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Composiciones de silicona adhesivas y pegado / cosido con el mismo adhesivo

Patente de Estados Unidos 8431647

Resumen:
La presente invención se refiere a una composición de silicona adhesiva reticulable,
que tiene un tiempo muy corto de la reticulación y capaces de proporcionar un
adhesivo que tiene propiedades mecánicas suficientes para que pueda ser utilizado
como una junta adhesiva y proporcionar impermeabilización de una costura de unión
de dos sustratos . Tal composición comprende: (A) al menos un poliorganosiloxano
(POSA) que tienen, por cada molécula, al menos dos grupos alquenilo,
preferentemente, alquenilo C2-C6 ligado al silicio, (B) al menos un agente de
reticulación poliorganosiloxano que tiene, por cada molécula, al menos dos átomos de
hidrógeno unidos a silicio, (C) una cantidad catalíticamente eficaz de al menos un
catalizador que contiene al menos un compuesto metálico, preferiblemente de platino;
(D) una carga mineral de refuerzo, y se caracteriza en que comprende también al
menos una goma poliorganosiloxano (POS A ') que tiene un contenido en peso de
alquenilo (s) grupo (s), preferentemente de vinilo (s), entre 0,001% y 0,2%, y que tiene
una consistencia de entre 300 y 1,200 a 25 ° C .

Inventores:
Dumont, Laurent (Messimy, FR)
Bordes, Bertrand (Lyon, Francia)
Número de solicitud:
12/788747
Fecha de publicación:
04/30/2013
Fecha de presentación:
05/27/2010
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Asignado a:
Bluestar Silicones France SAS (Lyon, Francia)
Clase primario:
524/588
Otros cursos:
156/93
Clases Internacionales:
C08L83/04 ; B32B7/08
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Patentes de EE.UU. Referencias:
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alta viscosidad De marzo de 2010 Heisler et al. 524/492
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bolsa de aire con la composición Octubre de 2009 Mizushima et al.
524/493
7494694 Composición de elastómero de silicona adhesivo de un solo
componente que puede ser reticulado por poliadición Febrero de 2009
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de 2007 Pouchelon et al. 156/325

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presencia de catalizadores de metales de carbeno basados en, y catalizadores De
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de silicona y / o gomas y / o resinas De junio de 1998 Derian et al. 523/322
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5153238 Almacenamiento estable organosiloxano composición y el método para
su preparación Octubre de 1992 Bilgrien et al. 523/211
5023288 El caucho de silicona adhesiva De junio de 1991 Hirai et al.
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4889576 Método para unir telas revestidas de silicona De diciembre de
1989 Suganuma et al. 156/249

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4861804 Gel de silicona de tipo compuesto Agosto de 1989 Nakanishi
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4774297 Silicona sensible a la presión composición adhesiva De
septiembre de 1988 Murakami et al. 525/478
3791998 N / A De febrero de 1974 Bruns 427/373

Examinador Principal:
Loewe, Robert S.
Abogado, Agente o compañía:
Dentons EE.UU. LLP
Padres de datos de casos:
Referencia cruzada a solicitudes anteriores
Esta solicitud es una continuación de la solicitud de patente de EE.UU.. N º 12/521,
160, presentada el 25 de junio 2009, ahora abandonada, que es una fase nacional del
PCT / EP 2007/063887, presentada el 13 de diciembre 2007 y la designación de los
Estados Unidos (publicado en francés el 10 de julio de 2008 como WO 2008/080791
A2, el título y el resumen también se publicaron en Inglés), reivindica prioridad
extranjera bajo 35 USC § 119 de FR 0611435, presentada el 27 de diciembre de 2006,
cada uno se incorpora expresamente por referencia en su totalidad y cada uno
asignado a la cesionario de la presente.

Reclamos:
La invención que se reivindica es: 1. Una composición de silicona reticulable que
comprende: (A) al menos un poliorganosiloxano (POS A) que tiene, por molécula, al
menos dos grupos alquenilo, (A ') al menos una goma de poliorganosiloxano POS (A')
que tiene un contenido en peso de un alquenilo grupo o grupos de entre 0,001 y 0,2%,
y que tiene una consistencia de entre 300 y 1,200 a 25 ° C, (B) al menos un agente de
reticulación poliorganosiloxano que tiene, por molécula, al menos dos átomos de
hidrógeno unidos a silicio, (C ) de una cantidad catalíticamente eficaz de un catalizador
de por lo menos uno a base de al menos un compuesto metálico; (D) una carga de
refuerzo; (E) opcionalmente, una carga complementaria; (F) opcionalmente un
inhibidor de reticulación, (H) opcionalmente al menos una resina de poliorganosiloxano
, y (I) opcionalmente aditivos funcionales para conferir propiedades específicas, dicha
composición durante la reticulación es un adhesivo que tiene una fuerza de adherencia
de al menos 15 N / cm, medida mediante el uso de norma JIS K 6854. 2. La
composición de la reivindicación 1, en el que los POS (A) y (A ') tiene unidades de
fórmula: W un Z b SiO (4 - (a + b)) / 2 (A.1) en la que: W es un alquenilo grupo Z es un
grupo hidrocarbonado monovalente, libre de una acción desfavorable sobre la
actividad del catalizador y se selecciona de grupos arilo y grupos alquilo que tienen de
1 a 8 átomos de carbono inclusive, opcionalmente sustituido con al menos un átomo
de halógeno, a es 1 o 2 , b es 0, 1 o 2 y a + b es 1-3; y opcionalmente otras unidades
con la fórmula media: Z c SiO (4-c) / 2 (A.2) en la que Z tiene el mismo significado que
anteriormente y c tiene un valor de 0-3. 3. La composición de la reivindicación 2, en el
que la cadena de organopolisiloxano de la goma de POS (A ') tiene esencialmente
unidades de fórmula A1 en la que a + b es igual a 2 y / o unidades de la fórmula A2, en
la que c es igual a 2. 4. La composición de la reivindicación 2, en el que W es un grupo
vinilo. 5. La composición de la reivindicación 1, en el que el agente de reticulación
poliorganosiloxano (B) tiene unidades siloxilo de fórmula: H d L e SiO (4 - (d + e) / 2
(B.1) en la que: L es un grupo hidrocarburo monovalente, libre de una acción
desfavorable sobre la actividad del catalizador y se selecciona de grupos arilo y grupos
alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono inclusive, opcionalmente sustituidos con
al menos un átomo de halógeno, d es 1 o 2, e es 0, 1 o 2 y d + e es 1-3, y
opcionalmente otras unidades con la fórmula media: L g de SiO (4-g) / 2 (B.2) . en la
que L tiene el mismo significado que anteriormente y g es 0-3 6 . La composición de la

3
reivindicación 5, en el que el poliorganosiloxano (B) se compone de una mezcla de un
agente de reticulación poliorganosiloxano (Bi) de los cuales la cadena de
organopolisiloxano que consiste esencialmente en L g de SiO (4-g) / 2 unidades,
donde g es 0 - 2, y está bloqueada en cada extremo por un H d L e SiO (4 - (d + e)) / 2
unidad, donde d + e es igual a 3, y de un agente de reticulación poliorganosiloxano
(Bii) de los cuales el poliorganosiloxano cadena incluye L g de SiO (4-g) / 2 unidades,
donde g es 0-2 y H d L e SiO (4 - (d + e)) / 2 unidades, donde d + e es igual a 1 o 2, y
está bloqueada en cada extremo por un H d L e SiO (4 - (d + e)) / 2 unidad, donde d +
e es igual a 3. 7 La composición de la reivindicación 1, en el que la relación entre el
número de. átomos de hidrógeno unidos a silicio en el agente de reticulación
poliorganosiloxano (B) para el número total de grupos con una insaturación alquenilo
del poliorganosiloxano (A) y de la goma (A ') es menor que 1. 8. La composición de la
reivindicación 1, en el que el grupo o grupos de la goma (A ') alquenilo se distribuyen
en la cadena de organopolisiloxano de dicha goma con la excepción de los extremos.
9. La composición de la reivindicación 1, en el que el grupo alquenilo o grupos de la
goma (A ') están dispuestos únicamente en los extremos de la cadena de
organopolisiloxano de dicha goma. 10. La composición de la reivindicación 1, en el que
está presente en una cantidad de 5 a 20% en peso basado en todos los componentes
de la goma (A '). 11. La composición de la reivindicación 1, en el que la carga de
refuerzo (D) es una sílice o una alúmina. 12 Un método para unir adhesivamente al
menos dos sustratos S1 y S2, que consisten esencialmente en:. preparación de una
composición adhesiva de la reivindicación 1; aplicación de dicha composición de la
reivindicación 1 a al menos una de las superficies de S1 y / o S2 para unirse mediante
adhesivo para formar al menos una superficie recubierta de adhesivo;. y montaje de
las superficies recubiertas de adhesivo juntos . 13 El método como se reivindica en la
reivindicación 12, en el que los sustratos S1 y S2 son dos piezas que constituyen una
bolsa inflable para la protección de un ocupante de un vehículo, para ser ensamblado
mediante la inserción de puntos de sutura por costura, la composición se aplica sobre
al menos una de las superficies de S1 y / o S2 en la región de la costura. 14. El
método como se reivindica en la reivindicación 13, en el que el paso de calentar dicha
composición se lleva a cabo antes de coser los sustratos S1 y S2. 15. Un método de
unión adhesiva de al menos dos sustratos, dicho método que comprende aplicar la
composición de silicona reticulable de la reivindicación 1. 16. Un método para
proporcionar una junta a prueba de fugas entre los dos sustratos por costura, dicho
método que comprende aplicar la composición de silicona reticulable de la
reivindicación 1. 17. Una bolsa inflable para la protección de un ocupante de un
vehículo, que consta de dos partes cosidas entre sí, unidos de manera adhesiva y / o
puestos a prueba de fugas en la región de la costura por una composición tal como se
describe en la reivindicación 1. 18. La composición de la reivindicación 1, donde
dichas al menos dos grupos alquenilo en dicho al menos un poliorganosiloxano (POS
Un ) son grupos alquenilo C2-C6 ligados a silicio. 19. La composición de la
reivindicación 1, donde el al menos un compuesto metálico en el que dicho catalizador
es el platino. 20. La composición de la reivindicación 1 en el que dicho grupo alquenilo
o grupos en dicho POS (A ' ) son grupos alquenilo C2-C6 ligados a silicio. 21. La
composición de la reivindicación 1, en el que dicho grupo alquenilo o grupos en dicho
POS (A ') son grupos vinilo. 22. La composición de la reivindicación 1, en donde dicho
contenido en peso de alquenilo grupo o grupos en POS (A ') es de entre 0,01% y
0,1%. 23. La composición de la reivindicación 1, donde POS (A ') tiene una
consistencia de entre 500 y 1,000 a 25 º C. 24. La composición de la reivindicación 1,
donde POS (A ') tiene una consistencia de entre 600 y 900 a 25 ° C. 25 Un método
para unir adhesivamente al menos dos sustratos S1 y S2, que consisten
esencialmente de:. la preparación de una composición adhesiva de la reivindicación 1;
la aplicación de dicho composición de la reivindicación 1 a al menos una de las
superficies de S1 y / o S2 para unirse mediante adhesivo para formar al menos una
superficie recubierta de adhesivo; montaje de las superficies recubiertas de adhesivo

4
juntos para formar un conjunto, y al menos uno de: la presión que ejerce en las
superficies recubiertas de adhesivo, y dicho conjunto de calefacción.

Descripción:
El campo general de la invención es el de composiciones de silicona que se pueden
reticular por adición. Los poliorganosiloxanos (POS) que se consideran son del tipo
vulcanizables en frío (RTV), que se sepa que convencionalmente se encuentran en la
forma de un sistema de dos componentes de vulcanización que puede ser acelerado
por el calor.

Más especialmente en el contexto de las composiciones adhesivas de silicona


invención son de interés, la reticulación por una reacción de adición, de los cuales la
cinética se pueden aumentar de manera significativa por el aumento de la
temperatura.

La invención también se refiere a un método para unir adhesivamente al menos dos


sustratos utilizando una composición de silicona adhesiva reticulable tal.

En el contexto de la invención, este método se aplica más particularmente a la


producción de bolsas inflables utilizados para la protección de los ocupantes de un
vehículo, comúnmente llamado "bolsas de aire".

Tradicionalmente, las bolsas de aire se forman de una tela hecha de fibra sintética, por
ejemplo de poliamida, y se fabrican en una sola pieza, o a partir de dos piezas
ensambladas por ejemplo mediante unión por adhesivo o por costura por medio de un
hilo de poliamida. La cara exterior de las bolsas de aire producidas en una sola pieza
está generalmente recubierto con una película de elastómero de silicona reticulado
formando una capa protectora y se refuerzan mecánicamente, mientras que, en el
caso de bolsas de aire hechas a partir de dos partes cosidas entre sí, la película de
elastómero de silicona se proporciona en la cara interior de la bolsa de aire. Asamblea
cosiendo engendra ciertas desventajas, ya que los pinchazos de las agujas en la
película elastomérica de silicona y la tela constituyen agujeros en la región de la
costura, lo que puede perjudicar las propiedades impermeables a los líquidos y la
resistencia a agentes químicos, ataque térmico y climáticas. Es imperativo para evitar
el escape de aire en la región del hilo de coser que conecta las dos piezas de la bolsa
de aire, en particular, cuando la bolsa de aire se utiliza como un airbag lateral. En
efecto, con el fin de proteger a los ocupantes de un vehículo que está rodando sobre,
bolsas de aire laterales que cubren las ventanas laterales deben permanecer inflados
durante un tiempo más largo que un frente o airbag de pasajero.

