0. INTRODUCCIÓN HISTÓRICA
Ya en las culturas de Babilonia y Egipto algunas de las sustancias que actualmente conocemos
con el nombre de ácidos se empleaban en la metalurgia, en la producción de tintes y en el
curtido de las pieles de animales.
Los alquimistas medievales usaron los ácidos como disolventes de los metales. También
emplearon ciertas bases.
En el siglo XVII, Boyle realizó la primera descripción sistemática de las propiedades de los
ácidos:
a) Disuelven muchas sustancias.
b) Enrojecen el color azul de algunos pigmentos vegetales.
c) Pierden sus propiedades al ponerlos en contacto con las bases.
1. TEORÍAS ÁCIDO-BASE
Químico sueco. Desarrolló la teoría de los ácidos y las bases en disolución acuosa.
Ácido: compuesto neutro que se ioniza al disolverse en agua, produciendo iones H+ y un ion
negativo correspondiente.
Base: compuesto neutro que se disocia en agua formando iones OH- e iones positivos.
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2 →Na (aq)+OH (aq)
H O + -
Ej: NaOH(s)
La teoría de Arrhenius sólo es válida para disoluciones acuosas; las bases deben tener OH en su
molécula (esta teoría no puede explicar el carácter básico de sustancias como el NH3 o el
Na2CO3) y los ácidos deben tener H en su molécula y al disociarse en agua dar H+.
Nota: los iones hidrógeno o protones, debido a su pequeñísimo radio, 10-13 cm, no existen como
tales en disoluciones acuosas, sino que están fuertemente hidratados, originando iones oxidanio
H3O+).
En esta teoría la reacción entre un ácido y una base es una reacción de transferencia de protones.
Ácidos:
Disuelven sustancias
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Bases:
Disuelven grasas.
Es una teoría general. Considera que las reacciones ácido-base pueden darse entre especies en
todos los estados posibles de agregación, no solo en medio acuoso.
Ácido: sustancia capaz de ceder un par de electrones (para completar su octeto de valencia).
2. ANFOTERISMO
Sustancia que puede actuar como base o como ácido (aceptar o captar un protón). Ej: agua,
bicarbonato, H2PO4-, HS-…
Bases fuertes: hidróxidos del grupo 1, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2 y óxidos de los Grupos 1 y
2.
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4. MEDIDA DE LA FUERZA DE UN ÁCIDO Y DE UNA BASE
Expresiones de Ka y Kb:
[𝐴− ][𝐻3 𝑂 + ]
K a= [𝐻𝐴]
[𝐵𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
Kb= [𝐵]
Aunque expresemos las constantes sin unidades las concentraciones han de estar en mol/L.
pKa=-log Ka
pKb=-log Kb
5. GRADO DE DISOCIACIÓN α
Cálculo:
α= % disociación/100 ó α= x/Co
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6. AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA. ESCALA DE pH
Escala de pH:
pH= -log([𝐻3 𝑂+ ])
También se define el pOH: mide la concentración de iones OH - en una disolución. Sin unidades.
pOH=-log([𝑂𝐻 − ])
7. ÁCIDOS POLIPRÓTICOS
Aquellos que contienen más de un átomo de hidrógeno ionizable: H2SO4, H3PO4, H2S…
Ejemplo: H3PO4
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Se cumple que: Ka1>>Ka2>Ka3
La relación entre la fuerza de un ácido y su base conjugada, A-, se puede obtener considerando
Ka y Kb:
Kw=Ka·Kb=10-14 (a 25ºC)
Ka(HA)=Kw/Kb(A-)
Kb(A-)=Kw/Ka(HA)
Se puede definir Kc (constante del equilibrio) para predecir en qué sentido se producirá la
reacción:
𝑲𝒂(á𝒄𝒊𝒅𝒐 𝟏)
Kc= 𝑲
𝒂 (á𝒄𝒊𝒅𝒐 𝟐)
Sal: sólido iónico que contiene un catión diferente al H+ y un anión diferente al OH- o al O2-.
Cuando se disuelve en agua los iones se liberan de la red cristalina. Ejemplos:
KCl(s) → K+(aq)+Cl-(aq)
Na2CO3(s) →2Na+(aq)+CO32-(aq)
Se denomina HIDRÓLISIS a la reacción de los iones de una sal con el agua. Son reacciones
ácido-base ordinarias.
