = V kC 1 − X 2 2 2 0 M A A = − ( ) 0 2 1 0 L C
X X A A A Por ley de proporciones definidas: C = C 1 − X = 0,1 ⎡ gmol ⎤ A 2 A 0 A 2 , ( )
0 1 2 R A A C C C = − y ( ) ⎥⎦ ⎢⎣ L Con esto se tiene que CR =1,8 gmol/L Luego: 23,472
min 0 F C v gmol RF RF = = b)
28. 28. Figura 6.3: Esquema para el ejemplo 6.2 parte (b) Nuevamente los dos RFP se
comportan como 1 RFP de volumen VT ⎤ ⎡ ⎤ ⎡ − 1 1 1 1 X A A C dX ( ) ⎥⎦ ⎢⎣ − − − = ⎥⎦ ⎢⎣ ∫
= − = 0 2 1 2 0 1 1 0 2 2 0 0 0 1 1 1 1 1 A A A A A X A X A A A A V T kC X kC X kC X
X v Ecuación de diseño de RTAC: C X M A A ( )2 1 2 0 0 1 kC X 0 1 A A V v − =
Igualando v0 se tiene ( ) V kC − V kC X M A A 1 2 0 1 0 1 T A 1 1 2 1 ⎡ 1 ⎤ 1 A A A X X
X = ⎥⎦ ⎢⎣ − − − Reemplazando se obtiene: 1,657 0,543 ′ = À X 1 ′′ = A 1 X Con esto se tiene
que v0: ( ) 2 v V kC X = − M A A = ⎡ ⎤ ⎥⎦ = ⎡ ⎢⎣ ⎥⎦⎤ ⎢⎣ min 20,77 min 1 11,54 1 0 1 0 F mol
L X RF A Ejemplo 6.3 (Levenspiel 6.9) Se investiga la cinética de la descomposición de A
en fase acuosa en dos reactores de mezcla completa conectados en serie, el segundo de los
cuales tiene doble volumen que el primero. En el estado estacionario, cuando la
concentración de la alimentación es de 1 mol A/L y el tiempo medio de residencia es de 96
segundos en el primer reactor, la concentración en este es de 0,5 moles de A/L y en segundo
0,25 mol de A/L. Determínese la ecuación cinética para la descomposición. Solución: AÆ
Productos Fase líquida: εA=0 CA0=1 mol/L τ1=96 s CA1=0,5 mol/L CA2=0,25 mol/L
29. 29. Para el primer RTAC: C X X C C r C = = − A 0 A 1 A 0 A RTAC 1 A ( ) A A 1 0 A A
0 1 1 1 A 1 A 3 RTAC 1 ( ) 96 0,5 ( ) ( ) 5, 2·10 [ / · ] A C C r r r mol L s τ τ − − = − − = −
− = De la relación entre los volúmenes es posible calcular el tiempo de residencia para el
segundo RTAC, así: V V V v v v = = = τ τ 1 2 1 RTAC RTAC 1 2 0 0 0 V τ v 1 1 0 s v v =
= = = τ τ 2 1 0 0 2 Del estado estacionario se sabe que el caudal se mantiene en ambos
tanques. 2 2· · RTAC 2· 192[ ] RTAC RTAC Para el segundo RTAC: C X X X C C = − = −
= − = ( ) 1 0,25 0,75 ( ) 1 A A A A A 0 2 1 0 2 RTAC A 2 2 r C A A 2 0 A 1 A A A 0 2 1 2
2 A A 2 3 RTAC 2 0,5 ( ) ( ) 192 1·(0,75 0,5) ( ) ( ) 1,3021·10 [ / · ] A X C X X r r r mol L s
τ τ − − = = − − = − − − = Del resultado de la velocidad de reacción en cada tanque, se tiene:
30. 30. 3 r kC X r kC X − = = − − = = − ( ) 5, 2·10 · (1 ) 1 0 1 ( ) 1,3021·10 3 · (1 ) 2 0 2
Dividiendo ambas expresiones, asumiendo que la temperatura en cada reactor es la misma:
3,994= 1 1 2 1 3,994= 1 0,5 1 0,75 3,9 n n A A A n n A A A n A A n X X − − ⎡ − ⎤ ⎢ − ⎥ ⎣ ⎦ ⎡
− ⎤ ⎢⎣ − ⎥⎦ 94=[2] ln 3,994 ·ln 2 n n 1,998 2 n = = ≈ Reemplazando el orden de reacción en
la primera ecuación de velocidad: − 3 n n A A k C X k = − = 5, 2·10 · (1 ) 0 1 5, 2·10 − 3