Una solución para resolver este problema de la estanqueidad de la costura ha sido


desarrollado y consiste en la aplicación de una junta adhesiva en la región de la
costura. De acuerdo con este método conocido, las partes de la bolsa de aire se
cortan uno encima del otro, un cordón de adhesivo es entonces depositado alrededor
de una de las partes y las dos partes se comprimen entonces con el fin de crear la
articulación. La bolsa con adhesivo a continuación, pasa a la etapa de "costura" de
fabricación.

El adhesivo utilizado en este método es generalmente una composición de adhesivo


de silicona. Tal composición de adhesivo se describe por ejemplo en la patente EP-B-0
131 854, y hace que sea posible la obtención de un adhesivo para adherir dos
superficies de una manera permanente. Esta composición se obtiene mediante la
mezcla de:

5
(I) 9-70% en peso de un copolímero resinoso sólido, soluble en benceno, que contiene
radicales hidroxilo, que consisten esencialmente de R 3 SiO 1/2 y unidades de SiO 4/2
unidades en la que R es un grupo hidrocarbonado monovalente que contiene menos
de 5 átomos de carbono, al menos el 95% de los grupos R en (i) ser grupos metilo,
(ii) de 30 a 91% en peso de un polidiorganosiloxano de la fórmula HO (R 2 SiO) una H,
donde R es como se ha definido anteriormente, y el valor medio de a es tal que la
viscosidad de (ii) es mayor que 10.000 Pa · s a 25 ° C.
(iii) 0.75 a 8 partes en peso basado en 100 partes por (ii) peso de (i) y, de un
organohidrogenopolisiloxano compatible con la mezcla de (i) y (ii) y que tiene unidades
de fórmula R b H c SiO (4-b-c) / 2 donde R es como se ha definido anteriormente, b se
encuentra entre 1,00 y menos de 2, c se encuentra entre 0,3 y 1,00, la suma b + c se
encuentra entre 1,30 y menos de 3,00, más de 2 átomos de hidrógeno unidos a estar
presente en promedio por molécula de silicio de (iii), no hay átomo de silicio que lleva
más de 1 átomo de hidrógeno ligado a de silicio, la relación molar de unidades SiH de
(iii) a SiOH unidades de (i) y (ii) que se extiende entre 0,2 / 1 y 1/1, y el peso de
átomos de hidrógeno presentes en el silicio es inferior a 0,05 g por 100 g de (i) y (ii),
(iv) 0,5 a 2 partes en peso, basado en 100 partes en peso de (i) y (ii) de un catalizador
soluble a base de estaño, y
(v) una cantidad suficiente de disolvente no reactivo para la mezcla (i), (ii), (iii) y (iv),
con el fin de obtener un adhesivo capaz de fluir de las cuales la viscosidad y el
contenido sólido son tales conjuntamente que una sola aplicación del adhesivo hace
que sea posible lograr un espesor de adhesivo de al menos 0,1 mm.

El método descrito para la aplicación de esta composición especifica un paso de


evaporación de disolvente, lo cual aumenta el tiempo de fabricación para una parte y
reduce el rendimiento de la producción.

Por otra parte, los resultados de este adhesivo siguen siendo modestas, en todos los
casos no suficientes para este adhesivo para ser usado en el campo del montaje de
bolsas de aire.

Ahora, en el caso especial de bolsas de aire, los adhesivos deben ser usados que
tenga suficiente resistencia adhesiva y una alta tensión a la rotura y un grado de
alargamiento. En efecto, cuando la bolsa de aire se abre, el tejido se infla muy
rápidamente y la deformación de la tela en la región de la costura es muy alta. Esto se
observa especialmente en bolsas de aire laterales, para los que, al contrario de la
parte delantera y pasajero, airbags, el tejido en la región de la costura no se pliega
hacia el interior hacia el exterior, pero debido a la forma compleja de la bolsa.

Otras formulaciones se han desarrollado con el fin de mejorar las propiedades


mecánicas de los adhesivos. En particular, la patente EP-B-1 225 211 describe una
composición de adhesivo de silicona que comprende:

A. 100 partes en peso de un organopolisiloxano que tiene una media de al menos dos
grupos alquenilo por molécula;

B. un organopolisiloxano que tiene una media de al menos dos átomos de hidrógeno


unidos a un átomo de silicio en cada molécula en una cantidad tal que la relación
molar de átomos de hidrógeno unido a un átomo de silicio en el compuesto B a los
grupos alquenilo en el componente A es 0,01 a 20;
C. entre 5 y 200 partes en peso de un polvo de carbonato de calcio elegido del grupo
que comprende carbonato de calcio no tratado, carbonato cálcico tratado con un ácido
orgánico, carbonato de calcio tratado con un éster de un ácido orgánico, dicho polvo

6
de carbonato de calcio que tiene un área de superficie específica BET de entre 5 y 50
m 2 / g, y
D. un catalizador a base de platino en una cantidad suficiente para obtener ajuste de la
composición.

Esta composición hace posible la obtención de un adhesivo que tiene una resistencia
a la tracción de 3,5 MPa (JISK6251 de prueba) y un alargamiento a la rotura de
1500%. Sin embargo, se indica que esta composición se deja endurecer durante 7
días a 25 ° C. con el fin de obtener el adhesivo que tiene las propiedades deseadas de
alargamiento y resistencia a la tracción. Es bastante obvio que no es posible en la
producción industrial para considerar un tiempo de reticulación.

Un método para la unión adhesiva de sustratos fibrosos, ya sea tejida o no, también es
conocido por la publicación WO 2004/101696, en el nombre de la Solicitante, que
comprende al menos un revestimiento de silicona, este método es del tipo que
consiste en la superposición de los sustratos sean unido mediante un adhesivo, un
adhesivo a base de silicona que se inserta entre los sustratos, en al menos parte de la
zona de solapamiento;

caracterizado por el hecho de que consiste esencialmente de:

el empleo de al menos un adhesivo de silicona reticulable de la "silicona cauchos


líquidos" clase (LSR) o de la clase de elastómeros de silicona bombeable (PSE), estar
en forma líquida (pasta fluida) a temperatura ambiente y que tiene las siguientes
características reológicas:
límite de fluidez superior:
Viscosidad Brookfield a 25 º C en Pa · s:
η ≧ 100, preferiblemente η ≧ 200
Límite inferior de fluidez:
Ve velocidad de extrusión en g · min -1 medido por la prueba de Te
Ve ≦ 20, preferiblemente Ve ≦ 50;
poner este adhesivo líquido directamente en su forma y en su lugar en al menos uno
de los sustratos a ser unidos de forma adhesiva, en su zona de solapamiento;
la celebración de los sustratos con adhesivo aplicado en íntimo contacto en su zona de
solapamiento, a fin de evitar que el aire quede atrapado en la interfase;
y de calentar el adhesivo en el lugar entre los sustratos por lo tanto mantiene en
contacto íntimo, a fin de permitir los sustratos a unir adhesivamente por reticulación del
adhesivo.
Preferiblemente, el adhesivo de silicona seleccionado tiene la siguiente composición:
(A) al menos un poliorganosiloxano (POS) que presenta, por molécula, al menos dos
grupos alquenilo, preferentemente con C 2 -C 6 ligado al silicio;
(B) una carga mineral de refuerzo;
(C) una cantidad catalíticamente eficaz de un catalizador menos uno:
sobre la base de al menos un peróxido orgánico en el caso en el que la composición
está libre de agente de reticulación (POS) (e) se define más adelante;
o sobre la base de al menos un compuesto metálico, preferiblemente de platino, y
ventajosamente asociado con un regulador de fraguado, en el caso en el que la
composición incluye al menos un agente de reticulación POS (e) se define más
adelante;
(D) opcionalmente una carga complementaria;
(E) opcionalmente al menos un agente de reticulación poliorganosiloxano que tiene,
por molécula, al menos tres átomos de hidrógeno unidos al silicio;
(F) opcionalmente al menos un aditivo poliorganosiloxano de los cuales al menos el
50% del número de átomos de silicio son cada uno vinculado a al menos un átomo de
hidrógeno;

7
(G) opcionalmente al menos un promotor de la adhesión;
(H) opcionalmente al menos una resina de poliorganosiloxano;
(I) y, opcionalmente, aditivos funcionales para conferir propiedades específicas.
Ejemplos relativos a LSRs muestran que es necesario calentar ellos durante 3 minutos
a 180 ° C con el fin de obtener una resistencia al pelado de 40 N / cm.

Las propiedades mecánicas, en términos de la fuerza de adhesión de estos adhesivos,


son aceptables, en particular para la producción de uniones adhesivas en la región de
la costura del airbag. Sin embargo, los tiempos de reticulación son todavía demasiado
largo y las propiedades de elongación y resistencia a la tracción no son suficientes
para esta aplicación particular.

Con el fin de aumentar las tasas de producción, una composición adhesiva por lo
tanto, se buscó que se endurece muy rápidamente, siendo posible para acelerar la
reticulación por calentamiento al tiempo que conserva las propiedades mecánicas por
lo menos equivalentes a las de los adhesivos que ya se utilizan en el campo de bolsas
de aire. Más precisamente, es necesario para proporcionar una composición adhesiva
que se aplicará en la región de la costura con el fin de dar una junta adhesiva que
proporcione la suficiente adherir las dos partes de una bolsa ya recubiertas de una
capa de elastómero de silicona que impiden que el aire escapar, que será resistente al
envejecimiento, y que permanecerá continua de una parte de la bolsa a la otra durante
la inflación repentina de la bolsa. En particular, cuando el cojín se infla, la unión
adhesiva debe resistir la muy alta de extensión entre las dos partes de la bolsa,
mientras que continua para cubrir los hilos de la costura con el fin de preservar la
estanqueidad. Parece ser que es necesario disponer de un adhesivo que es capaz de
disipar la cantidad máxima de energía. De hecho, más del adhesivo absorberá la
energía, más la bolsa de aire se resistirá a la presión durante y después de que se
abre. En la presente descripción, la energía disipada se define como el área bajo la
curva de tracción que representa la tensión en función de la deformación.

Teniendo en cuenta la técnica anterior, uno de los objetivos esenciales de la presente


invención es proporcionar una composición de silicona adhesiva reticulable
rápidamente con el fin de ser capaz de acelerar las tasas de producción del producto
que se une adhesivamente.

Otro objetivo esencial de la presente invención es proporcionar una nueva


composición de adhesivo de silicona, aplicado en particular sobre un revestimiento de
silicona tratada, y por lo que es posible la obtención de un adhesivo que tiene una
fuerza de adherencia suficiente, por ejemplo mayor que o igual a 30 N / cm .

Otro objetivo esencial de la presente invención es proporcionar una composición de


adhesivo de silicona por lo que es posible absorber una cantidad máxima de energía
cuando el producto unido mediante un adhesivo se somete a las tensiones.

Otro objetivo esencial de la presente invención es proporcionar una composición de


adhesivo de silicona o un uso de los mismos para la unión adhesiva de dos sustratos,
estos sustratos son en particular dos partes ensambladas por costura, que constituyen
una bolsa inflable para la protección de un ocupante de un vehículo.

Otro objetivo esencial de la presente invención es para recomendar el uso de una


composición de silicona reticulable tal como una junta a prueba de fugas para la
costura de dos sustratos ensambladas por costura.

Otro objetivo esencial de la presente invención es proporcionar un método para unir


adhesivamente al menos dos substratos con la ayuda de una composición de silicona

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reticulable, dicho método por lo que es posible obtener, fácilmente y económicamente,
un conjunto duradero sólido entre los dos sustratos.

Estos objetivos, entre otros, se consiguen mediante la presente invención que primero
de todo se refiere a una composición adhesiva reticulable que comprende:

(A) al menos un poliorganosiloxano (POS A) que tiene,


por molécula, al menos dos grupos alquenilo, preferentemente con C 2 -C 6 unidos al
silicio;
(B) al menos un agente de reticulación de poliorganosiloxano que tienen, por molécula,
al menos dos átomos de hidrógeno unidos al silicio;
(C) una cantidad catalíticamente eficaz de un catalizador menos uno basa en al menos
un compuesto metálico, preferiblemente de platino;
(D) una carga de refuerzo;
(E) opcionalmente, una carga complementaria;
(F) opcionalmente un inhibidor de reticulación;
(H) opcionalmente al menos una resina de poliorganosiloxano;
(I) y, opcionalmente, aditivos funcionales para conferir propiedades específicas,
que se caracteriza porque comprende también al menos una goma de
poliorganosiloxano POS (A ') diferente de POS (A), que tienen un contenido en peso
de un grupo o grupos alquenilo, preferentemente con C 2 -C 6 vinculados a silicio, y
aún más preferiblemente de un grupo vinilo o grupos de entre 0,001 y 0,2%,
preferiblemente entre 0,01% y 0,1%, y que tiene, a 25 ° C, una consistencia de entre
300 y 1200, preferiblemente entre 500 y 1000, e incluso más preferiblemente entre 600
y 900.
La composición adhesiva de acuerdo con la invención es ventajoso ya que permite
tiempos de reticulación muy cortos que se obtengan a temperatura ambiente o por
calentamiento sin dañar las propiedades mecánicas del adhesivo obtenido. En
particular, la composición adhesiva de acuerdo con los enlaces cruzados de invención
en unas 3 horas a 25 ° C, o preferiblemente por calentamiento a 190 ° C en un tiempo
de menos de 5 minutos, incluso más preferiblemente por calentamiento a 80 º C en 90
segundos. Por otra parte, el adhesivo obtenido tiene valores de resistencia a la
tracción a la rotura y el alargamiento a la rotura de tal manera que la energía
absorbida por el adhesivo obtenido con la composición según la invención es mayor
que la energía absorbida por adhesivos existentes en el mercado.

