FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

PROCESO PLAN CURRICULAR

INFORME DE LABORATORIO
Código: FCQ-P05-F06; Versión: 01; Fecha: 16 de enero de 2017

LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA II

Asignatura: Química Analítica Cuantitativa II NOTA:

Número de práctica: 9
Fecha de realización: 12/Diciembre/2018 Fecha de entrega: 19/Diciembre/2018
Integrantes/Grupo N° Alucho, R. /Grupo 12

1. TÍTULO: PERMANGANOMETRÍA PARTE III: Determinación

Porcentual de Hierro en una Muestra.
2. OBJETIVOS
 Aplicar el método de volumetría de permanganometría en el análisis de
una muestra real
 Conocer el tratamiento que se da a muestras donde se analiza hierro
mediante permanganometría, sus reacciones y la finalidad de cada
reactivo empleado en el proceso.
 Determinar la cantidad de analito en una muestra de aleación de hierro.

3. FUNDAMENTO. mediante una reducción previa. El

reductor recomendado en este
Estas formas moleculares contienen
método, es el cloruro de estaño (II)
hierro en estado divalente (ferroso,
que actúa de acuerdo a:
Fe2+) y trivalente (férrico, Fe3+). Al
disolver estos minerales en ácido
concentrado, ambos estados de
oxidación coexisten en equilibrio. La El exceso de Sn2+ debe ser eliminado
determinación de hierro mediante para que no interfiera en la posterior
una titulación oxidación-reducción valoración, y eso se logra con cloruro
(redox) requiere el convertir todo el mercúrico:
hierro a un estado de oxidación antes
de titularlo con una solución valorada
de un agente oxidante o El hierro, una vez transformado
reductor.(Harris, 2003) cuantitativamente en Fe2+, puede
Debido al oxígeno atmosférico, las valorarse con KMnO4:
disoluciones de hierro siempre
contienen a éste (en mayor o menor
medida) en su estado de oxidación Sin embargo se plantean varios
+3. Para poder determinar problemas: (1) El Fe3+ es coloreado
volumétricamente hierro con (amarillo) y dificulta la detección del
KMnO4 debe pasarse de forma punto final y (2) la disolución contiene
cuantitativa el Fe(III) a Fe(II),
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cloruro, que es oxidado a cloro por el 1 Papel filtro 1 Vidrio reloj
permanganato.(Raymond, 2008) 4 Matraces 1 Varilla de Vidrio
Erlenmeyer
Estas dificultades se resuelven de
250 mL
mediante el método de Zimmermann- Papel absorbente 1 Cocineta
Reinhard (ZR), que consiste en
Elaborado por: Alucho, R.
añadir a la disolución ya reducida,
cantidad suficiente del reactivo de Tabla Nº 2. Reactivos utilizados en el
ZR. Este reactivo contiene ácido desarrollo del ensayo.
sulfúrico, que nos proporciona la Especie química Fórmula Concent
acidez necesaria, sulfato de ración o
manganeso, que disminuye la Pureza
potencial oxidorreducción del sistema Permanganato de 0,0111 ±
MnO4-/Mn2+ impidiendo la oxidación potasio KMnO4 0,0001
del cloruro a cloro, y ácido fosfórico,
Agua
que forma con el Fe3+ que se forma H2O …..
Destilada
en la reacción volumétrica un Muestra de
complejo incoloro (permitiendo aleación de hierro
detectar el Punto Final) y Cloruro de estaño
SnCl2 5%
simultáneamente disminuye el (II)
potencial del sistema Fe3+/Fe2+, Cloruro de
HgCl2 5%
mercurio (II)
compensando la disminución del Ácido clorhídrico HCl ©
potencial del sistema MnO4-/Mn2+. El Reactivo de H2SO4
Punto Final viene marcado Zimmermann- H3PO4
…..
nuevamente por el primer exceso Reinhardt MnSO4
de KMnO4 que teñirá de rosa la
disolución.(Leroy, 2011) Elaborado por: Alucho, R.