·1(0,5) 2 − − 1 1 k Ls mol 0,0208( ) = Luego la cinética de la reacción es: 0,0208· 2 A A −r
=C
31. 31. Capítulo 7: DISEÑO PARA REACCIONES MÚLTIPLES Ejemplo 7.1 (Problema 1,
Guía 5) El reactante A se descompone según la reacción: A⎯⎯k1→R⎯⎯k2→S Con k1=0,1
min-1 y k2=0,2 min-1. La alimentación para la producción de R consiste en 1000L/h en la
cual CA0=1 mol/L, CR0=CS0=0. a) ¿Cuál es el tamaño del reactor de flujo pistón que
maximizara el rendimiento de R y cual será la concentración a la salida de este reactor? b)
¿Cuál será el tamaño del reactor tanque agitado que maximizará el rendimiento de R y cual
será la concentración a la salida de este reactor? Solución: A⎯⎯k1→R⎯⎯k2→S a) Para flujo
pistón: r = − k C A A r = k C − k C R 1 A 2 R r k C S 2 R 1 = Teniendo esto se tiene: τ C C
e dC k C kC e dt dy P Q dt A AO R k R AO C C k e e ( ) k 1 1 1 2 2 1 1 2 1 de la cinética de
R Ec. diferencial lineal de 1º orden y Cuya solución es: k k R AO k k τ τ τ − − − − = + = + =
 ⎛ ⎞ = ⎜ ⎟ − ⎝ − ⎠ Luego, para maximizar CR : ⎛ ⎞ dC C k e e d k k k e k e ( 1 2 ) R k k
0 = − = AO ⎜ − ⎟ ⎝ ⎠ = k k 1 2 1 2 1 1 2 τ τ τ τ τ − − − − Luego, ( )( )max 2 1 2 1 τ = ln k
k k − k es el tiempo espacial que maximiza CR. Entonces ⎛ C C k − − − ⎟ ⎟⎠ ( 1τ 2τ ) 1 2
1 ,max k k R AO e e k k ⎞ ⎜ ⎜⎝ − = Luego V= = p 0 ln 0,2 0,1 ⎞ ⎛ max 6,93min 0,2 0,1
v − ⎟⎠ ⎜⎝ τ = Por lo tanto
32. 32. ( ) 1 0,1 ⎞ ⎛ = ⋅ − × − × C e e R 0,2 0,1 C L R 0,25mol ,max 0,1 6,93 0,2 6,93 ,max = −
⎟⎠ ⎜⎝ − Como v = L × = h L min 16 ,67 1000 1 0 60 min h Entonces V v L P 6,93 16,67
115,5 max 0 =τ = ⋅ = b) Balance de masa Entrada = Salida + descomposición por Rx Para
A: F = F + − r V 0 ( ) A A A vC = vC + k C V A 0 A 1 A Como V =τ v m Entonces ( )A A
m vC vC kτ 0 1 = 1+ , Por lo que se tiene = . m A C C A k 0 τ 1 1 + Para R: F = F + ( − r )
V 0 vC = vC + ( k C − k C ) V 0 2 1 vC + k C V − k C V = 2 1 0 R R R R R R A R R A
Luego k V C τ ( )R m A vC k k 1 1 1 τ 2 1 m 0 = + + Pues = , m A C C A k 0 τ 1 1 +
Entonces se tiene C C k τ A 0 1 m ( )( )m m R 1+ k 1+ k τ τ 1 2 = Luego para encontrar
CRmax se hace = 0 dC τ R d m . Se obtiene: ( )( ) 2 ( ) k k k k k + + − + = τ τ τ τ 1 1 1 0 m
mmm11212221210112kkkmmkkττ+=⇒=
33. 33. 1 = ⋅ = m τ es: Y CRmax de acuerdo a 7,07min 0,2 0,1 C = 1 ⋅ 0,1 ⋅ 7,07 = 0,172 mol R (
1 + 0,1 ⋅ 7,07 )( 1 + 0,2 ⋅ 7,07 ) L Y V v L m m 16,67 7,07 117,86 0 = τ = ⋅ = . Con 2 C C 2
1 A0 Rmax 1 k k ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ ⎛ ⎜ ⎜ ⎝ + = Ejemplo 7.2 (Problema 3, Guía 5) Considérese A
R S ⎯⎯→ k 1 ⎯⎯→ k2 A Con la cinética r = k C = R 1 A r k C S 2 A Siendo k1= k2 Si se
dispone de una alimentación con CA0=1 gmol/L y se desea alcanzar una conversión del
90%, encuentre el rendimiento de R cuando se opera: a) En un RTAC. b) En un RFP.