En la presente descripción, se hace referencia a la siguiente nomenclatura "silicona"


para la representación de siloxi (" Química y tecnología de las siliconas "Walter Noll,
Academic Press 1968 Tabla 1 página 3"):

M: (R o ) 3 SiO 1/2
M Alc : (R o ) 2 (Alc) SiO 1/2
D: (R o ) 2 SiO 2/2
D Alc : (R o ) (Alc) SiO 2/2
M ': (R o ) 2 (H) SiO 1/2
D ': (R O ) (H) SiO 2/2
M OH : (R o ) 2 (OH) SiO 1/2
D OH : (R o ) (OH) SiO 2/2
T: (R o ) SiO 3/2
Q: SiO 4/2 .
Cuando R o se selecciona de entre grupos alquilo lineales o ramificados que tienen de
1 a 8 átomos de carbono inclusive (por ejemplo, metilo, etilo, isopropilo, tertiobutil y n-
hexilo), posiblemente sustituido con al menos un átomo de halógeno (por ejemplo
trifluoro-3, 3,3 propilo), y así como entre grupos arilo (por ejemplo fenilo, xililo y tolilo),

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Alc = alquenilo, preferiblemente vinilo (señalado Vi), o alilo.

El principal punto de venta de la composición adhesiva, a saber, el poliorganosiloxano


(A) tiene, ventajosamente, unidades de fórmula:
W un Z b SiO (4 - (a + b)) / 2 (A.1) en la que:

W es un grupo alquenilo, preferiblemente vinilo,


Z es un grupo hidrocarbonado monovalente, libre de una acción desfavorable sobre la
actividad del catalizador y elegido entre los grupos alquilo que tienen de 1 a 8 átomos
de carbono inclusive, posiblemente sustituido con al menos un átomo de halógeno, así
como entre grupos arilo,
a es 1 o 2, b es 0, 1 o 2 y a + b es entre 1 y 3;
y, opcionalmente, otras unidades con la fórmula media:
Z c SiO (4-c) / 2 (A.2) en la que Z tiene el mismo significado que anteriormente y c
tiene un valor de entre 0 y 3.
Los grupos Z pueden ser idénticas de diferente.

"Alquenilo" se entiende que significa un no saturado de cadena lineal o ramificada de


hidrocarburo, sustituido o no, que tiene al menos un doble enlace olefínico, y más
preferiblemente un solo enlace doble. Preferiblemente, el grupo "alquenilo" tiene 2 a 8
átomos de carbono y mejor aún de 2 a 6. Esta cadena de hidrocarburo incluye
opcionalmente al menos un heteroátomo tal como O, N, S.

Los ejemplos preferidos de los grupos "alquenilo" son grupos vinilo, alilo y homoalilo,
vinilo siendo particularmente preferidos.

"Alquilo" se refiere a una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada saturada, que


puede estar sustituido (por ejemplo, con uno o más alquilos), con preferencia de 1 a 10
átomos de carbono, por ejemplo de 1 a 8 átomos de carbono y mejor aún de 1 a 4
átomos de carbono.

Ejemplos de grupos alquilo son, en particular metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, terc-
butilo, isobutilo, n-butilo, n-pentilo, isoamilo y 1,1-dimetilpropil.

La expresión "arilo" denota un grupo hidrocarbonado aromático que tiene 6 a 18


átomos de carbono que es monocíclico o policíclico y preferiblemente monocíclico o
bicíclico. Debe entenderse que, dentro del contexto de la invención, un radical
aromático policíclico se entiende que significa una que tiene uno o más núcleos radical
aromático, condensado (orthocondensed u orto y pericondensed) el uno al otro, es
decir, que tiene, en parejas, al menos dos átomos de carbono en común.

Como ejemplo de "arilo", se puede hacer mención de fenilo, xililo y radicales tolilo.

Ventajosamente, el POS (A) tiene una viscosidad al menos igual a 10 mPa · s,


preferiblemente igual a 1.000 mPa · s, y aún más preferiblemente entre 5.000 y
200.000 mPa · s.

En la presente descripción, las viscosidades indicadas corresponden a una magnitud


de viscosidad dinámica medida a 25 ° C con la ayuda de un viscosímetro Brookfield,
según la norma AFNOR NFT 76 102 de febrero de 1972.

El POS (A) puede, por supuesto, ser una mezcla de varios aceites correspondientes a
la misma definición que POS (A).

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POS (A) puede estar formado únicamente de unidades de fórmula (A.1) o puede
contener, además, unidades de fórmula (A.2).

POS (A) es ventajosamente un polímero lineal de los cuales la cadena de


diorganosiloxano consiste esencialmente en unidades siloxi D o D Vi , y está
bloqueada en cada extremo por una unidad de siloxi M o M Vi .

Preferiblemente, al menos el 60% de los grupos Z representan radicales metilo. La


presencia, a lo largo de la cadena de diorganopolisiloxano, de pequeñas cantidades de
otras unidades de Z 2 SiO, por ejemplo, unidades de fórmula ZSiO 1,5 (unidades siloxi
T) y / o de SiO 2 (unidades siloxi Q) no se excluye sin embargo en una proporción de
por lo más 2% (estos porcentajes expresando el número de T y / o Q unidades por 100
átomos de silicio).

Ejemplos de restos siloxilos de fórmula (A.1) son unidades vinyldimethylsiloxyl,


vinylphenylmethylsiloxyl y vinylsiloxyl.

Ejemplos de restos siloxilos de fórmula (A.2) son SiO 4/2 , dimethylsiloxyl,


methylphenylsiloxyl, unidades diphenylsiloxyl, methylsiloxyl y phenylsiloxyl.

Ejemplos de POS (A) son dimetilpolisiloxanos con terminaciones dimetilvinilsililo,


copolímeros methylvinyldimethylpolysiloxane con terminaciones trimetilsililo,
copolímeros methylvinyldimethylpolysiloxanes con terminaciones dimetilvinilsililo y
methylvinylpolysiloxanes cíclicos.

Estos aceites POS (A) se comercializan por los fabricantes de silicona o pueden ser
fabricados operando con técnicas ya conocidas.

El agente de reticulación poliorganosiloxano (B) es preferiblemente del tipo de los que


llevan la unidad siloxilo de fórmula:
H d L e SiO (4 - (d + e) / 2 (B.1) en la que:

L es un grupo hidrocarbonado monovalente, libre de una acción desfavorable sobre la


actividad del catalizador y elegido entre los grupos alquilo que tienen de 1 a 8 átomos
de carbono inclusive, posiblemente sustituido con al menos un átomo de halógeno, así
como entre grupos arilo,
d es 1 o 2, e es 0, 1 o 2 y d + e tiene un valor entre 1 y 3;
y opcionalmente otras unidades con la fórmula media:
L g de SiO (4-g) / 2 (B.2) en la que L tiene el mismo significado que anteriormente y g
tiene un valor de entre 0 y 3.
La viscosidad dinámica de este poliorganosiloxano (B) es al menos igual a 5 mPa · s, y
preferiblemente se encuentra entre 20 y 1000 mPa · s.

El poliorganosiloxano (B) puede estar formado únicamente de unidades de fórmula


(B.1) o adicionalmente llevar a unidades de fórmula (B.2).

El poliorganosiloxano (B) puede tener una estructura lineal, ramificada o cíclica uno en
una red.

El grupo L tiene el mismo significado que el grupo Z anterior.

Ejemplos de restos siloxilos de fórmula (B.1) son:

H (CH 3 ) 2 SiO 1/2 , HCH 3 SiO 2/2 , H (C 6 H 5 ) SiO 2/2

11
Ejemplos de restos siloxilos de fórmula (B.2) son los mismos que los indicados
anteriormente para los ejemplos de restos siloxilos de fórmula (A.2).

Ejemplos de poliorganosiloxanos (B) son compuestos lineales y cíclicos tales como:

dimetilpolisiloxanos con terminaciones hydrogenodimethylsilyl,


copolímeros con (dimetil) - (hydrogenomethyl)-polisiloxano unidades con
terminaciones trimetilsililo,
copolímeros con (dimetil) - (hydrogenomethyl)-polisiloxano unidades con
terminaciones hydrogenodimethylsilyl,
hydrogenomethylpolysiloxanes con terminaciones trimetilsililo,
hydrogenomethylpolysiloxanes cíclicos.
De manera particularmente ventajosa, el agente de reticulación poliorganosiloxano (B)
se compone de una mezcla de un agente de reticulación poliorganosiloxano (Bi) de los
cuales la cadena de organopolisiloxano que consiste esencialmente en L d SiO (4-g) /
2 unidades, g se encuentra entre 0 y 2, y está bloqueada en cada extremo por una H d
L e SiO (4 - (d + e)) / 2 unidad donde d + e es igual a 3 y de un agente de reticulación
poliorganosiloxano (Bii) de los cuales la cadena de poliorganosiloxano incluye L g de
SiO (4-g) / 2 unidades, g se encuentra entre 0 y 2 y H d L e SiO (4 - (d + e)) / 2 , donde
las unidades de d + e es igual a 1 o 2, y está bloqueado en cada extremo por una H d
L e SiO (4 - (d + e)) 2 unidad donde d + e es igual a 3.

Preferiblemente, las cantidades de POS (Bi) y POS (Bii) son tales que la relación en
peso de POS (Bi): POS (Bii) se encuentra entre 1 y 3.

Preferiblemente, el agente de reticulación POS (Bi) es un dimetilpolisiloxano con


terminaciones hydrogenodimethylsilyl y el POS (Bii) un agente de reticulación es
(hydrogenomethyl) copolímero (dimetil) polisiloxano con terminaciones
hydrogenodimethylsilyl.

La relación del número de átomos de hidrógeno unidos a silicio en el agente de


reticulación poliorganosiloxano (B) para el número total de grupos con una
insaturación alquenilo del poliorganosiloxano (A) y de la goma (A ') se encuentra entre
0,4 y 10, preferentemente entre 0,8 y 3, e incluso más preferiblemente igual a 0,8 y,
además, menos de 1.

De acuerdo con la invención, la composición incluye, además de POS (A), una goma
(A ') que es útil en la presente invención y es preferiblemente una goma de
poliorganosiloxano que tiene una consistencia de entre 300 y 1.200, preferiblemente
entre 500 y 1000, y aún más preferiblemente entre 600 y 900. Determinación de la
consistencia a 25 º C puede llevar a cabo mediante la medición de la penetrabilidad
con la ayuda de un penetrómetro según las normas AFNOR NFT 60 119, NFT 60 123,
NFT 66 004, ASTM D 217, D 937, D 1321 y D5.

De una manera general, el POS (A ') se define de la misma manera como POS (A) y
tiene ventajosamente unidades de la fórmula:
W un Z b SiO (4 - (a + b)) / 2 (A.1)

Y, posiblemente, otras unidades de la fórmula media:


Z c SiO (4-c) / 2 (A.2) en la que W, Z, A, B y C tienen las mismas definiciones que
anteriormente.

Preferiblemente, la cadena de poliorganosiloxano de la goma (A ') tiene esencialmente


unidades de fórmula A1 en la que a + b es igual a 2 y / o unidades de la fórmula A2, en
la que c es igual a 2.

12
Preferiblemente, la cadena de la goma de organopolisiloxano (A ') contiene
esencialmente unidades siloxi D y / o D, Alc , R o como se ha definido anteriormente
siendo preferiblemente un grupo metilo o fenilo, y Alc siendo preferiblemente un grupo
vinilo o alilo. Por lo tanto, la goma de mascar según la invención puede contener, por
ejemplo esencialmente dimetilsiloxi, methylphenylsiloxy, difenilsiloxi, metilvinilsiloxi,
methylallylsiloxy y unidades phenylvinylsiloxy. La presencia, a lo largo de la cadena de
diorganopolisiloxano, de pequeñas cantidades de unidades siloxi T y / o SiO 2
unidades (unidades siloxi Q) no se excluye sin embargo en una proporción de a lo
sumo 2% (estos porcentajes que expresan el número de unidades Q T y / o por cada
100 átomos de silicio).