METODOLOGÍA Procedimiento experimental

Primero se pesó en un vaso de
Materiales y reactivos precipitados de 250 mL 0,4978g de
aleación de hierro, se añadió 5ml de
Tabla N° 1. Materiales usados agua, mas 10 mL de HCl concentrado
durante el desarrollo del ensayo. y calentamos, dentro la una sorbona,
1 Balanza analítica Papel Aluminio
± 0,0001g hasta disolver la muestra, evitando
1 Balón aforado 1 Pera de Succión que se seque, enseguida se filtró en
de caliente y se realizó tres lavados
250mL (recoger el filtrado y los lavados). Se
1 Bureta 50 ml 1 Pinza para transfirió cuantitativamente el filtrado
bureta
y los lavados a un balón aforado de
1 Espátula 1 Pipeta
volumétrica de 250 mL y se enrasa con agua
25 ml destilada. A una alícuota de 25 mL se
1 Embudo 1 Soporte añadió 1mL de HCl concentrado a lo
Universal cual se procede a calentar hasta
1 Papel aluminio 1 Tela blanca hervir y se va añadiendo cloruro de
de
Algodón 25x25 estaño (II) gota a gota hasta obtener
una solución de color ligeramente
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amarillo a incoloro, se dejó enfriar luego se agregó 25 ml de reactivo de
para luego añadir Cloruro de Zimmermann-Reinhardt. Y finalmente
mercurio (II) gota a gota e ir agitando se procedió a titular hasta que la
constantemente, hasta que aparezca solución cambie a una coloración
una ligera turbidez. Se dejo reposar rosada, al menos durante 30
durante un periodo de 5 minutos y segundos.

4. CÁLCULOS

Tabla N° 3. Datos Experimentales

Peso Volumen
𝑴𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 muestra alícuota FD 𝑽 𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 𝒎𝒍 %Fe
(g) (ml)
94,6381
25 15,2
(rechaza)
0,0111 ±
0,4978 25 10 15.1 94,0155
0,0001M
25 15,1 94,0155
25 15.1 94,0155
94,0155

Elaborado por: Alucho, R.

Reacciones Químicas
𝐶𝑙𝑐 2+
𝐹𝑒 𝐹𝑒 ⁄𝐹𝑒 3+
𝑡°𝑐

𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐹𝑒 2+ + 8𝐻 + ↔ 𝑀𝑛2+ + 5𝐹𝑒3+ + 4𝐻2 𝑂

2−
𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐹𝑒 2+ +15𝐻𝑃𝑂4 + 8𝐻 + ↔ 𝑀𝑛2+ + 5𝐹𝑒(𝐻𝑃𝑂4 )3−
3 + 8𝐻2 𝑂

Reacción final de la valoración

2−
𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐹𝑒 2+ +15𝐻𝑃𝑂4 + 8𝐻 + ↔ 𝑀𝑛2+ + 5𝐹𝑒(𝐻𝑃𝑂4 )3−
3 + 4𝐻2 𝑂

Igualación estequiométrica por redox

Agente reductor
Agente oxidante

𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐹𝑒 2+ + 8𝐻 + ↔ 𝑀𝑛2+ + 5𝐹𝑒 3+ + 4𝐻2 𝑂

Semirreacción de oxidación:
(𝐹𝑒 2+ ↔ 𝐹𝑒3+ + 𝑒− ) × 5
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Semirreacción de reducción:
(MnO4- +8H+ 5e- → Mn2+ +4H2O)
Forma iónica.
−
(5𝐹𝑒 2+ ↔ 5𝐹𝑒3+ + 5𝑒 )

MnO4- +8H+ 5e- → Mn2+ +4H2O

𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐹𝑒 2+ + 8𝐻 + ↔ 𝑀𝑛2+ + 5𝐹𝑒 3+ + 4𝐻2 𝑂
Reacción final de la valoración
2−
𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐹𝑒 2+ +15𝐻𝑃𝑂4 + 8𝐻 + ↔ 𝑀𝑛2+ + 5𝐹𝑒(𝐻𝑃𝑂4 )3−
3 + 4𝐻2 𝑂

Determinación porcentual de hierro

𝑛𝐹𝑒 2+ = 5𝑛𝑀𝑛𝑂4
𝑔𝐹𝑒 2+
= 5 𝑥 𝑀𝑀𝑛𝑂4 𝑥 𝑉𝑀𝑛𝑂4
𝑃𝑀
𝑔𝐹𝑒 2+ = 5 𝑥 𝑀𝑀𝑛𝑂4 𝑥 𝑉𝑀𝑛𝑂4 𝑥 𝑃𝑀𝐹𝑒 2+
𝑝 5 𝑥 𝑀𝑀𝑛𝑂4 𝑥 𝑉𝑀𝑛𝑂4 𝑥 𝑃𝑀𝐹𝑒 2+ 𝑥 𝐹𝐷
% = 𝑥100
𝑝 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
5 × 0,0111 × 0,0152 × 55,847 × 100
%Fe = 𝑥10 = 94,6381%
0,4978