Solución: a) todo R formado C = = = = todo A que ha reaccionado C C L C C ( 1 X ) 1 ( 1
0.9 ) 0,gmol C 1 0,5 C C 1 Por lo tanto 10,5 dC k C dC k C k C RF 1 A0 AF 1 2 AF A0 A
RF A0 AF 2 1 R AF A AF AF k k φ φ − − + = − = − = = = − + = b) = = = ( ) − + ( ) = − =−
=− − 0 1 1 0 2 = 1 = 1 = + 1 2 1 0.1 1 0 oles de R formado moles de A que ha reaccionado
0,5 2 1 0,5 0,5 0,1 1 1 0,1 0,9 0,5 AF A R RF A A AF C P C A A A AF P m r k C r kC kC k
k k k k dC dC C C ϕ ϕ φ ϕ − − φ = ∫ ∫ Ejemplo 7.3 (Problema 4, Guía 5)
34. 34. Las siguientes reacciones elementales se realizan en un RTAC alimentándose con
concentraciones iniciales de CA0 = 1mol/L, CB0=2 mol/L y CD0=1 mol/L. k A B R con k
+ ⎯⎯→ = 1 1 4 k B + D ⎯⎯→ 2 S 2 k Determine la composición del efluente si: a) Se
consume el 50% de A alimentado. b) Se consume el 50% de B alimentado. Solución: ( ) ( ) (
) ( ) ( ) − r = kCC A 1 A B − r = kCC + kCC r kCC r kCC r kCC B 1 A B 2 B D R 1 A B S
2 B D D 2 B D = = − = a) En RTAC: ( ) A 0 A A R A B R R 1 1 R 1 1 0,5 C 0,5 A B R A C
dC C C dC C kCC k C C φ =ϕ = − − = = − = De la ecuación de diseño: τ = = − = − = − A 0
1 A 0 A 0 A A 0 A D 0 D ( ) ( ) − − − = − A A A A B D B ( ) 0 1 2 1 2 ( ) 1 0,5 1 ·0,5· 4 1 −
1 0,8 D B B D D D = = D C X C C C C C C C r r C k C C k C C C k C kCC C C C molL La
conversión en la segunda reacción es: X C C = − = − 0 = 2 0 1 0,8 0, 2 1 D D D C Luego del
balance de masa al componente B, (llamamos X1 a la conversión de la primera reacción y
X2 a la de la segunda, basadas en el reactivo limitante). C C C X C X · · B 0 B A 0 1 D 0 2
2 1·0,51·0,2 1,3 B CB C = + + = + + = Para S, se tiene:
35. 35. C C X C = = = 0 2 · 1·0,2 0, 2 S D S Entonces: CA=0,5 ; CB=1,3; CD=0,8; CR=0,5;
CS=0,2 b) CB=1 ( ) R R B B B R AB A B B D ( ) ( ) 0 1 1 2 R D B 0 0 2 D A 0 1 1 2 0 0 1
2 1 C 1 1 1 4 0, 25 · 1 1 Entonces X 0,333 y X 0,170 B A B R B C dC C C dC C kCC k C C
k C C C C C C X C X C C X φ =ϕ = − − = − + ⎡ ⎤ ⎢ + ⎥ = ⎣ ⎦ ⎡ − ⎤ ⎢ + ⎥ = = = ⎣ − ⎦ Ejemplo
7.4 (Levenspiel 7.29) Se trata el reactante A en un reactor de mezcla completa de 20L,
descomponiéndose del modo siguiente: 1 A → R r = kC ⋅ = h ⋅ C A → S r = kC ⋅ = h ⋅ C , (4
) , (1 ) R 1 A A 1 S 2 A A − − Calcúlese el caudal de alimentación y la conversión del
reactante para que el beneficio global sea máximo. ¿Cuál es este beneficio tomando como
base la hora? Datos: La materia prima A cuesta 67 ptas/mol para CA0=1 mol/L; el producto
R se vende a 375 ptas/mol y S no tiene valor. El coste total de funcionamiento del reactor y
el de la instalación para separar los productos es de 1875 ptas/h + 95 ptas/mol de A que
entra al reactor. El A no convertido no se recircula. Solución: Se genera una función
beneficio del tipo: B = I – C B: beneficio, I: ingreso, C: costos Según los datos entregados
los costos totales son por hora: 0 0 67[ / ] 1875[ / ] 95[ / ] A A C = F ⋅ ptas mol + ptas h + F
⋅ ptas mol Los ingresos totales son por hora: 375[ / ] R I = F ⋅ ptas mol La función beneficio
resulta entonces: 0 375 1875 162 R A B = ⋅ F − − ⋅ F Para dejar las ecuaciones en función
de la conversión del componente A, se usaran las siguientes ecuaciones:
36. 36. F C v 0 F C v R R A A 0 0 0 V C X 0 v r 0 v V r 0 ( ) C X 0 A A A A A A τ = ⋅ = ⋅ = = ⋅
− = ⋅ − ⋅ La cinética para la descomposición del componente A es: r k C k C r C k k r C X k
k − = ⋅ + ⋅ − = ⋅ + − = ⋅ − ⋅ + A 1 A 2 A A A A A A ( ) 1 2 (1 ) ( ) 0 1 2 Así y recordando
que CA0=1M: v = V ⋅ C ⋅ − X ⋅ k + k = ⋅ − X ⋅ = ⋅ − X A 0 A 1 2 A A 0 C X X X A 0 A A
A F X 0 (1 ) ( ) 20 (1 ) (5) 100 (1 ) 100 (1 ) A A A X ⋅ = ⋅ − Para el cálculo de CR, se tiene:
F C v 0 R C dC k C R R 1 A A C C dC kC kC R R A 0 A A 1 A 2 A R 1 C A k k C C A A 2
10CCXXCCX012AA0AAACCCCXA0A0A0Akk21CCXAA021
k k F C X X A A A 0 2 1 1 R (1 ) (1 ) 1 1 ·100(1 ) R R k k X 1 100(1 ) 80·(1 ) 1 0,25 R A F
XAXRAφφ=⋅⎛⎞===⎜⎟−−+⎝⎠⎛⎞==⎜⎟+−⎝⎠=−−=−=−++=+
=−+=−=−+
37. 37. Reemplazando en la Ec de beneficio: B = ⋅ ⋅ − X − − ⋅ ⋅ − X 375 80 (1 ) 1875 162 100 (1
) = − − − ⋅ − 30000(1 ) 1875 16200 (1 ) 30000(1 ) 1875 16200 16200 A A A A A A = − − −
+ A A X B X X X B X X Derivando la Ec. podemos encontrar el beneficio máximo y la
conversión óptima: dB 30000 16200 dX X 2 A A Haciendo dB encontramos el valor X
óptimo 0, ; 0 37500 16200 2 0,7348 A A A A dX X X = − + = = − + = Conocido XA es
posible calcular v0 y el beneficio máximo: v = L B = pta h 0 36,1[ ] 234,18[ / ]
38. 38. Capítulo 8: EFECTOS DE LA TEMPERATURA Y DE LA PRESIÓN Ejemplo 8.1. La
descomposición de A → R + S, se lleva a cabo en fase gaseosa y con las siguientes
condiciones iniciales: To= 300 K, P = 5 atm y Vo = 0,5 m3. El calor de reacción es de -1500
Kcal/Kmol. Los calores especifícos de A, R y S son respectivamente 30, 25 y 20 Kcal/Kmol
K. La constante cinética vale 1014exp(-10000/T) (1/h). Si la reacción se lleva a cabo en un
reactor discontinuo en condiciones adiabáticas, calcular el tiempo necesario para que
reaccione el 80% de A. Solución: - Cálculo del número de moles iniciales. Aplicando la ley
de los gases ideales: moles N PV = o o =101,626 Ao RT o - Cálculo de la temperatura como
función de XAS. Balance de energía: N Cp dT Σ = (− ) (Δ ) i i A r r V H dt Balance de
materia: r V N dX A A Ao (− ) = dt Combinando ambos balances: N dX ΣN Cp dT = −Δ i i
Ao H ( ) r A dt dt Sustituyendo queda: (1 ) ( ) i i Ao A A Ao A R Ao A S A ΣN Cp = N − X
Cp + N X Cp + N X Cp = suma X ⎤ ⎥⎦ ⎡ ( ) ( ) 1 = + −Δ ∫ X AS AS Ao r dX ⎢⎣ A A suma X
T X To N H 0 ( ) T(XAS) = 333,647 K - Cálculo de la velocidad de reacción como función
de la conversión. A A (−r ) = k(T)C N X ⎞ ⎛ − − = ( ) 1014 exp 10000 − r Ao A V T X AS
A (1 ) ( ) ⎟ ⎟⎠ ⎜ ⎜⎝ - Ecuación de diseño. θ ( X ) = N X AS 1 dX AS Ao ∫ 0 ( − r ) V A
A ∫ − θ ( ) 1 AS Ao dX ⎞ ⎟ ⎟⎠ ⎛ − 10 exp 10000 ⎜ ⎜⎝ = X AS A N X Ao A AS V V T
X X N 0 14 (1 ) ( ) Simplificando ( ) 1 ∫ AS dX ⎞ − ⎟ ⎟⎠ ⎛ − 10 exp 10000 ⎜ ⎜⎝ = X AS
A A AS X T X t X 0 14 (1 ) ( )
39. 39. → B + C En un reactor tubular que funcione a presión atmosférica de forma adiabática
con una temperatura de entrada de 250 ºC. Calcular el volumen necesario para obtener una
conversión del 80% de A sabiendo que se quieren tratar 100 mol/s de una alimentación
constituida por 10% de A en inertes. ¿Qué volumen de reactor sería necesario si se llevara a
cabo la reacción en condiciones isotérmicas a 250ºC? ¿Qué cantidad de calor será necesario
retirar para mantener las condiciones isotermas? DATOS: k=6000exp (-2000/T) s-1. Los
valores de las capacidades caloríficas pueden considerarse constantes en el rango de
temperatura de trabajo y son 7, 20, 20 y 15 cal/mol K para A, B, C e inertes
respectivamente. El calor de reacción es -10 Kcal /mol. Solución: a) Para el reactor
adiabático se tiene que: T K e = 250 + 273 = 523 0,1 0,8 = = 0,9 AO AS = Y X Y IO
Además se sabe que: = 100 mol s tO F mol/s AO tO AO F = F ⋅Y Luego, se tiene:
=100⋅0,1=10 mol/s AO F Con 1 atm 0 P = , R 0,082 atm L mol K gas = ⋅ ⋅ Como mol/s IO
tO IO F = F ⋅Y Luego, 100 0,9 90 mol/s 0 = ⋅ = I F Como = 1 a δ , entonces se tiene que: 1
0,1 0,1 0 = ⋅ = ⋅ = A A A ε δ Y Ahora como se sabe que el calor de reacción y los calores