Preferiblemente, la cadena de poliorganosiloxano de la goma está bloqueada en cada


extremo por M o M Vi unidades siloxi.

De acuerdo con una forma de realización preferida, el grupo o grupos de la goma de


alquenilo están distribuidos al azar en la cadena de organopolisiloxano de dicha goma
con la excepción de los extremos. Por ejemplo, la goma usada en la invención tiene la
estructura TDM Vi M.

De acuerdo con otra variante, el grupo alquenilo o grupos de la goma es / están


dispuestas únicamente en los extremos de la cadena de organopolisiloxano de dicha
goma. Por ejemplo, la goma usada en la invención tiene la estructura M Vi DM Vi .

Es obvio que estos varios tipos de goma de mascar se pueden combinar.

La goma usada en la invención puede estar presente en una cantidad de 5 a 20% en


peso, preferiblemente de 5 a 10% en peso, sobre la base de todos los componentes.

La reacción de poliadición apropiado para el mecanismo de reticulación de la


composición adhesiva de acuerdo con la invención es bien conocido para un experto
en la técnica persona. También es posible usar un catalizador (C) en esta reacción.
Este catalizador (C) puede en particular ser elegido a partir de compuestos de platino y
rodio. Es posible, en particular, utilizar complejos de platino y un producto orgánico se
describe en la patente de EE.UU.. N º 3.159.601, Patente de EE.UU.. N º 3.159.602,
Patente de EE.UU.. N º 3.220.972 y las patentes europeas EP-A-0 057 459, EP-A-0
118 978 y EP-A-0 190 530, los complejos de platino y vinylorganosiloxanes describen
en la Patente de EE.UU.. N º 3.419.593, Patente de EE.UU.. N º 3.715.334, Patente de
EE.UU.. N º 3.377.432 y la Patente de EE.UU.. N º 3.814.730. El catalizador
generalmente preferido es el platino. En este caso, la cantidad de peso de catalizador
(C), calculado como el peso de platino metálico, generalmente se encuentra entre 2 y
400 ppm, preferiblemente entre 5 y 100 ppm, basado en el peso total de los POS (A) y
( B).

El relleno mineral de refuerzo (D) se selecciona de entre sílices y / o alúminas,


preferiblemente de sílices.

Como sílices que pueden ser utilizados, se prevén cargas caracteriza por un tamaño
de partícula fino a menudo menor que o igual a 0,1 micras y una alta relación de
superficie específica a peso, generalmente situada dentro de la gama de
aproximadamente 50 metros cuadrados por gramo a más de 300 metros cuadrados
por gramo. Las sílices de este tipo son productos disponibles comercialmente y son
bien conocidos en el arte de la fabricación de composiciones adhesivas de silicona.
Estas sílices pueden ser sílices coloidales, sílices preparadas pirólisis (sílices llama

13
combustión o sílices de combustión) o por vía húmeda (sílices precipitadas) de
mezclas de estas sílices.

La naturaleza química y el método para la preparación de sílices capaces de formar el


material de carga (D) no son importantes para el propósito de la presente invención,
siempre que la sílice es capaz de ejercer una acción de refuerzo en el adhesivo final.
Pueden, por supuesto, también se pueden utilizar cortes de diferentes sílices.

Estos polvos de sílice tienen un tamaño medio de partícula generalmente cerca de o


igual a 0,1 micras y un área de superficie específica BET mayor que 50 m 2 / g,
preferiblemente entre 50 y 400 m 2 / g, notable entre 150 y 350 m 2 / g.

Estas sílices son opcionalmente:

pretratada con la ayuda de al menos un agente compatibilizante escogido entre el


grupo de moléculas que satisfacen al menos dos criterios:
tener una alta interacción con la sílice en la región de sus enlaces de hidrógeno con el
mismo y con el aceite de silicona circundante;
son ellos mismos, o sus productos de degradación, fácilmente removido de la mezcla
final por calentamiento bajo vacío en un flujo de gas, y se prefieren los compuestos de
bajo peso molecular;
y / o tratados in situ:
de una manera específica con la ayuda de al menos una sílice sin tratar,
y / o de manera complementaria mediante el uso de al menos un agente de
compatibilización de naturaleza similar a la que se puede utilizar en el tratamiento
previo y como se define anteriormente.
En el tratamiento in situ de la carga de sílice se entiende que significa poner el material
de relleno y el agente de compatibilización en presencia de al menos una parte
preponderante del polímero de silicona POS (A) mencionado anteriormente.

El agente compatibilizante se elige de acuerdo con el método de tratamiento (pre-


tratamiento o in situ) y se puede seleccionar por ejemplo de entre el grupo que
comprende:

clorosilanos,
polyorganocyclosiloxanes, tales como octamethylcyclosiloxane (D4).
silazanos, preferiblemente disilazanos, o mezclas de los mismos,
hexamethyldisalazane (HMDZ) es la silazano preferido y que pueden estar asociados
con divinyltetramethyl-disilazano,
poliorganosiloxanos que tiene, por molécula, uno o más grupos hidroxilo unidos a
silicio,
aminas tales como amoniaco o alquilaminas con un peso molecular bajo, tales como
dietilamina,
ácidos orgánicos con un peso molecular bajo tales como los ácidos fórmico o acético,
y mezclas de los mismos.
En el caso de tratamiento in situ, el agente compatibilizante se utiliza preferiblemente
en la presencia de agua.

Para obtener más detalles al respecto, se puede hacer referencia, por ejemplo, a la
patente FR-B-2 764 894.

Como una variante, es posible utilizar métodos de compatibilización de la técnica


anterior proporcionando un tratamiento temprano por silazano (por ejemplo, FR-A-2
320 324) o un retraso en el tratamiento (por ejemplo, documento EP-A-462 032)
teniendo en cuenta que de acuerdo con la sílice usó su uso será, en general, no hacer

14
posible la obtención de los mejores resultados en términos de propiedades mecánicas,
en particular la extensibilidad, obtenido por tratamiento en dos ocasiones de acuerdo
con la invención.

Como alúmina de refuerzo que puede ser utilizada como el material de carga (D), una
alúmina altamente dispersable se emplea ventajosamente, dopada o no de una
manera conocida. Por supuesto, es posible también utilizar cortes de diferentes
alúminas. Como ejemplos no limitativos de tales alúminas, se puede hacer referencia a
las alúminas A 125, CR 125, D 65CR de la Compañía Baikowski. Preferiblemente, la
carga de refuerzo utilizada es una sílice de combustión, tomada sola o mezclada con
alúmina.

En cuanto al peso, se prefiere emplear una cantidad de carga de refuerzo (D) de entre
5 y 30, preferiblemente entre 7 y 20% en peso basado en todos los constituyentes de
la composición.

El uso de una carga complementaria (E) no reforzantes preferiblemente, puede ser


previsto de acuerdo con la invención.

Entre las cargas complementarias no de refuerzo (D), se hizo mención hecha en


particular a las seleccionadas del grupo que comprende sílices coloidales, la
combustión y polvos de sílice precipitada, tierra de diatomeas, cuarzo molido, negro de
carbón, dióxido de titanio, óxido de aluminio, alúmina hidratada, vermiculita expandida,
óxido de zirconio, zirconato, vermiculita no expandida, carbonato de calcio, óxido de
zinc, mica, talco, óxido de hierro, sulfato de bario y cal apagada o mezclas de los
mismos.

Estas cargas complementarias (E) tienen un tamaño de partícula generalmente entre


0,1 y 300 micras y un área superficial BET de menos de 100 m 2 / g.

Los inhibidores de la reticulación (C) también son bien conocidos. Son elegidos
convencionalmente a partir de los siguientes compuestos:

poliorganosiloxanos,, siendo tetramethylvinyltetrasiloxane ventajosamente cíclicos y


sustituidos por al menos un grupo alquenilo particularmente preferida,
piridina,
fosfina y fosfitos orgánicos,
amidas insaturadas,
maleatos alquilados,
alcoholes acetilénicos.
Estos alcoholes acetilénicos (cf. FR-B-1 528 464 y FR-A-2 372 874), que forman parte
de los bloqueadores térmicos preferidas de la reacción de hidrosililación, tiene la
fórmula:
R-(R ') C (OH) -C ≡ CH la fórmula en la que:

R es un radical alquilo lineal o ramificado, o un radical fenilo;


R 'es H o un radical alquilo lineal o ramificado, o un radical fenilo;
los radicales R, R 'y el átomo de carbono situado en la posición alfa del triple enlace es
posiblemente capaz de formar un anillo;
el número total de átomos de carbono contenidos en R y R 'es al menos 5,
preferiblemente de 9 a 20.
Dichos alcoholes se eligen preferentemente entre aquellos que tienen un punto de
ebullición por encima de 250 ° C. Como ejemplos, se puede hacer mención de:

etinil-1-ciclohexanol 1;

15
metil-3 dodecino-1-ol 3;
trimetil-3, 7,11 dodecino 1-ol-3;
difenil-1, 1-propino 2-ol 1
acetato de 3-etil-6 nonino ol-3;
metil-3 pentadecyne-1-ol 3.
Estos alcoholes alfa-acetilénicos son productos comerciales.

Tal regulador está presente en una proporción de un máximo de 2000 ppm,


preferiblemente a una velocidad de 20 a 50 ppm basado en el peso total de los
organopolisiloxanos (A) y (B).

De acuerdo con una variante, la fase de silicona de la composición puede incluir al


menos una resina de poliorganosiloxano (H), posiblemente teniendo al menos un resto
alquenilo en su estructura, y esta resina tiene un contenido en peso en un grupo o
grupos de entre 0,1 alquenilo y 20% en peso y, preferentemente, entre 0,2 y 10% en
peso.

Estas resinas son ramificados organopolisiloxanos que son bien conocidos y están
disponibles comercialmente. Ellos son preferiblemente en forma de soluciones de
siloxano. Ellos incluyen, en su estructura, al menos dos unidades diferentes elegidos
entre M, D, T y Q unidades, al menos una de estas unidades son una unidad de T o Q.

Preferiblemente, estas resinas se alquenilado (vinilado). Como ejemplos de oligómeros


o polímeros de organopolisiloxano ramificados, se puede hacer mención de resinas
MQ, las resinas MDQ, las resinas TD y las resinas MDT, siendo posible que las
unidades de alquenilo a ser llevado por la M, D y / o unidades T. Como ejemplos de
resinas que son particularmente muy adecuados, puede hacerse mención de MDQ
vinilado o resinas MQ que tienen un contenido gravimétrico de grupos vinilo de entre
0,2 y 10% en peso, estos grupos vinilo están realizando por la M y / o unidades de D.

De una manera conocida, la composición adhesiva de acuerdo con la invención puede


tener diversos aditivos funcionales (I) añadido a la misma, que se utilizan normalmente
en el campo de la invención.

Por motivos de almacenamiento, la composición de barniz se proporciona


ventajosamente en la forma de un sistema de al menos dos componentes, de los
cuales la mezcla es capaz de reticulación rápidamente cuando se calienta por
poliadición. Los ingredientes se distribuyen a continuación en varias partes de acuerdo
con las reglas de una persona experta en la técnica. En particular, el catalizador se
separa del componente que contiene los hydrogenosiloxanes.

La presente invención también se refiere a un método para unir adhesivamente al


menos dos sustratos S1 y S2, que se caracteriza porque consiste esencialmente en:

de la preparación de una composición adhesiva como se describió anteriormente;


de la aplicación de esta composición a por lo menos una de las superficies de S1 y / o
S2 para unirse mediante adhesivo;
de montaje de las superficies recubiertas de adhesivo juntos;
opcionalmente de ejercer presión sobre las superficies recubiertas de adhesivo;
y, preferentemente, de calentar el conjunto.
La temperatura de calentamiento es preferiblemente por debajo de 190 ° C durante un
tiempo de calentamiento a menos de 5 minutos, preferentemente 3 minutos, y
preferiblemente de 180 ° C durante un tiempo de calentamiento de 60 segundos, e
incluso más preferiblemente de 80 ° C durante un tiempo de calentamiento de 90
segundos.

16
El sustratos S1 y S2 para ser ensamblado son preferiblemente flexibles, y pueden ser
seleccionados entre el grupo que comprende los textiles, sustratos fibrosos no tejidos,
películas de polímero, en particular poliéster, poliamida, poliolefina, poliuretano y
cloruro de polivinilo de silicona. El sustratos S1 y S2 también pueden ser de vidrio.

De acuerdo con una variante, al menos una de las superficies de S1 y / o S2 incluye


de silicona, preferiblemente un elastómero de silicona, esta silicona formando
ventajosamente un recubrimiento de dicho sustrato. La composición adhesiva se
aplica a continuación a la silicona. Tales composiciones elastoméricas de silicona son
bien conocidos para una persona experta en la técnica y no requieren una descripción
detallada.

La composición adhesiva de acuerdo con la invención se aplica con el fin de obtener


un adhesivo que tiene un espesor de al menos 0,5 mm.

El campo de aplicación de la utilización recomendada de la invención es


ventajosamente de que el conjunto de bolsas hinchables para la protección del
ocupante de un vehículo que son para ser ensamblados mediante unión adhesiva y la
costura, los sustratos S1 y S2 a continuación, siendo las dos partes que constituye la
bolsa, la composición de acuerdo con la invención se aplica sobre al menos una de las
superficies de S1 y / o S2 en la región de la costura.