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2ºSe determina qué efecto tendrá el ion sobre el pH.
- HIDRÓLISIS DEL CATIÓN: en general, cualquier catión cuya base conjugada sea débil
tendrá carácter ácido. Excepción: cationes de los grupos I y II cuyos hidróxidos son
bases fuertes, no experimental hidrólisis, porque son especies conjugadas tan débiles
que no reaccionan con el agua.
- HIDRÓLISIS DEL ANIÓN: un anión cuyo ácido conjugado sea débil se hidroliza dando
iones OH- (ej: CN-). Un anión cuyo ácido conjugado sea fuerte no se hidroliza (porque
es una base muy débil) ej: NO3-
TIPOS DE SALES:
- Sales procedentes de un ácido fuerte y una base fuerte: se obtienen disoluciones neutras
(pH=7). Ej: NaNO3, CaCl2
- Sales procedentes de ácido débil y base fuerte: dan disoluciones básicas Ej: KCN
- Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. Se obtienen disoluciones ácidas. Ej:
NH4NO3
BA(s)+H2O(l) →B+(aq)+A-(aq)
Ej: NH4CN (El pH sería básico, la Kb del CN- es mayor que la Ka del NH4+).
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10. DISOLUCIONES REGULADORAS
Son aquellas que tienen la propiedad de mantener estable el pH de una disolución frente a la
adición de cantidades relativamente pequeñas de ácidos o bases fuertes.
- Un ácido débil y su base conjugada. Ésta última suministrada por una sal. Se denominan
disoluciones reguladoras ácidas. Ej: tampón ácido CH3COOH/CH3COONa.
- Una base débil y su ácido conjugado. Éste último suministrado por una sal. Son
disoluciones reguladoras básicas. Ej: tampón básico NH3/NH4Cl.
CH3COONa(s)→CH3COO-(aq)+Na+(aq)
CH3COOH-(aq)+H2O(l)↔CH3COO--(aq)+H3O+(aq)
Por el efecto del ion común (acetato, en este ejemplo) el equilibrio está muy desplazado hacia la
izquierda (Le Chatelier) y la fracción de moléculas que se disocian es prácticamente
insignificante. Por lo que podemos hacer las siguientes aproximaciones:
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Mecanismo de la acción amortiguadora:
Si a este sistema añadimos un ácido fuerte como el HCl, se produce un aumento instantáneo de
la [H3O+], y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, formándose ácido acético. De esta
manera el cociente acetato/ácido acético se mantiene casi constante y el pH se acidifica
ligeramente.
Si se añade una base fuerte, como el NaOH, ésta reacciona con el CH3COOH formando iones
acetato y contrarrestando el aumento brusco de pH. Aumentaría solo ligeramente el pH.
[𝐵𝐻 + ]
pOH= pKb +log [𝐵]
Siendo B la base débil y BH+ el ácido conjugado. Después se podría calcular el pH=14-pOH.
Aquellas en las que reacciona un ácido con una base. Se forma una sal y agua:
Ácido +Base→Sal+Agua
Una disolución que contiene una concentración conocida de base (o ácido) se hace reaccionar
con una disolución de ácido (o de base) de concentración desconocida. Se da una reacción de
neutralización.
Proceso:
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Es decir: Na·Va=Nb·Vb
y N=Normalidad
n= moles y v=valencia (para un ácido es el número de protones que cede por molécula y para
una base el número de protones que reaccionan con cada molécula).
-Valoración de ácido fuerte con una base fuerte. El pH en el punto de equivalencia es neutro.
NaOH(aq)+HCl(aq)→NaCl(aq)+H2O(l)
HCl(aq)+NH3(aq)→NH4Cl(aq)
CH3COOH(aq)+NaOH(aq)→CH3COONa(aq)+H2O(l)
INDICADORES ÁCIDO-BASE
Por lo general son ácidos o bases débiles con colores diferentes e su forma ionizada y no
ionizada. Cambian de color cuando el pH~pKin.
Representación: HIn/In-
HIn es la forma ácida con un color. In- es la forma básica con un color diferente.
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[𝐼𝑛− ][𝐻3 𝑂 + ]
HI(aq)+H2O(l)↔In-(aq)+-+H3O+(aq) Ka= [𝐻𝐼]
[𝐻𝐼𝑛] [𝐻3 𝑂 + ]
Despejando:
[𝐼𝑛− ]
=
𝐾𝑎
[𝐻𝐼𝑛]
El color del indicador depende de la razón [𝐼𝑛− ]
. Si aumenta la concentración de H3O+ el
indicador presenta el color de la forma ácida (HIn). Y si disminuye, de la forma básica In-.