específicos de los compuestos son: Δ = 10000 cal/mol K r H = = C 7 cal/mol K C 20 cal/
mol K PA PB = = C 20 cal/mol K C 15 cal/mol K PC PIθ(XAS) = 0,823 horas. - Solución
analítica del balance de energía. ⎞ ⎟⎠ T X = To + ln ⎛ 30 + 15 X ( ) 1500 A ⎜⎝ 30 15 A
Ejemplo 8.2 Se quiere llevar a cabo la siguiente reacción elemental irreversible y
exotérmica: A
40. 40. Además, la energía de activación es E = 2000 cal/mol a . Se sabe que: ( ) ⎛ X As 1 ( ) e
H F X T + ⎟ ⎟⎠ dX T s As A r A 0 1 F X C F C X F C X F C A A PA A PB A A PC A I
PI ⎞ ⎜ ⎜⎝ − ⋅ + ⋅ ⋅ + ⋅ ⋅ + ⋅ = ⋅Δ ∫0 0 0 0 0 Luego, se obtiene: ( )= 574,67 K s As T X Así
entonces por otro lado se tiene que la constante de velocidad a esta temperatura y
 conversión es: ( ) ⎞ ( ) ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎠ ⎛ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎝ ⎞ + ⎟ ⎟⎠ ⎛ ⎜ ⎜⎝ 0 1 1 ⋅ − + ⋅ ⋅ +
⋅ ⋅ + ⋅ ⋅Δ − = ⋅ XAs ∫ e A PA A A PB A A A PC I PI A r a As dXA T F C X F C X F X C F
C F H E k X 0 0 0 0 0 6000 exp Como 1 0,1 0,1 atm 0 0 0 = ⋅ = ⋅ = A A P P Y Por gases
ideales se tiene: C P A = 0 0 A R ⋅ T gas e Luego: 0,0023 mol/L 0,1 0 = ⋅ 0,08206 523 = A
C Con = 0,8 y A X XAs ⎛ 1 ( ) ( ) e H F X T + ⎟ ⎟⎠ dX T s As A r A 0 1 F X C F C X F
C X F C A A PA A PB A A PC A I PI ⎞ ⎜ ⎜⎝ − ⋅ + ⋅ ⋅ + ⋅ ⋅ + ⋅ = ⋅Δ ∫0 0 0 0 0 El volumen
es entonces: A dX a E ⎛ − ( ) ( ) ( ) ( ) A X A T e s A A − A A A s A T X X ⎡ C X T X
Volumen F ∫ ⎤ ⋅ ⎥⎦ ⎢⎣ + ⋅ ⎞ ⋅ ⎟ ⎟⎠ ⎜ ⎜⎝ ⋅ = ⋅ 0 0 0 1 1 6000 exp 1 ε Resultando: Volumen
= 46,983 L b) Reactor isotermo: Se tiene que = 523 K e T , 2,332 10 3 mol/L ⎛ − = ⋅ k 6000
exp 2000 ⎟ C = ⋅ − , ⎟⎠ F = 10 mol/s A 0 A 0 y ⎞ ⎜ ⎜⎝ e T Luego como: 1 ( ) ( ) As dX
A − ( ) A X As A A A X k C X I X ∫ + ⋅ ⋅ ⋅ = 0 0 1 1 ε Entonces: I ( X ) = 5,533 s ⋅L As mol
41. 41. Entonces ( ) 55,326 L 0 = ⋅ = noiso A As Vol F I X . Ahora, se calculará el tiempo
medio de residencia y el caudal volumétrico: L s 0,0023 mol/L = F = = ⋅ Q 10 C C A 0 A A
3 0 0 0 4,289 10 0,0023 = Entonces 0,013 s 0 =Vol Q = noiso noiso τ * Evolución de la
temperatura del reactor (basada en resultados analíticos). Sí = 0, 0,05 ,... 0,8 s X ( ) ( ) ( ) ⎤ ⎥⎦
⎡ ⎛ 523 10 ⎢⎣ ⎞ ⎟⎠ ⎛ + ⋅ ⋅ ⎟ ⎟⎠ ⎜⎝ ⎞ ⎜ ⎜⎝ = + 1420 330 1420 ln 5 330 s s analitico s
X T X ( ) ( )= 574,67 K s analitico s T X 580 570 560 550 540 530 520 - 0,20 0,40 0,60 0,80
1,00 Xs Ts,ana Figura 8.1 Evolución de la temperatura del reactor (basada en resultados
analíticos) *Evolución de la velocidad de reacción (basada en resultados analíticos). ( ) ⎤ ⎞
⎥⎦ ⎡ ⎛ + 523 10 ⎢⎣ ⎟⎠ T ⎛ + 1420 330 ln ⎜⎝ ⎞ ⎟ ⎟⎠ ⎜ ⎜⎝ C ⋅ − X ⎞ ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎠ ⎛
⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎝ ⎤ ⎞ ⎥⎦ ⎡ ⎛ + 523 10 ⎢⎣ ⎟⎠ ⎛ + 1420 330 ln ⎜⎝ ⎞ ⎟ ⎟⎠ ⎜ ⎜⎝ − = ⋅ 1420
330 1 1420 330 ( ) 6000 exp 5 0 5 s e A s s a s X X E vel X
42. 42. 0,35 0,30 0,25 0,20 0,15 0,10 0,05 0,00 0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 Xs vel(Xs) Figura
8.2 Evolución de la velocidad de reacción (basada en resultados analíticos). 14 12 10 8 6 4 2
0 0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 Xs 1/vel(Xs) Figura 8.3 Inversa de la evolución de la
velocidad de reacción. c) Calor generado: Se tiene que Q = F ⋅ X ⋅ Δ H generado A 0 As r Q
8 104 Kcal/ mol = ⋅ generado * Evolución de la temperatura: Comparación de la integral
con la analitica. Con 0, 0,5 ,... 0,8 1 = sA X , 10 mol/s 0 = A F , 10000 cal/mol 1 Δ = r H ,
90 mol/s 01 = I F
43. 43. Y XAs ⎛ 1 ( ) ( ) e H F X T + ⎟ ⎟⎠ dX T s As A r A 1 1 01 1 1 F X C F C X F C X F
C A A PA A PB A A PC A I PI ⎞ ⎜ ⎜⎝ − ⋅ + ⋅ ⋅ + ⋅ ⋅ + ⋅ = ⋅Δ ∫ 1 0 1 01 1 01 1 01 1 01 El