Cuando la composición adhesiva de acuerdo con la invención se reticula por


calentamiento, la etapa de calentamiento de dicha composición se lleva a cabo
preferiblemente antes de coser los sustratos S1 y S2.

La presente invención también se refiere al uso de una composición como se ha


descrito anteriormente como un adhesivo y / o como una junta a prueba de fugas para
la costura de los dos sustratos S1 y S2 por costura.

La presente invención también se refiere a una bolsa inflable para la protección de un


ocupante de un vehículo, que consta de dos partes cosidas entre sí, unido mediante
un adhesivo y / o hecho a prueba de fugas en la región de la costura por una
composición tal como se ha descrito anteriormente.

Los siguientes ejemplos describen la preparación de la composición de silicona


adhesiva reticulable según la invención. Estos ejemplos permitirán entender mejor la
invención y para revelar sus ventajas en comparación con las composiciones de la
técnica anterior.

EJEMPLOS
Ejemplo 1
Invención
En primer lugar, 30 partes en peso de un polidimetilsiloxano bloqueados en cada
extremo por unidades dimetilvinilsiloxi, que tiene una viscosidad de 20.000 mPa · s, se
mezclaron con 13 partes en peso de sílice pirogénica que tiene un área de superficie
específica BET de 300 m 2 / g , se trató con 3,8 partes en peso de una mezcla de
hexametildisilazano asociado con divinyltetramethyldisilane, y 1 parte en peso de
agua.

10 partes en peso a continuación, se añadieron de un TDM Vi M goma de copolímero


de silicona que tenía 720 ppm en peso de grupos vinilo distribuidos al azar a lo largo
de la cadena de silicona, con una consistencia de entre 600 y 900, 28 partes en peso
de un polidimetilsiloxano bloqueados en cada uno extremo con unidades

17
dimetilvinilsiloxi, que tienen una viscosidad de 100.000 mPa · s, 13 partes en peso de
carbonato de calcio precipitado, con un tamaño medio de partícula del orden de 1,9 m,
1,1 partes en peso de un agente de reticulación dimetilpolisiloxano (bi) con
terminaciones hydrogenodimethylsilyl , con una viscosidad de 9 mPa · s, 0,6 partes en
peso de un (dimetil) (hydrogenomethyl) agente de reticulación copolímero de
polisiloxano (bii) con terminaciones hydrogenodimethylsilyl, con una viscosidad de 275
mPa · s y que contiene 4,7% de SiH, 0,025 partes en peso de etinil-1-ciclohexanol 1 y
0.025 partes en peso de un catalizador de un complejo de Karstedt llama que tiene
10% en peso de platino como el platino metálico. La relación del número de átomos de
hidrógeno unidos a silicio en el agente de reticulación poliorganosiloxano (B) para el
número total de grupos con insaturación alquenilo del poliorganosiloxano (A) y de la
goma (A ') era igual a 0,87, la relación de el número de átomos de hidrógeno unidos a
silicio en el agente de reticulación poliorganosiloxano (Bi) para el número total de
grupos con una insaturación alquenilo del poliorganosiloxano (A) de la goma (A ') era
igual a 0,61 y la relación entre el número de átomos de hidrógeno unidos a silicio en el
agente de reticulación poliorganosiloxano (Bii) al número total de grupos con una
insaturación alquenilo del poliorganosiloxano (A) y de la goma (A ') era igual a 0,26.

La viscosidad de la mezcla era de 575.000 mPa · s.

Ejemplo 2
Comparativo
A modo de comparación, una composición de adhesivo similar a la del ejemplo 1 se
preparó, pero sin necesidad de utilizar la goma y la sustitución de la goma por
polidimetilsiloxano bloqueado en ambos extremos con unidades dimetilvinilsiloxi, que
tiene una viscosidad de 100.000 mPa · s.

Caracterización del adhesivo

a) Propiedades dinamométricas

Después de las composiciones adhesivas se había desgasificado, que se utilizaron


para la preparación de muestras necesarias para la medición de las propiedades
dinamométricas. Para esto, hojas de muestras, 2 mm de espesor, se prepararon a
partir adhesivo moldeado en una prensa a 3 bar a 150 º C y reticulados en estas
condiciones en 15 minutos. Después de la reticulación, las muestras se dejaron
reposar en condiciones de laboratorio (25 ° C, 50% HR) durante 16 horas antes de ser
probado. La resistencia a la tracción y módulos en el 100%, 200% y 300% fueron
medidos, así como el alargamiento a la rotura según el método descrito en la norma
ASTM D412.

La dureza (Shore A) también se midió según la norma ASTM D2240.

b) Fuerza adhesiva

La fuerza de adherencia se evaluó por una prueba de pelado. Para esto, se aplicaron
las composiciones de adhesivo entre dos sustratos textiles de poliamida del tipo de la
que se aplicó un revestimiento de RTV II a una velocidad de 30 g / m 2 . La
composición de la II, utilizadas RTV era Rhodorsil ® TCS 7534 comercializado por
Rhodia Silicones. Las composiciones adhesivas se aplicaron por medio de un
recubridor de Mathis ajustados a fin de obtener un espesor de adhesivo de 0,5 mm. La
reticulación se llevó a cabo mediante la celebración en un horno ventilado a una
temperatura de 190 ° C durante 5 minutos. Después de la reticulación, los sustratos se
dejaron en reposo en condiciones de laboratorio (25 ° C, 50% HR) durante 16 horas,
antes de ser probado. La fuerza adhesiva se midió según el método de prueba de

18
pelado en la norma JISK 6854. El tipo de rotura obtenida También se observó como un
porcentaje, si el adhesivo o cohesivo de A / C.

La energía se calculó mediante el cálculo del área bajo la curva que representa la
tensión a la tracción como una función de la deformación.

Las diversas composiciones se sometieron a los ensayos descritos anteriormente con


el fin de caracterizar el adhesivo obtenido. Los resultados se dan en la Tabla I a
continuación:

Las propiedades mecánicas Ex. 1 (inv.) Ex. 2 (comp.)


Resistencia a la tracción (MPa) 5 3
Alargamiento de rotura (%) 1180 1005
Módulo al 100% (MPa) 0.25 0.1
200% módulo (MPa) 0.4 0.3
300% módulo (MPa) 0.6 0.5
Dureza Shore A 15 12
Resistencia al pelado (N / cm) 34
Romper A / C 0/100
Energía (MPa) 2430 1346
Los resultados de la tabla I muestran que la composición adhesiva de acuerdo con la
invención, que contiene una goma vinilado, hizo posible la obtención de un adhesivo
que tenía propiedades mecánicas, en particular la energía absorbida, mejor que el
adhesivo no contiene goma.

Parámetros de reticulación

La prueba de pelado como se ha descrito anteriormente fue reproducido con la


composición adhesiva de acuerdo con el Ejemplo 1, pero mientras que variando el
tiempo de reticulación y la temperatura.

TABLA II
Temperatura 190 ° C. 190 ° C. 180 ° C. 160 ° C. 120 ° C.
80 ° C. 25 ° C.
Tiempo 5 min 1 min 90 s 90 s 90 s 90 s 3 h
La resistencia al desprendimiento 34 30 35 32 31 36 15
(N / cm)
Romper A / C 0/100 0/100 0/100 10/90 10/90 30/70 100/0
Los resultados de la Tabla II muestran que el tiempo de reticulación para
composiciones adhesivas según la invención es muy corto, incluso a bajas
temperaturas. La composición de acuerdo con la invención se endurece a temperatura
ambiente (25 ° C) en 3 horas. Se recordará que comparativamente, la composición
descrita en la patente EP-B-1 225 211 se deja endurecer durante 7 días a 250 ° C. Por
otra parte, si se desea para acelerar la reticulación por calentamiento, una cantidad
muy pequeña de la energía es suficiente para reticular la composición en un muy corto
período de tiempo: 90 segundos a 80 ° C son suficientes para obtener un adhesivo
que tiene todas las propiedades mecánicas requeridas y con un descanso
esencialmente cohesiva.

19
Silicona sensible a la presión composición adhesiva
Patente de Estados Unidos 4774297

Resumen:
Se obtiene un adhesivo sensible a la presión que tiene una excelente pegajosidad y la
fuerza adhesiva de una composición que comprende una solución de disolvente
orgánico de un grupo alquenilo que contienen polímero de silicona que tiene una
consistencia similar a la goma de mascar, una resina de silicona de pegajosidad, un
agente de curado para el grupo alquenilo polímero que contiene silicona y un
catalizador que contiene platino. La composición puede ser curada por calentamiento
a temperaturas relativamente bajas.

Inventores:
Murakami, Ichiro (Chiba, JP)
Hamada, Yuji (Chiba, JP)
Takuman, Osamu (Chiba, JP)
Número de solicitud:
07/056932
Fecha de publicación:
27/09/1988
Fecha de presentación:
06/03/1987
Cita Exportar:
Haga clic para la generación automática de bibliografía
Asignado a:
Toray Silicone, Co., Ltd. (Tokio, JP)
Clase primario:
525/478
Otros cursos:
528/15, 528/31, 528/32
Clases Internacionales:
C08L83/05 ; C08L83/04 ; C08L83/07 ; C09J183/00 ; C09J183/04 ; C09J183/05 ;
C09J183/07 ; (IPC1-7): C08F283/00
Campo de búsqueda:
528/15, 528/31, 528/32, 525/478
Ver Patentes Imágenes:
Descargar PDF 4774297 Ayuda PDF
Patentes de EE.UU. Referencias:
4500584 Estructuras de membrana transparentes De febrero de 1985 Modic
528/15
3983298 Poliorganosiloxano adhesivos y artículos de ello sensibles a la presión
De abril de 1975 Hahn et al. 528/15

Examinador Principal:
Marquis, Melvyn I.
Abogado, Agente o compañía:
Grindahl, George A.
Reclamos:
Lo que se afirma es: 1. Una composición adhesiva sensible a la presión de silicona
que comprende

20
(A) 30 a 70 partes en peso de un polidiorganosiloxano que tiene la fórmula general R'R
2 SiO (R 2 SiO) n SiR 2 R '

en la que R representa un grupo hidrocarbonado monovalente, R 'representa un grupo


alquenilo, y n es un número entero que tiene un valor medio suficiente para
proporcionar una viscosidad de al menos 500.000 centipoises a 25 ° C durante el
polidiorganosiloxano,

(B) 70 a 30 partes en peso de un organopolisiloxano, formado por R " 3 SiO 1 / 2 y


unidades de SiO 2 unidades en una relación molar de las unidades anteriores de las
últimas unidades de desde 0,6:1 a 0,9:1, en la que R "denota un grupo seleccionado
de entre el grupo que consiste en metilo y el grupo hidroxilo, al menos el 95 por ciento
de todos los grupos R" son el grupo metilo,

(C) una cantidad de un organohidrogenopolisiloxano que tiene un promedio de al


menos 2 unidos a silicio átomos de hidrógeno en cada molécula, siendo dicha cantidad
suficiente para proporcionar de 1 a 20 unidos a silicio átomos de hidrógeno por grupo
alquenilo en el componente (A),

(D) un catalizador que contiene platino para la reacción de adición de grupos alquenilo
unidos a silicio unidos a silicio con átomos de hidrógeno, en una cantidad suficiente
para proporcionar de 0,1 a 1000 partes en peso de platino por cada millón de partes
en peso del combinado cantidad de los componentes (A) a (C), y

(E) de 25 a 400 partes en peso de un disolvente orgánico para los componentes (A) a
(C).

2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 en la que R 'representa el


grupo vinilo. 3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 2 en la que R se
selecciona del grupo que consiste en metilo, fenilo y vinilo y R "denota el grupo metilo.
4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 3 en el que el
organohidrogenopolisiloxano consiste esencialmente en unidades de trimetil-siloxano,
unidades de metilhidrogenosiloxano y , opcionalmente, unidades de dimetilsiloxano. 5.
Una composición de acuerdo con la reivindicación 4 en el que el polidiorganosiloxano
tiene la fórmula Vime 2 SiO (Me 2 SiO) n SiMe $ 2 Vi

en donde Me representa el grupo metilo y Vi denota el grupo vinilo.

6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 5 en el que el


organohidrogenopolisiloxano tiene la fórmula Me 3 SiO (MeHSiO) un (Me 2 SiO) b
SiMe $ 3
en la que a tiene un valor medio de al menos 3 y b tiene un valor medio de 0 o más.

21
7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 4 en el que el
polidiorganosiloxano tiene la fórmula Vime 2 SiO (Me 2 SiO) n -C (MePhSiO) c SiMe $
2 Vi
en donde Me representa el grupo metilo, Vi representa el grupo vinilo, Ph denota el
grupo fenilo y c tiene un valor de 1 a n.

8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 7 en el que el


organohidrogenopolisiloxano tiene la fórmula Me 3 SiO (MeHSiO) un (Me 2 SiO) b
SiMe $ 3
en la que a tiene un valor medio de al menos 3 y b tiene un valor medio de 0 o más.