También depende de la Ka. Los diferentes indicadores cambian de color a diferente pH.
Como el ojo humano no es capaz de distinguir nítidamente el predominio de un color sobre otro
más que cuando la concentración de una de las formas del indicador es unas diez veces mayor
que la otra:
pH=pKin: el color es intermedio a ambas formas. Se dice que estamos en el punto final del
indicador.
El cambio neto del color del indicador se llama viraje y el intervalo de pH en el que se produce
el cambio es el intervalo de viraje.
Por tanto, el punto de equivalencia de una valoración ácido-base se puede detectar por el cambio
de color de un indicador.
El indicador debe elegirse de tal modo que su punto final esté próximo al punto de equivalencia
(pe) de la valoración:
pKin~pH(pe)±1
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CURVAS DE VALORACIÓN
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13) MEZCLAS DE ÁCIDOS Y BASES
Reaccionan, neutralizándose los iones oxidanio con los iones hidróxido producidos por ellos. Si
están en igual concentración, la solución final será neutra, pH = 7. Si están en concentración
diferentes, la solución final será ácida o básica, dependiendo de la especie que esté en mayor
concentración.
- AMONÍACO
NH3+HCl→NH4Cl
- Productos de limpieza
- Síntesis de ácido nítrico
- Fertilizantes
- Producción de hidracina
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- ÁCIDO SULFÚRICO
Es soluble en agua mediante un proceso muy exotérmico. Es un ácido fuerte, con gran poder
deshidratante.
Concentrado y caliente es oxidante y reacciona con diversos metales. Diluido y frío desprende
H2 al reaccionar con los metales.
Obtención: se obtiene a partir de SO2 (generado con azufre o con tostación de la pirita). Este gas
de oxida a SO3 y se hace reaccionar con agua para dar el ácido sulfúrico.
- ÁCIDO NÍTRICO
Propiedades físicas y químicas: líquido incoloro con temperatura de fusión de -42ºC y 83ºC de
temperatura de ebullición. Es muy soluble en agua. Es un ácido y oxidante fuerte.
4NH3+5O2→4NO+6H2O
- Oxidación del NO a NO2:
2NO+O2→2NO2
3NO2+H2O→2HNO3+NO
- ÁCIDO CLORHÍDRICO
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Propiedades: líquido incoloro o ligeramente amarillento. Punto de fusión de -52ºC y de
ebullición de 90ºC. Es soluble en agua y es un ácido fuerte.
Síntesis: por disolución de ácido clorhídrico en agua. Éste a su vez puede producirse:
2NaCl+H2SO4→HCl+Na2SO4
CO2(g)↔CO2(aq)
CO2(aq)+H2O(l)↔H2CO3(aq)
H2CO3(aq)+H2O(l)↔HCO3-(aq)+H3O+(aq)
- El ácido sulfúrico presente en el aire contaminado procede, en gran parte, del azufre que
contiene el carbón de las industrias térmicas (en forma de pirita, FeS2) y que se
transforma en SO2:
4FeS2(s) +11O2(g)→2Fe2O3(s)+8SO2(g)
El SO2 con el oxígeno del aire se transforma en SO3, que reacciona con el agua
atmosférica generando pequeñas gotas de ácido sulfúrico (H2SO4) que pueden ser
transportadas hasta 1500km de distancia.
SO2(g)+1/2 O2(g)→SO3(g)
SO3(g)+H2O(l)→H2SO4(l)
- El ácido nitrico procede de los óxidos de nitrógeno (NO y NO2) formados a partir del
N2 y O2 del aire durante combustiones. Éstos óxidos se disuelven en agua para formar
HNO3 (ácido nítrico) que contribuye también a la lluvia ácida.
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El ácido sulfúrico ataca a los materiales de construcción, como la piedra caliza que
contiene carbonato de calcio:
CaCO3(aq)+H2SO4(aq)→CaSO4(s)+ CO2(g)+H2O(l)
El sulfato de calcio que se genera es una sal soluble en agua y poco a poco va
desapareciendo. Esto causa daño a los edificios.
Otro efecto del ácido sulfúrico es el deterioro de libros y documentos, daños en árboles,
muerte de peces…
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