perfil de temperatura se puede modificar cambiando el caudal molar de alimentación del
compuesto A, FA0. Luego 90 mol/s 02 = A F , 10000 cal/mol 2 Δ = r H , 10 mol/s 02 = I F
Y: XAs ⎛ 1 ( ) ( ) e H F X T + ⎟ ⎟⎠ dX T s As A r A 2 1 02 2 1 F X C F C X F C X F C A
A PA A PB A A PC A I PI ⎞ ⎜ ⎜⎝ − ⋅ + ⋅ ⋅ + ⋅ ⋅ + ⋅ = ⋅Δ ∫ 1 0 1 02 1 02 1 02 1 02 1000 950
900 850 800 750 700 650 600 550 500 0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 Xs Ts
Ts1 Ts2 Figura 8.4 Modificación del perfil de temperatura. Si X = 0, 0,5 ,... 0,8 y ⎞ ⎟ ⎟ ⎟
⎟ ⎟ ⎟ ⎠ ⎛ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ cte X a ⎝ ⎤ ⎞ ⎥ ⎥⎦ ⎡ ⎛ + 523 10 ⎢ ⎢⎣ ⎟ ⎟⎠ E ⎛ + 1420 330 ln ⎜
⎜⎝ ⎞ ⎟ ⎟⎠ ⎜ ⎜⎝ − = ⋅ 1420 330 ( ) 6000 exp 5 X
44. 44. 190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80
X Cte(X) Figura 8.5 Variación de cte(X) con respecto X ( ) ⎤ ⎥ ⎥⎦ conc X C X e ⎡ ⎛ + 523 10
⎢ ⎢⎣ ⎞ ⎟ ⎟⎠ T ⎛ + 1420 330 ln ⎜ ⎜⎝ ⎞ ⎟ ⎟⎠ ⎜ ⎜⎝ = ⋅ − 1420 330 ( ) 1 0 5 X A
0,00250 0,00200 0,00150 0,00100 0,00050 0,00000 0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70
0,80 X Conc(X) Figura 8.6 Variación de la concentración con respecto a X.
45. 45. Capítulo 12: REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO Ejemplo 12.1 (Levenspiel 12.1) Una
carga de sólidos se trata con un gas de composición uniforme. El sólido se convierte dando
un producto no adherente, de acuerdo con el modelo de núcleo sin reaccionar. En una hora
la conversión es aproximadamente 7/8, y en dos horas la conversión es completa. Indiquese
el mecanismo controlante de la velocidad. Solución: Teniendo en cuenta el modelo de
núcleo sin reaccionar y de sólido decreciente ya que el producto es no adherente, se debe
averiguar que etapa es la controlante, difusión en película o reacción química. A través de
las ecuaciones 12.30 y 12.23 podemos determinar el mecanismo controlante. Como datos,
tenemos: t = 1 h para XA=7/8 τ = 2 h para XA=1 Difusión en Película Ec. (12.30): 2 3 t =τ ⋅
− − XB = ⋅ − − ≠ (1 (1 ) ) 2 3 1 2 (1 (1 0,875) ) 1 1,5 NO ES EL MECANISMO
CONTROLANTE Reacción química Ec. (12.23): 1 3 B t =τ ⋅ − − X = ⋅ − − = (1 (1 ) ) 1 3 1
2 (1 (1 0,875) ) 1 1 LA REACCIÓN QUIMICA ES EL MECANISMO CONTROLANTE
Ejemplo 12.2 (Levenspiel 12.3) Calculese el tiempo necesario para quemar completamente
 particulas de grafito (R0=5 mm, ρB=2,2 g/cm3, ks=20 cm/s) en una corriente que contiene
8% de oxigeno. Supongase que para la elevada velocidad de gas utilizada la difusión a
través de la película no ofrece ninguna resistencia al transporte ni a la reacción. La
temperatura de reacción es 900 ºC. Solución: C + O2 Æ CO2 Como no existe resistencia por
película ni por ceniza, calculamos la concentración de CAg; C = P ⋅ y = ⋅ = ⋅ − mol cm 1
0,08 8,31 10 7[ / 3 ] 82,06 1173 A Ag R T ⋅ ⋅ De la Ec. 12.12 de Levenspiel se tiene:
46. 46. R s h = = ⋅ = = 2, 2 12 0,5 5515, 44[ ] 1,53[ ] 1 20 8,31 10 7 τ ρ ⋅ B s Ag b k C − ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
Ejemplo 12.3 (Levenspiel 12.5) En un horno con una atmósfera constante se introducen dos
pequeñas muestras de un sólido y se mantienen en el durante una hora. En estas condiciones
las partículas de 4 mm alcanzan una conversión del 58%, y las de 2 mm se convierten hasta
el 87,5%. a) Indíquese el mecanismo controlante de la velocidad de conversión de los
sólidos. b) Calcúlese el tiempo necesario para la conversión completa de partículas de 1
mm, en este horno. Solución: Datos: P = 1 atm t = 1 h dp1 = 4 mm XB=0,58 dp2 = 2 mm
XB=0,875 Difusión en película como etapa controlante: De la Ec. 12.11: B t = X τ De la Ec.