9. Una composición de acuerdo con la reivindicación 4 en el que el


polidiorganosiloxano tiene la fórmula Vime 2 SiO (Me 2 SiO) n -d (MeViSiO) d SiMe $ 2
Vi
en donde Me representa el grupo metilo, Vi denota el grupo vinilo, y d tiene un valor de
1 a 0,1 N,.

10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 9 en el que el


organohidrogenopolisiloxano tiene la fórmula Me 3 SiO (MeHSiO) un (Me 2 SiO) b
SiMe $ 3
en la que a tiene un valor medio de al menos 3 y b tiene un valor medio de 0 o más.

Descripción:
Antecedentes de la invención

La presente invención se refiere a una composición adhesiva sensible a la presión de


silicona Además de reacción que se puede curar para dar un adhesivo sensible a la
presión.

Adhesivos sensibles a la presión de silicona tienen una excelente fuerza de


adherencia, pegajosidad, y resistencia cohesiva, que son las propiedades requeridas
de un adhesivo sensible a la presión. Además, también tienen la resistencia al calor,
resistencia al frío, y las propiedades eléctricas, etc, característico de las siliconas, y así
son ampliamente utilizados para el correo,-Lectric cinta aislante, que debe ser
altamente fiable, y para diversos productos sensibles a la presión que deben ser
resistentes al calor y al frío.

En general, las composiciones organoperóxido-curado se utilizan como composiciones


adhesivas sensibles a la presión de silicona. Una composición que se endurece por la
reacción de adición entre alquenilo organopolisiloxano que contiene silicio y el
organopolisiloxano que tiene átomos de hidrógeno unidos también se ha descrito en la
Publicación de Patente Japonesa No. 54-37907 [37907/79].

Sin embargo, dichas composiciones organoperóxido de curado deben ser curadas por
calentamiento a temperaturas de al menos 130 ° C con el fin de convertirlos en el
adhesivo sensible a la presión. Como consecuencia de ello, no se pueden utilizar con
sustratos mal tolerantes al calor.

22
Al mismo tiempo, la composición de curado por adición mencionada sufre de
variaciones en su fuerza adhesiva debido a la dificultad de formar una película con
buenas propiedades físicas en el sustrato.

BREVE RESUMEN DE LA INVENCIÓN

Los inventores llevaron a cabo una investigación con el fin de eliminar los problemas
antes citados que residen en la técnica anterior, y la presente invención fue
desarrollado como una consecuencia.

El objeto de la presente invención es proporcionar una composición adhesiva sensible


a la presión que se puede curar a temperaturas relativamente bajas en un adhesivo
sensible a la presión que tiene una excelente adherencia y resistencia adhesiva.

Este objeto, y otros que se harán evidentes tras la consideración de la siguiente


descripción y las reivindicaciones adjuntas, se obtienen las composiciones de esta
invención que, dicho brevemente, comprenden una solución de disolvente orgánico de
un grupo alquenilo que contiene polímero de silicona que tiene una goma similar
consistencia, una resina de silicona de pegajosidad, un agente de curado para el
grupo-alquenilo que contiene polímero de silicona y un catalizador que contiene
platino.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere a una composición adhesiva sensible a la presión de


silicona que comprende (A) 30 a 70 partes en peso de un polidiorganosiloxano que
tiene la fórmula general R'R 2 SiO (R 2 SiO) n SiR 2 R 'en la que R denota un
hidrocarburo monovalente grupo. R 'representa un grupo alquenilo, y n es un número
entero que tiene un valor medio suficiente para proporcionar una viscosidad de al
menos 500.000 centipoises a 25 ° C durante el polidiorganosiloxano, (B) 70 a 30
partes en peso de un organopolisiloxano, formado por R " 3 SiO 1 / 2 y unidades de
SiO 2 unidades en una relación molar de las unidades anteriores de las últimas
unidades de desde 0,6:1 a 0,9:1, en donde R "significa un grupo seleccionado de entre
grupos alquilo, grupos alquenilo, y el grupo hidroxilo, al menos el 95 por ciento de
todos los grupos R ", siendo el grupo metilo, (C) una cantidad de un
organohidrogenopolisiloxano que tiene un promedio de al menos 2 unidos a silicio
átomos de hidrógeno en cada molécula, siendo dicha cantidad suficiente para
proporcionar de 1 a 20 unidos a silicio átomos de hidrógeno por grupo alquenilo en el
componente (A), (D) un catalizador que contiene platino para la reacción de adición de
grupos alquenilo unidos a silicio unidos a silicio con átomos de hidrógeno, en una
cantidad suficiente para proporcionar de 0,1 a 1000 partes en peso de platino por cada
millón de partes en peso de la cantidad combinada de componentes (A) a (C). y (E) de
25 a 400 partes en peso de un disolvente orgánico para los componentes (A) a (C) .

Para explicar la anterior, el componente (A) es el principal componente curable de la


composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención, y curar el
producto de los mismos por una reacción de adición con el componente (C) en la
actividad catalítica del componente (D).

Dicho componente (A) debe tener un grupo alquenilo, lo que es esencial para la
reacción de adición, en sus dos terminales moleculares. Es decir, cada R 'en la
fórmula anterior para el componente (A) debe ser un grupo alquenilo, tal como vinilo,
alilo o propenilo. El grupo vinilo es un grupo alquenilo terminal preferido.

23
R en la fórmula anterior para el componente (A) es para ser cualquier grupo
hidrocarburo monovalente tal como, por ejemplo, grupos alquilo tales como metilo,
etilo, y propilo; grupos alquenilo tales como vinilo, alilo, propenilo y, y grupos arilo tales
como fenilo. Metilo es, en general, un grupo R preferido. Cuando R es vinilo alquenilo
es un grupo alquenilo preferido. Cuando se requiere una mayor resistencia al calor, el
grupo fenilo y el grupo metilo estarán presentes juntos, opcionalmente hasta en
cantidades iguales.

Es esencial que el peso molecular del componente (A), y por lo tanto el valor de n,
corresponden a una viscosidad de al menos 500.000 cP (centipoises) y
preferiblemente al menos 1.000.000 cP, cuando se mide a 25 ° C. Por ejemplo, cuando
todos los grupos R son metilo, o opcionalmente hasta aproximadamente 5% de vinilo y
el resto de metilo, el valor medio de n se extenderán hacia arriba desde alrededor de
1500, y preferiblemente hacia arriba desde alrededor de 1800. Para otros grupos R el
valor correspondiente de n dependerá de los grupos particulares R que están
presentes en el polidiorganosiloxano. En general se prefieren los llamados gomas de
silicona aquí, donde el valor de n puede ser tan grande como 5000 y más.

Alquenilo polidiorganosiloxanos terminados son bien conocidos en la técnica de


organosilicona y sus síntesis no necesitan más delineación en este documento.
Típicamente, un reactivo de terminación alquenilo que contiene, tales como
diviniltetrametildisiloxano, se equilibra con un reactivo diorganosiloxano, tales como
octametilciclotetrasiloxano, en presencia de un catalizador ácido o alcalino. Un grupo
fenilo que contiene y / o un grupo que contiene vinilo diorganosiloxano reactivo
también se puede incluir en la mezcla de reacción para introducir fenilo y / o grupos
vinilo en la cadena polimérica, si se desea. Además, los grupos fenilo se pueden
incorporar en el grupo-alquenilo que contiene de terminación reactivo, si se desea. El
peso molecular de la polidiorganosiloxano puede ser controlada mediante el uso de la
cantidad apropiada de reactivo de terminación, en la forma bien conocida.

El componente (B) en las composiciones de esta invención es un organopolisiloxano


que imparte pegajosidad al adhesivo sensible a la presión curado. En la fórmula
anterior para las unidades de siloxano de componente (B) R "es un grupo monovalente
seleccionado de entre grupos alquilo tales como metilo, etilo, y propilo; grupos
alquenilo tales como vinilo y alilo; y el grupo hidroxilo, con la condición de que al
menos 95% en moles de todos los grupos R "es para ser metilo. Preferiblemente todos
los grupos R "son metilo. Componente (B) contiene típicamente grupos silanol
residuales que surgen de la hidrólisis de los silanos reactivos que se utilizan para
preparar el componente (B).

La relación molar de R " 3 SiO 1 / 2 unidades de SiO 2 unidades en el Componente (B)


cae preferiblemente dentro del intervalo de 0,6:1 a 0,9:1. La pegajosidad del adhesivo
sensible a la presión se reduce por debajo de 0,6 R " 3 SiO 1 / 2 por unidad de SiO 2
unidad, mientras que la fuerza de cohesión se reduce en una proporción por encima
de 0,9:1.

Se conocen métodos para sintetizar tales organopolisiloxanos. Las descripciones de la


Patente EE.UU.. Nos. 2.676.182 y 3.284.406 se incorporan en este documento por
referencia para mostrar la preparación de organopolisiloxanos que son adecuados
como componente (B) en las composiciones de esta invención.

El componente (C) en las composiciones de esta invención es el componente que


funciona como el agente de curado agente de reticulación para el componente (A).
Curar el producto por la reacción de adición de los átomos de hidrógeno unidos a

24
silicio en este componente con los grupos alquenilo en el componente (A) bajo la
actividad catalítica del componente (D).

El componente (C) puede ser cualquiera de los organohidrógenopolisiloxanos


actualmente conocidos que tienen un promedio de al menos dos, y preferiblemente
tres o más, unidos a silicio átomos de hidrógeno en cada molécula. La estructura
molecular de este componente no es crítica y puede ser cíclico, lineal, ramificado y / o
de la red, según se desee. Los grupos orgánicos en el componente (C) puede ser
cualquier grupo hidrocarbonado monovalente libre de insaturación alifática, como es
bien conocido, tal como el alquilo general y específica y grupos arilo denotado
anteriormente para el componente (A). Para obtener la máxima compatibilidad de los
componentes (A), (B) y (C) los grupos orgánicos en cada componente son
preferiblemente el mismo.

En una forma de realización preferida de esta invención El componente (C) es un


metilhidrogenopolisiloxano lineal compuesto por unidades de metilhidrogenosiloxano y,
opcionalmente, unidades de dimetilsiloxano. Las unidades de siloxano terminales de
este siloxano lineal no son críticos y pueden ser unidades triorganosiloxane o unidades
diorganohydrogensiloxane o mezclas de los mismos, en donde los grupos orgánicos
son, por ejemplo, metilo.

La cantidad de componente (C) es suficiente para proporcionar de 1 a 20 átomos de


hidrógeno unidos a silicio por grupo alquenilo en el componente (A).

Componente (D) es un catalizador que contiene platino, y que promueve la reacción


de adición del componente (A) con el componente (C). Ejemplos concretos aquí son el
ácido cloroplatínico, complejos de ácido cloroplatínico-olefina, complejos de ácido
cloroplatínico-vinilsiloxano, y platino soportado sobre un vehículo en micropartículas
tales como alúmina.

Componente se añade (D) en una cantidad suficiente para dar de 0,1 a 1000, y
preferiblemente de 1 a 300, partes en peso de platino por cada millón de partes en
peso de la cantidad combinada de componentes (A) a (C). La reacción de reticulación
será insatisfactoria en parte por debajo de 0,1, y la fuerza de cohesión tanto, se
reduce, mientras que superior a 1.000 partes es desventajoso debido al corto tiempo
de uso resultante y alto costo.

Funciones de componente (E) para disolver los componentes (A) a (D) por lo que la
presión sensible a la composición adhesiva de la presente invención se puede aplicar
fácilmente a varios sustratos. Ejemplos concretos de este componente son los
disolventes hidrocarbonados, tales como tolueno, xileno y alcoholes minerales, y
disolventes de hidrocarburos halogenados, pero no hay restricción específica se
coloca en este componente, siempre y cuando es un disolvente orgánico que puede
disolver los componentes (A) a (C ) y que no inhibe la reacción de adición mencionada
anteriormente.

En adición a los componentes (A) a (E), cualquiera de los inhibidores de la adición de


reacción conocidas en la técnica se pueden añadir a las composiciones de la presente
invención. Los ejemplos concretos de los mismos son el eno-inos, tales como 3-metil-
3-penteno-1-ino y 3,5-dimetil-3-hexeno-1-ino; los alcoholes alquinilo, tales como 3-
metil-1-butino -3-ol, 3,5-dimetil-1-hexino-3-ol, 3-metil-1-pentino-3-ol, y fenilbutinol; el
éster insaturado, tales como maleatos de alquilo y alquilo sustituidos, y
polymethylvinylcyclosiloxanes.

25
Por otra parte, la adición de pequeñas cantidades de componentes suplementarios a
la composición de la presente invención es admisible. Tales componentes adicionales
son, por ejemplo, los diversos antioxidantes, pigmentos, estabilizadores, cargas, etc

Con respecto al sustrato en productos adhesivos sensibles a la presión que se pueden


obtener usando la composición de adhesivo sensible a la presión de la presente
invención, varios materiales están operativos aquí, por ejemplo, películas plásticas
tales como películas de poliéster, politetrafluoroetileno o poliimida; papel tales como
papel japonés y papel sintético, textiles, lana de vidrio y láminas de metal.