𝑿%𝑭𝒆 = 𝟗𝟒, 𝟏𝟕𝟏𝟐%

Tratamiento estadístico: análisis de aceptación o rechazo de datos
(Criterio Q)
%Fe
𝑋𝑑𝑢𝑑𝑜𝑠𝑜 − 𝑋𝑐𝑒𝑟𝑐𝑎𝑛𝑜
𝑄𝑒𝑥𝑝 = | |
𝑅
94,6381 − 94,0155
𝑄𝑒𝑥𝑝 = | |
94,6381 − 94,0155
Q tab = (∝, n) = (95%, 4)
Qex = 1 > Qtb = 0,765 → se rechaza
No se realizó cálculos estadísticos debido a que se rechazó el valor de 94,6381% de Fe
quedando el resto de valores iguales, permitiendo únicamente calcular la media
=94,0155% Fe. (tabla N°3)
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5. RESULTADOS
Tabla N° 4. Resultados de las valoraciones.
𝑽 𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 𝒎𝒍 %Fe
15,2
(rechaza)
15.1
15,1
15.1
Elaborado por: Alucho, R.
6. DISCUSIONES
Para determina el hierro contenido,
por medio de una valoración redox;
el tratamiento se basa en dos pasos
fundamentales; disolver la muestra
con un ácido fuerte, ya que este es
insoluble en agua y como también
oxidar todo el hierro en la muestra
(ion ferroso) al ion férrico.(Canales
P, Chontal V Felipe Santiago,
Hellemann H, & Vargas T, 2011)
Lo cual se corroboro en la práctica al
agregar 5ml de HCl concentrado con
el objetivo de disolver el sólido y
reducir todo el hierro en la muestra,
donde la solución resultante posee
un color amarillento, característico
de iones de hierro, para la reducción
Fe3+ a Fe2+ de la solución obtenida,
se lleva a cabo mediante la adición
de SnCl2 gota a gota a la solución,
proceso de reducción fácil de
identificar por el cambio de color de
la disolución a uno incoloro. Pero al
tener Sn2+ como producto en
exceso, nos presenta un problema
para realiza el análisis, ya que al
realizar la titulación con este catión
94,6381
94,0155
94,0155
94,0155
94,0155
presente la solución el volumen
consumido de agente valorante
(KMnO4), sería mayor al real, por
consiguiente se debe eliminar para
que no interfiera en la posterior
valoración, lo cual se logró al añadir
gota a gota cloruro mercúrico,
oxidando el Sn2+ a Sn4+, hasta que la
solución presente una ligera turbidez
debido a la precipitación del HgCl2
(cloro blanco).
“En la determinación porcentual de
hierro por permanganometría
presenta varios problemas: El
Fe3+ es coloreado (amarillo),
dificultando la detección del punto
final y la disolución contiene cloruro,
que es oxidado a cloro por el
permanganato”(Soledad, Daniel, &
Ester, 2017). Lo cual se consideró
antes de realizar la valoración al
adicionar 25ml de reactivo
Zimmerman-Reinhard, fue de
importancia ya que su composición
permite que las reacciones se lleven
a cabo de manera eficiente, ya que
el Mn2+ presente reduce el potencial
de permanganato como oxidante y
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también evita la reacción secundaria
2Cl- → Cl2, también la presencia de
H2SO4, garantiza la acidez adecuada
ya que a pH mayores podrían
generarse dos reacciones
secundarias las cuales son Mn7+ O4-
→ Mn4+O2 y 2Cl- → Cl2, dichas
reacciones generarían un
sobregasto del agente valorante y
como último componente presente el
H3PO4, el cual eleva el potencial del
hierro, y también permite la
visualización de un punto final nítido
ya que acompleja el Fe3+, formando
un complejo incoloro [𝐹𝑒(𝐻𝑃𝑂4 )3 ]3− ,
además se controló la temperatura
de la solución antes de la titulación,
dejando enfriar, con el fin de
disminuir la fuerza de oxidación
atmosférica de Fe2+ y también evitar
la oxidación de ion cloruro por el
KMnO4. Finalmente, la valoración se
realizó cubriendo la bureta que
contenía KMnO4 con papel aluminio,
para evitar la reducción de MnO4- en
Mn2+, antes de iniciar la titulación,
por acción de la luz, ocasionando
que consuma mayor volumen del
agente valorante, que el teórico.
“El método de permanganometría
se basa en valoración oxidación-
reducción, del ion permanganato en
medio ácido, no es necesario utilizar
un indicador para detectar el punto
final ya que el mismo KMnO4 actúa
como tal”(Raymond, 2008). Lo cual
se evidencio en el laboratorio, al
momento de realizar la titulación, el
permanganato potásico, se
encuentra disociado en K y MnO4-,
+
donde ion permanganato tiene un
color rojo-violeta que tiñe a la
disolución, sin embargo, al reducirse
da lugar Mn2+ que son incoloros, por
ello, inicialmente, cuando la
disolución rojo-violeta de KMnO4 cae
gota a gota sobre la solución de Fe2+,
pierde su color (ya que el ion MnO4-
es inmediatamente reducido a Mn2+),
al alcanza el punto de equivalencia,
y ya no queda sustancia por oxidar,
la siguiente gota de KMnO4 no
reacciona, provocando que la
solución se torne rosado, siendo esta
la señal de que ha alcanzado el
punto final la valoración redox, luego
de acuerdo al concepto de
equivalencia química realizado de
manera indirecta se conoce que 5
moles 𝑀𝑛𝑂4− , le corresponde una
mol Fe2+, de esta manera se
determinó 94,0155% 𝐹𝑒 2+ , presente
en la muestra de aleación
7. CONCLUCIONES
Se aplico el método de volumetría de
permanganometría en el análisis de
una muestra real, basadas en la
transferencia cuantitativa de
electrones entre un electrolito
valorante y la sustancia problema. La
oxidación puede efectuarse tanto en
medio ácido como en alcalino (o
neutro).
Se conoció el tratamiento que se da
a muestras donde se analiza hierro
mediante permanganometría, el
permanganato de potasio actúa
como auto indicador para la
detección del punto final y es un
agente oxidante muy fuerte, es
capaz de oxidar el hierro del estado
ferroso al estado férrico en medio
acido, para la reducción Fe3+ a Fe2+
se lleva a cabo mediante la adición
de SnCl2, para eliminar el exceso de
Sn2+ se empleo cloruro de mercurio
y el reactivo Zimmermann-Reinhard se
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usó con el fin de reducir las reacciones Se determinó 94,0155% 𝐹𝑒 2+ ,
secundarias. presente en la muestra de aleación