12.10: τ = ρ ⋅ = 3 R mR B g Ag b k C ⋅ ⋅ ⋅ Para ambas esferas se tiene: t 1 = 1 = 1 t 1 2 t X
mR X R t X mR X R = = = ⋅ = B B B B 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 0,58 4 1,3257 0,875 2 1 1,3257 ⋅
≠ NO ES EL MECANISMO CONTROLANTE Difusión en la ceniza como etapa
controlante: De la Ec. 12.18: ( ) B t = f X τ De la Ec. 12.17: 2 2 τ = ρ ⋅ = 6 R mR B eff Ag b
D C ⋅ ⋅ ⋅ Para ambas esferas se tiene: t t t mR t mR 1 0,1575 0,1575 0,1575 4 1 1, 26 0,5 0,5
0,5 2 2 1 2 2 2 1 1 2 2 2 2 1 1,26 τ τ = ⋅ ⋅ ⋅ = = = = ⋅ ⋅ ⋅ ≠ NO ES EL MECANISMO
CONTROLANTE Reacción química como etapa controlante:
47. 47. t = f X τ De la Ec. 12.23: ( ) B τ = ρ ⋅ = De la Ec. 12.22: B R mR b ⋅ k ⋅ C s Ag Para
ambas esferas se tiene: t 1 t 2 t mR t mR 1 0, 2511 0, 2511 0, 2511 4 2 1,0044 0,5 0,5 0,5 2
1 1 1 2 2 2 2 1 1,0044 τ τ = = ⋅ = ⋅ = ⋅ = ⋅ ⋅ ⋅ ES EL MECANISMO CONTROLANTE El
tiempo necesario para que un sólido de diámetro de 1 mm se consuma totalmente es: = ⋅ = ⋅
1 1 1 1 1 (1 ) 1 3,982[ ] 1 1 1 3 1 1 1 1 (1 ) 1 (1 0,58) 1 3 3 3,982 1 0,9955[ ] 4 R R B B R m
RmRmRRRtXthXhττττττττ⋅=⋅=−−===−−−−=⋅=
48. 48. Capítulo 13: REACCIONES FLUIDO-FLUIDO Ejemplo 13.1 (Problema 2, Guía 8) Se
está efectuando la velocidad de absorción de un componente A gaseoso en una solución
acuosa del reactivo B, a la temperatura de 25ºC. La estequiometría de la reacción es: A(gas)
+ B(líquido) → Producto (acuso) Las difusividades de A y B (en el líquido) son
DA=DB=2,0·10-9 (m2/s). La constante de Henry HA (atm/M) es una función de la
temperatura (K) siendo igual: 10(6,11 1702/T ) A H = − Diversas experiencias fueron
realizadas en un reactor cuya área interfacial es igual a 100 cm2. Las alimentaciones y los
flujos se han ajustado de modo que las condiciones en el reactor y las velocidades
calculadas son las siguientes: Experiencia PA(atm) CB(M) (-rA) (mol/s·cm2) 1 0,05 10·10-
6 15·10-6 2 0,02 2·10-6 5·10-6 3 0,10 4·10-6 22·10-6 4 0,01 4·10-6 4·10-6 Que puede
deducirse sobre las velocidades y regímenes para esta absorción y reacción? Solución: La
constante de Henry a la temperatura de operación es: 10(6,11 1702/T ) 10(6,11 1702/ 298)
2,504( / ) A H = − = − = atm M Para resolver el problema se debe suponer y luego
comprobar el tipo de mecanismo. Considerando reacción infinitamente rápida: D C P Bl B
A r dN D b H ( ) 1 1 1 A Al A A A g l S d H k k θ ⎛ ⎞ ⎜ ⋅ + ⎟ − = − ⋅ = ⎜ ⎟ ⎜ + ⎟ ⎜ ⋅ ⎟
⎝ ⎠ Se sabe que: DA=DB=2,0·10-9 (m2/s) y b=1 de la estequiometría de la reacción.