La presente invención se explica con más detalle, pero no se limita, por los siguientes
ejemplos ilustrativos. En los ejemplos, parte = partes en peso, y% =% en peso. Las
viscosidades se midieron a 25 ° C. Las propiedades reportadas en los ejemplos se
midieron por los métodos siguientes.

Medición de la fuerza adhesiva

La silicona sensible a la presión composición adhesiva se revistió en el espesor


especificado en el sustrato, seguido por el curado por calentamiento. La cinta sensible
a la presión resultante se presiona, utilizando un rodillo de caucho de 2 kg, en chapa
de acero inoxidable (SUS304) cuya superficie ha sido pulida con antelación por el n º
280 de papel de pulido resistente al agua. Después de reposar durante 1 hora a
temperatura ambiente, la muestra se peló usando un medidor de tracción (Tensilon de
Toyo Baldwin-Kabushiki Kaisha) a una velocidad de 0,3 m / minuto con el fin de medir
la resistencia del adhesivo, que se expresa en unidades de g / 2,5 cm.

Medición de la Fuerza de cohesión,

Cinta sensible a la presión se produce como en la medición antes mencionada de la


fuerza adhesiva se presiona sobre un área de superficie correspondiente a una
longitud de 20 mm y una anchura de 10 mm, utilizando un rodillo de caucho de 2 kg,
sobre la placa de acero inoxidable (SUS304), cuya superficie tenía ha pulido
previamente con papel de lija # 280 resistente al agua. Una carga de 500 g se aplicó al
extremo inferior de la cinta sensible a la presión, y esto se suspendió en un horno a
100 ° C durante 2 horas. El deslizamiento se midió utilizando un microscopio de
visualización, y se expresa en mm.

La medición de la pegajosidad bola

Cinta sensible a la presión se produce como en la medición de la fuerza adhesiva se


coloca con la superficie tachuela para arriba en una bola probador tack (Tester Sangyo
Kabushiki Kaisha) inclinada en un ángulo de 30 °. Las bolas de acero de diferentes
tamaños se rodaron abajo de una pista larga 10 cm. El valor indicado es el diámetro,
en unidades de 1/32 de pulgada, de la bola de acero más grande de la que se detuvo
en una superficie tachuela 10 cm de longitud. Por ejemplo, un valor reportado de 10
significa que una bola de acero con un diámetro de 10/32 pulgadas era la bola de
acero más grande que viene a descansar sobre la superficie de pegajosidad. Esta
medición se llevó a cabo a temperatura ambiente.

Ejemplo 1

Exactamente 55 partes metilpolisiloxano compuestos de Me 3 SiO 1 / 2 y unidades de


SiO 2 unidades en una relación molar de 0,7:1,0, 45 piezas de goma de
polidimetilsiloxano terminado en dimetilvinilsiloxi que tiene un contenido de grupos
vinilo de 0,02%, 0,2 partes trimetilsiloxi-terminado metilhidrogenopolisiloxano que tiene

26
una viscosidad de 20 cP, y 0,2 partes Se disolvieron inhibidor de la reacción de 3-metil-
1-butin-3-ol en 150 partes de tolueno. Una composición de adhesivo sensible a la
presión (40% de no volátiles) se obtuvo mediante la adición de complejo de ácido
cloroplatínico-vinilsiloxano a esta mezcla en una cantidad suficiente para dar 100 ppm
de platino basado en la cantidad combinada de los polisiloxanos más arriba.

Esta composición se aplicó sobre una micra de espesor de papel de aluminio 50 y se


calentó a 80 ° C durante 5 minutos para dar una película de 50 micras de espesor
después del calentamiento. El rendimiento de formación de película, resistencia de
adhesión, pegajosidad balón, y la fuerza cohesiva de la aluminio obtenido se midieron
cinta sensible a la presión con refuerzo de aluminio, y estos resultados se presentan
en la Tabla 1.

Para la comparación, una composición de adhesivo sensible a la presión (no volátiles


= 40%) fue producida como anteriormente, pero utilizando un dimetilpolisiloxano
terminado en dimetilvinilsiloxi con una viscosidad de 60.000 cP en lugar de la goma de
dimetilpolisiloxano terminado en dimetilvinilsiloxi. Esta composición se evaluó por los
mismos métodos que anteriormente, y estos resultados también se presentan en la
Tabla 1.

De acuerdo con la Tabla 1, la sensible a la presión composición adhesiva de esta


invención proporciona una excelente fuerza de adherencia, pegajosidad balón, y la
fuerza cohesiva, todos los cuales son propiedades esenciales de un adhesivo sensible
a la presión. Por otra parte, la composición de adhesivo sensible a la presión que
utiliza el 60.000 cP dimetilpolisiloxano terminado dimetilpolisiloxano dio valores bajos
para la fuerza de adherencia, pegajosidad balón, y la fuerza cohesiva.

TABLA 1
______________________________________
Medición Ejemplo 1 Comparación
______________________________________

Fuerza adhesiva. g/2.5 cm 3800 2000 Bola Tack 29 17 Fuerza de cohesión, mm 0 2,0

______________________________________
Ejemplo 2

Exactamente 55 partes metilpolisiloxano compuestos de Me 3 SiO 1 / 2 y unidades de


SiO 2 unidades en una relación molar de 0,7:1,0, 45 partes de dimetilpolisiloxano
terminado dimetilsiloxano-co-metilfenilsiloxano copolímero de goma que tiene un
contenido en grupos vinilo de 0,02% y un contenido de grupo fenilo de 3,0%, 0,4 parte
trimetilsiloxi-terminado dimetilsiloxano-co-metilhidrogenosiloxano copolímero que tiene
una viscosidad de 6 cP (hidrógeno unido a silicio átomo de: grupo metilo relación
molar = 01:03) inhibidor de la reacción de adición-fenilbutinol parte, y 0.2 se
disolvieron en 150 partes de tolueno. Una composición adhesiva sensible a la presión
que tiene 40% de no volátiles se obtuvo mediante la adición de complejo de ácido

27
cloroplatínico-vinilsiloxano a esta mezcla en una cantidad suficiente para dar 180 ppm
de platino basado en la cantidad combinada de los polisiloxanos. Esta composición se
evaluó como se describe en el Ejemplo 1, y los resultados fueron los siguientes:
Fuerza adhesiva = 3.800 g/2.5 cm; bola Tack = 29; resistencia cohesiva = 0,3 mm.

De acuerdo con estos datos de este sensible a la presión composición adhesiva lleva
a cabo así como un adhesivo de silicona sensible a la presión, incluso a la temperatura
relativamente baja reticulación de 80 ° C.

Ejemplo 3

Exactamente 57 partes metilpolisiloxano compuestos de Me 3 SiO 1 / 2 y unidades de


SiO 2 unidades en una relación molar de 0,7:1,0, 43 partes de dimetilpolisiloxano
terminado dimetilsiloxano-co-metilvinilsiloxano, copolímero de goma que tiene un
contenido en grupos vinilo de 0,05%, 0,2 parte trimetilsiloxi- metilhidrogenopolisiloxano
terminado que tiene una viscosidad de 20 cP, y 0,2 parte inhibidor de la reacción 3-
metil-3-penteno-1-ino se disolvieron en 150 partes de tolueno. Una composición de
adhesivo sensible a la presión (40% de no volátiles) se obtuvo mediante la adición de
complejo de ácido cloroplatínico-vinilsiloxano a esta mezcla en una cantidad suficiente
para dar 110 ppm de platino basado en la fracción de polisiloxano. Esta composición
se evaluó como se describe en el Ejemplo 1, y los resultados fueron una fuerza de
adherencia = 3.700 g/2.5 cm; bola Tack = 25; resistencia cohesiva = 0,1 mm.

Ejemplo 4

Exactamente 57 partes metilpolisiloxano compuesto de Me 3 SiO 1 / 2 y unidades de


SiO 2 unidades en una relación molar de 0,7:1,0, 43 partes de dimetilpolisiloxano
terminado dimetilpolisiloxano que tiene un contenido de grupos vinilo de 0,07% y una
viscosidad de 600.000 cP, 0,4 parte trimetilsiloxi- terminado dimetilsiloxano-co-
metilhidrogenosiloxano copolímero que tiene una viscosidad de 6 cP (hidrógeno unido
a silicio átomo de: grupo metilo relación molar = 01:03) inhibidor de la reacción de
adición-fenilbutinol parte, y 0.2 se disolvieron en 25 partes de tolueno. Una
composición de adhesivo sensible a la presión (80% de no volátiles) se obtuvo
mediante la adición de complejo de ácido cloroplatínico-vinilsiloxano a esta mezcla en
una cantidad suficiente para dar 110 ppm de platino basado en la fracción de
polisiloxano. Esta composición se evaluó como se describe en el Ejemplo 1, y los
resultados fueron una fuerza adhesiva de 4.200 g/2.5 cm, una pegajosidad de bola 27,
y una fuerza de cohesión de 0,3 mm.

Ejemplo comparativo 1

Exactamente 150 partes de tolueno se añaden a 55 partes metilpolisiloxano


compuestos de Me 3 SiO 1 / 2 y unidades de SiO 2 unidades en una relación molar de
0,7:1,0 y 45 partes de goma de polidimetilsiloxano terminado en hidroxilo. Este se
calentó a 110 ° C durante 6 horas, y 1 parte de peróxido de benzoilo, diluidas en una
pequeña cantidad de xileno. se mezcló con agitación vigorosa para producir una
composición adhesiva sensible a la presión de silicona. Este fue recubierto, se calienta
y se evaluó como se describe en el Ejemplo 1, y los resultados fueron Grosor de la
película = 48 micras; fuerza adhesiva = 4.000 g/2.5 cm; bola Tack = 30; Fuerza de
cohesión, no se puede medir debido a que la cinta se deslizó de la placa de acero
inoxidable .

Efectos de la invención

28
Debido a que la silicona sensible a la presión composición adhesiva de la presente
invención es una silicona Además de reacción sensible a la presión composición
adhesiva en la que los componentes (B) a (E) se mezclan en un polidiorganosiloxano
que tiene grupos alquenilo en ambos terminales moleculares y que tiene una
viscosidad de al menos 500.000 cP, que característicamente se puede curar a
temperaturas relativamente bajas, y se convierte en un adhesivo sensible a la presión
que tiene una excelente adherencia y resistencia adhesiva.

29
Gel de silicona de tipo compuesto
Patente de Estados Unidos 4861804

Resumen:
Un material de gel de silicona de tipo compuesto que utiliza gel de silicona que tiene
una penetración de 50 a 200 como material de base y contiene un número de células
huecas finas.

Inventores:
Nakanishi, Motoyasu (Fujishi, JP)
Número de solicitud:
07/087970
Fecha de publicación:
29/08/1989
Fecha de presentación:
08/17/1987
Cita Exportar:
Haga clic para la generación automática de bibliografía
Asignado a:
Kabushiki Kaisha Cubic Ingeniería (Shizuokaken, JP)
Clase primario:
521/54
Otros cursos:
521/55, 521/154
Clases Internacionales:
E04B1/98 ; C08K7/16 ; C08K7/22 ; C08K7/24 ; C08L83/00 ; C08L83/04 ; F16F15/02 ;
F16F15/08 ; (IPC1-7): C08J9/22; C08J9/32
Campo de búsqueda:
523/219, 521/54, 521/154, 521/55
Ver Patentes Imágenes:
Descargar PDF 4861804 Ayuda PDF
Patentes de EE.UU. Referencias:
4502234 Material de apoyo del cuerpo de resina sintética De marzo de 1985
Schaefer et al. 428/283
4433069 Método para la preparación de llama resistentes polisiloxano espumas y
espumas preparadas con ello De febrero de 1984 Harper 523/219
4072635 Organosiloxano geles De febrero de 1978 Jeram 523/219
4000108 Composiciones de moldeo de resina de silicona De diciembre de
1976 Yokokawa et al. 523/219
3986213 Dispositivos médicos GEL Octubre de 1976 Linchar
3317455 Aislamiento térmico y material de la ablación Mayo, 1967 Blome
et al. 523/219
3293663 Prótesis implantable quirúrgicamente materna humana De diciembre
de 1966 Cronin 3/36

Referencias internacionales:
DE2036720 De mayo de 1977
DE3100746 De julio de 1982
DE3210094 De noviembre de 1982
GB1556612 De noviembre de 1979

30
Examinador Principal:
Foelak, Morton
Abogado, Agente o compañía:
Wenderoth, Lind y Ponack
Padres de datos de casos:
Esta solicitud es una continuación en parte, de la Ser aplicación ahora abandonada. N
º 814726, presentada el 30 de diciembre 1985, ahora abandonada.