8. BIBLIOGRAFÍA.
Canales P, A., Chontal V Felipe Santiago, Hellemann H, E., & Vargas T, K.
(2011). Determinación de Hierro en una muestra de latón por método
espectroscópico de acuerdo con la norma ASTM E478-03, (Ii). Retrieved
from http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/PNT_Ejemplo_30505.pdf
Harris, C. D. (2003). Análisis Químico Cuantitativo, Sexta Edic, 928.
Leroy, W. (2011). Wade. Jr.
Raymond, C. (2008). 254760890-Chang-Fisicoquimica-Cap1-6.pdf.
Soledad, M., Daniel, F., & Ester, N. (2017). Determinación de hierro sérico :
Evolución del desempeño de los laboratorios participantes del Sub-
Programa PEEC-Hematología.
ANEXOS.
Figura N° 01. Procedimiento para prepar la Figura N° 02. Proceso de reduccion de Fe3+ a
solucion de hierro. Fe2+ con SnCl2 5%

. .

Elaborado por: Alucho, R. Elaborado por: Alucho, R.

Figura N° 3. Proceso eliminacion del exceso de Figura N° 04. Valoracion de Fe2+, con agente
SnCl2 con HgCl2 5% valorante KMnO4 0,0111M
. .

Elaborado por: Alucho, R. Elaborado por: Alucho, R.

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Cuestionario.
Realizar la curva de valoración redox, en la que se valoran 400ml de una
disolución 7.75mM que contiene Fe2+ con una solución de KMnO4 20.0mM a un
pH fijo 0.00, en H2SO4 1.0M. Calcular el potencial después de añadir los
siguientes volúmenes de titulante que se muestran a continuación en la tabla

V KMnO4 (L) E(v) [𝑭𝒆𝟐+ ] [𝑴𝒏𝑶𝟒 𝟐+ ] [𝑭𝒆𝟑+ ] [𝑴𝒏𝟐+ ] EMnO4/Mn2+ 1,51

0,000 0,00000 0,00775 - - - E Fe3+/Fe2+ 0,771
0,001 0,56906 0,00748 - 0,0001 0,00002 C Fe2+ mM 7,75
0,007 0,62521 0,00590 - 0,0007 0,00014 CMnO4- mM 20
0,015 0,65573 0,00386 - 0,0015 0,00030 V Fe2+ 400
0,029 0,72699 0,00047 - 0,0029 0,00058 pH 0
0,030 0,74575 0,00023 - 0,0030 0,00060 H+ 1
0,031 1,42000 - - 0,0031 0,00062
0,035 1,46523 - 0,00018 0,0035 0,00062
0,040 1,46934 - 0,00041 0,0031 0,00062

Potencial vs Volumen
1.60000
1.40000
1.20000
1.00000
E-v

0.80000
0.60000
0.40000
0.20000
0.00000
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030 0.035 0.040 0.045
V - L KMnO4