Luego, reemplazando se tiene: ⎛ ⎞ ⎜ C + P A B ⎟ ⎜ ⎟ ⎡ ⎤ − = = ⎢ + ⎜ ⎟ ⎥ = ⋅ + + ⎣ ⎦ ⎜ ⎟
⎝ ⋅ ⎠ r H K C P K C H P ( ) A A '[ ] A 1 1 B B A A A A g l H H k k Correlacionando los
datos: (-rA)·106 [CB·HA+PA] ·102 15 5,003 5 2,001 22 10,001 4 1,001
49. 49. Además CB es baja, por lo que se tendrá la situación (A): Ejemplo 13.2 (Problema 4,
Guía 8) En una columna de relleno se realiza la absorción de amoniaco en agua pura. Bajo
tales condiciones la velocidad global basada en la unidad de volumen de torre es: r r a dN K
a p ( − ) = ( − ) ''· =− 1 ⋅ A = ( · ) A A ag A V dθ Siendo KAg·a el coeficiente global basado
en la unidad de volumen de la torre. Con el objeto de favorecer la absorción, se añade ácido
clorhídrico. Se determinaron los siguientes resultados a 25ºC. KAg·a, (mol/h·L·atm) 285
310 335 355 372 374 375 Normalidad del ácido 0,4 1,0 1,5 2,0 2,8 4,2 6,0 a) Demostrar que
el régimen cinético corresponde a una reacción instantánea. b) Estimar los coeficientes
individuales de transporte de materia para la absorción física. Considerar que la constante de
Henry tiene un valor de 115,0 (atm·mL/mol) c) Determinar, para cada concentración de
ácido la resistencia de la película gaseosa (en %) respecto de la resistencia global al
 transporte de materia en la absorción del amoníaco. Solución: r r a dN K a p ( − ) = ( − ) ''·
=− 1 ⋅ A = ( · ) A A ag A V dθ a) Ecuación para una reacción instantánea: ⎛ D ⎞ ⎜ ⋅ C + P
⎟ r a dN D b H ( ) ' 1 1 1 − ⋅ = − ⋅ = ⎜ ⎟ θ ⎛ ⎛ ⎞ ⎞ ⎜ ⎜ ⎟ ⋅ ⋅ + ⎟ − ⋅ = ⎜ ⎝ ⎠ ⎟ ( )' 1 Bl
B A A Al A A ⎜ ⎟ ⎜ + ⎝ ⋅ ⋅ ⋅ ⎟ A Ag Al ⎠ Bl B A A Al A ⎜ + A ⎟ ⎜ ⋅ ⋅ ⎟ ⎝ Ag Al ⎠ V
dHkakaDHCPDbraHkaka
50. 50. → − ⋅ = ⋅ ⋅ B Para C =0 ( ) ' : 1 1 A Ag A Ag A Ag Al r a K a p Donde K H k a k a = + ⋅
⋅ Ahora, para CB=0, 1 0,0370 270, 27 Ag Ag K a = ⇒ ⋅ = ⋅ K a (Valor extrapolado para
CB=0, ver gráfico) Para CB alto se tendrá que la resistencia será fundamentalmente de la
fase gas: ⋅ = 375 1 = 0,00267 Ag Ag K a ó K ⋅ a Luego para CB alto: 375 Ag Ag K ⋅a = k ⋅a
= Bajo tales condiciones: r a dN k a P ( ) ' 1 Para C − ⋅ =− ⋅ = ⋅ ⋅ A Ag A B=0 A V d 270, 27
1 1 K a H 375 1 0,0370 375 0,0343 Como 115 0,115 0,115 3,353 0,0343 : ( ) 1 1 Ag A Al A
Al A Al A Al Ag k a H k a H k a H atm mL atm L mol mol k a Unidades K a mol L at θ θ ⋅
==+⋅⇒+=⋅⇒=⋅=⎛⋅⎞=⎛⋅⎞⎜⎟⎜⎟⎝⎠⎝⎠⇒⋅==⋅=⎛⋅⎞⋅⎜⎟⎝⎠:
dimensión de tiempo Ej: =h Ag m K a mol L atm h θ θ ⇒ ⎡⎣ ⋅ ⎤⎦ = ⎛⎜ ⎞⎟ ⎝ ⋅ ⋅ ⎠
51. 51. 1 1 k a mol ⋅ = ⎛ ⎞ ⎜ ⋅ ⋅ ⎟ ⎝ ⎠ = ⎛ ⎞ ⋅ ⎜ ⋅ ⋅ ⎟ ⎝ ⎠ 1 375 0,0343 0,115 3,353 0,0343
3,353( ) Ag A Al Al Al L atm h H mol k a L atm h atm L k a mol mol L atm h k a h − − − ⎛
⋅ ⎞ ⎜ ⎟ ⋅ = ⎝ ⎠ = ⎛ ⎞ ⎜ ⋅ ⋅ ⎟ ⎝ ⎠ ⋅ = El régimen cinético puede modelarse como una
reacción instantánea para cualquier CB≠0. Para CB=0 se tiene absorción física de amoniaco
en agua pura. b) y c) en Tabla Kag·a CB 1/ Kag·a % resistencia fase gas 270,27 0,0 0,00370
72,1 Valor extrapolado para CB=0 285 0,4 0,00351 76,0 310 1,0 0,00323 82,7 335 1,5
0,00299 89,3 355 2,0 0,00282 94,7 372 2,8 0,00269 99,2 374 4,2 0,00267 99,7 375 6,0
0,00267 100,0 Valor asintótico para CB alto 0,0038 0,0036 0,0034 0,0032 0,003 0,0028
0,0026 0,0024 0 1 2 3 4 5 6 7 CB 1/KAg·a
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