Reclamos:
Lo que se reivindica es: 1. Una composición de gel de silicona útiles como un material
de absorción de choques o como un sonido y el material a prueba de vibraciones que
consiste esencialmente en una mezcla de un gel de silicona que tiene una penetración
de 50-200 tal como se mide por la norma JIS K 2530-1976, carga de 50 g, y fino
microesferas huecas formado de una resina sintética y que tienen cada uno una
envuelta elástica, el contenido de dichas microesferas huecas en el material de gel de
silicona de ser 1-4% en peso. 2. Una composición de gel de silicona útiles como un
material de absorción de choques o como un sonido y el material a prueba de
vibraciones que consiste esencialmente en una mezcla de un gel de silicona que tiene
una penetración de 50-200 tal como se mide por la norma JIS K 2530-1976, carga de
50 g, y fino microesferas huecas inorgánicas, el contenido de dicho microesferas
huecas en el material de gel de silicona que es mayor que 25% en peso, pero no
mayor que 50% en peso. 3. Una composición de gel de silicona según la reivindicación
2, en el que dicho bien microesferas huecas están formadas de un aluminosilicato. 4.
un material de absorción de choque que se produce de la composición de gel de
silicona de la reivindicación 1. 5. Un material a prueba de sonido y la vibración hecha
de la composición de gel de silicona de la reivindicación 3.

Descripción:
Antecedentes de la invención

La presente invención se refiere a un material de gel de silicio de tipo compuesto para


ser utilizado como un material de absorción de choques o como un sonido y el material
a prueba de vibraciones.

Un material de gel de silicona convencional para su uso en la absorción de choque y


de sonido y absorción de vibraciones está hecho de una resina de silicona gelificada
con la penetración de aproximadamente 50 a 200 medido de acuerdo con JIS K 2530-
1976 - (carga de 50 g) como se muestra en la patente japonesa aplicación n º Sho. 59-
140,146 presentó el 6 de julio de 1984 por el mismo inventor de la presente invención.

Dado que este tipo de material de gel de silicona tiene una conductividad de presión
favorable similar a un líquido, que se dispersa y distribuye rápidamente y
uniformemente una presión externa tal como un choque, onda vibratoria, etc, que se
aplica localmente, para el ambiente y la diferencia a tales externa la presión y tiene
una propiedad de absorber esta presión diferenciada en virtud de su deformación no

31
elástica. En consecuencia, el material de gel de silicona proporciona tales efectos que
una elasticidad repercussive no se produce y la presión externa se absorbe en el
material de gel de silicona en toda su acción.

Toray Silicone CY52 (nombre de marca), que es fabricado por Toray Silicone Co., Ltd.
(Toray Silicone Kaboshi Kaisha), es satisfactorio como tal tipo de material de gel de
silicona y este material de gel de silicona con una penetración deseada puede
obtenerse por líquido de mezcla A y B líquido de resina de silicona como materia prima
en una relación y calentando la mezcla especificada.

Este material de gel de silicona convencional tiene propiedades tales como la


excelente efecto de absorción y la onda vibratoria efecto de absorción mientras que no
puede proporcionar una alta idoneidad para el uso en artículos de deporte, tales como
protectores para ser utilizados en los cuerpos humanos ya que la gravedad específica
es grande, y el gel convencional material no se puede utilizar fácilmente ya que el
coste de este material es caro.

Como objeto de la presente invención es proporcionar un material de gel de silicona de


tipo compuesto que contiene un número de células huecas finas y por lo tanto puede
proporcionar una composición similar como si las burbujas de aire están contenidas en
los materiales de base de gel de silicona.

Otro objeto de la presente invención es proporcionar el material de gel de silicona tipo


de compuesto que es eficaz en el que la resistencia térmica y el sonido y la absorción
de la onda de vibración se puede aumentar en comparación con el material de gel de
silicona convencional.

Otro objeto de la presente invención es proporcionar el tipo de material de gel de


silicona compuesto de que la gravedad específica se puede reducir sin menoscabar el
efecto de absorción del material de gel de silicona.

Otro objeto de la presente invención es proporcionar el tipo de material de gel de


silicona compuesto de los cuales un costo total se puede reducir mediante la adición
de células huecas finas de bajo costo.

Un objeto adicional de la presente invención es proporcionar el tipo de material de gel


de silicona que un compuesto de onda vibratoria propiedad de absorción se puede
ajustar como se desee en conformidad con el contenido de células huecas finas.

Sumario de la invención

La presente invención proporciona un material de gel de silicona compuesto con una


penetración de aproximadamente 50 a 200 utilizado como un material básico que
contiene un número de células huecas finas generalmente de 5 a 300 micras que se
refiere como "microesferas", "micro globos", "burbujas huecas "o" espuma sintética
"para reducir la gravedad específica y el costo de material de gel de silicona.

Dichas células huecas finas están disponibles como un tipo orgánico y tipo inorgánico.
Células huecas finas de tipo orgánicos tienen conchas de resina sintética y por lo tanto
estas células se hacen generalmente como células finas elásticas. El material de gel
de silicona compuesto de acuerdo con la presente invención contiene células finas
huecas de silicato a base de Almino llamados Fillite (nombre de marca), que es
fabricado por Nippon Fillite Co., Ltd. (Nippon Fillite Kabushiki Kaisha), y a base de
resina sintética células huecos finos llamados Expancel (nombre de marca), que se
vende por Nippon Fillite Co., Ltd. (Nippon Fillite Kabushiki Kaisha), por ejemplo, en 5 a

32
50% en peso para el material anterior y en 1 a 4% en peso para la Este último
material.

La penetración se muestra en este documento se mide de acuerdo con JIS K 2530 -


1976 - (carga de 50 g).

Este estándar se refiere al método de pruebas de penetración asfalto de petróleo en el


que las muestras con la penetración de 350 o menos se ponen a prueba con una
carga de 100 g y materiales gelificados se ponen a prueba con una carga de 50 g.

Breve descripción de los dibujos La

La presente invención se ilustra en detalle por

dibujos adjuntos en los que;

. Figura 1 es una vista en sección transversal ampliada que muestra la parte


importante del tipo de material de gel de silicona compuesto de acuerdo con la
presente invención, la figura. 2 es un gráfico que muestra la tasa de pérdida de
transmisión de sonido de dicho material de gel de silicona en la banda de alta
frecuencia, y las figuras. De 3 a 8 son, respectivamente, la velocidad de transmisión de
dicho tipo de material de gel de silicona compuesto en la banda de baja frecuencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN

El gel de silicona utilizado en la presente invención se identifica como Toray Silicone


CY52 y es producido por líquido de mezcla A y B líquido, que se discuten a
continuación los componentes líquidos.

Líquido A se compone de los componentes A y C se muestra a continuación y líquido B


se compone de los componentes A y B. El material de silicio se obtiene mediante la
mezcla de líquido A con B. Líquido

Componente A: un diorganopolisiloxano expresado por la fórmula general: RR 1 2 SiO


(R 2 2 SiO) n SiR 1 2 R

en la que R representa un grupo alquenilo, R 1 representa un grupo hidrocarbonado


monovalente que tiene ningún enlace alifáticamente insaturado, R 2 representa un
grupo hidrocarbonado monovalente (en el que al menos 50% en moles es metilo y el
grupo alquenilo no supere el 10%) y n es un número suficiente para proporcionar una
densidad de componente A de 100-100,000 cSt a 25 ° C.

Componente B un organohidrogenopolisiloxano que tiene una densidad de no más

de 5.000 cSt a 25 º C y que tiene al menos tres átomos de hidrógeno unidos a silicio.
Componente C: un catalizador de platino.

El material de gel de silicona se prepara de curado, con el uso de una cantidad


catalítica de Componente C, una mezcla de los componentes A y B con una relación
molar del total de los átomos de hidrógeno unidos a átomos de silicio del componente
B a los grupos totales alquenilo unidos a átomos de silicio del componente A en el
intervalo de 0,1-2,0.

33
El diorganopolisiloxano de Componente A tiene una estructura molecular de cadena
lineal. Los grupos alquenilo en ambos terminales o los grupos alquenilo en ambos
terminales y en las cadenas laterales de componente A se hacen reaccionar (por
reacción de adición) con los átomos de hidrógeno unidos a los átomos de silicio del
Componente B de este modo para efectuar la reticulación.

El grupo R en ambos terminales es un alquenilo, preferiblemente un alquenilo inferior.


Más preferiblemente, R es un vinilo por razones de su alta reactividad.

El grupo R 1 en ambos terminales es un radical que tiene ningún enlace alifáticamente


insaturado hidrocarburo monovalente. Ejemplos ilustrativos de Grupo R 1 son alquilo
alquilo, fenilo y fluorado. Los ejemplos de los grupos alquilo son metilo, propilo y
hexilo.

El grupo R 2 que constituye las cadenas laterales de la diorganopolisiloxano es un


radical tal como alquilo, fenilo, alquilo fluorado y alquenilo hidrocarburo monovalente.
El alquilo puede ser, por ejemplo, metilo, propilo o hexilo. El alquenilo es
preferiblemente un alquenilo inferior. El uso de vinilo es especialmente preferido por
razones de su alta reactividad. Al menos 50% en moles de R 2 debe ser metilo. La
presencia de un alquenilo como una porción de R 2 no es crítica. Más bien, la cantidad
de la alquenilo debe exceder 10% en moles. Si la cantidad de la alquenilo supera el
10% en moles, el gel resultante se vuelve excesivamente duro ya que la densidad de
sitios reticulables se convierte en alta.

La viscosidad del componente A a 20 ° C es 100-100,000 cSt. Por razones de buena


trabajabilidad y las propiedades físicas deseables después del curado, la viscosidad es
preferiblemente 200-20,000 cSt.

El organohidrogenopolisiloxano del Componente B sirve como un agente de


reticulación para el componente A. Los átomos de hidrógeno unidos a los átomos de
silicio del componente B son además reaccionar con los grupos alquenilo del
componente A para efectuar el curado. Componente B tiene cualquier estructura
molecular, tales como de cadena lineal, de cadena ramificada o forma de matriz. El
grupo orgánico unido a átomos de silicio del Componente B puede ser ejemplificado
por grupo R 1 del Componente A. Preferiblemente, el grupo orgánico es metilo solo o
una combinación de metilo y fenilo. La viscosidad de 20 ° C. El componente B es de
5.000 cSt o menos, preferiblemente de 500 cSt o menos.

Los ejemplos de componente B se compone de un copolímero de un


organohidrogenosiloxano cuyos terminales opuestos están bloqueados con grupos
triorganosiloxane; un polisiloxano copolimerizado compuesto de un
tetraorganotetrahydrogencyclotetrasiloxane, un HR 1 2 SiO 1 / 2 y una unidad de SiO 4
/ 2 unidad; un polisiloxano copolimerizado compuesto de un HR 1 2 SiO 1 / 2 unidad,
un R 1 3 SiO 1 / 2 y una unidad de SiO 4 / 2 unidad, y un copolimerizado de
polisiloxano componen de un HR 1 2 SiO 1 / 2 unidad, un R 2 SiO 1 / 2 unidad y un
SiO 4 unidad / 2 (R 1 tiene el mismo significado que anteriormente).

Los componentes A y B se utilizan en cantidades tales que la relación molar de la


cantidad total de átomos de hidrógeno en los átomos de silicio del componente B a la
cantidad total de grupos alquenilo en los átomos de silicio del componente A está en el
intervalo de 0,1-2,0 , preferiblemente 0,1-1,0.

El catalizador de platino de Componente C sirve para catalizar la reacción de adición


de grupos alquenilo en los átomos de silicio del Componente A con átomos de
hidrógeno de los átomos de silicio del Componente B. ilustrativos de catalizadores de

34
platino adecuados están finamente dividido platino elemental, ácido cloroplatínico,
cloruro de platino, sales de complejos de olefina con platino, alcoholato de platino y
sales de complejos de vinilsiloxano con ácido cloroplatínico. El componente C se
utiliza generalmente en una cantidad catalítica, preferiblemente en una cantidad de al
menos 0,1 ppm, más preferiblemente al menos 0,5 ppm, en términos de platino
elemental, basado en la cantidad total de los componentes A y B. Si el componente C
es un líquido o se puede usar en un estado líquido, el uso de Componente C en una
cantidad de al menos 200 ppm da generalmente buenos resultados.

Además de los componentes A, B, y C, un pigmento, un retardador de curado, un


agente antiflaming, y un agente de relleno (que no sea no rellenos de refuerzo huecos)
pueden ser también incorporados en la mezcla.

La mezcla que contiene los componentes A, B y C se somete a curado y se convierte


en un gel cuando se dejó reposar a temperatura ambiente o cuando se calienta.
Curado rápido puede lograrse mediante el calentamiento de la mezcla a 50 ° -160 ° C.

Lo siguiente representa ejemplos específicos de la preparación del gel de silicona de


los líquidos A y B.

Ejemplo 1

100 partes en peso de un diorganopolisiloxano que tiene una viscosidad a 25 º C de


100cSt y expresado por la fórmula: ViMePhSiO (Me 2 SiO) k SiPhMeVi

en la que Vi representa un grupo vinilo, Me representa un grupo metilo, Ph representa


un grupo fenilo y k es un número de alrededor de 200; 0,19 parte en peso de
methylhdrogenpolysiloxane tiene una viscosidad a 25 ° C, de 30 cSt y expresada por la
fórmula: Me 3 SiO (MeHSiO) p SiMe $ 3

en donde Me representa un grupo metilo y p es un número de alrededor de 40, y una


solución al 10% de ácido cloroplatínico en alcohol isopropílico y una cantidad de 5 ppm
en términos de platino elemental basado en la cantidad total de la diorganopolisiloxano
y metilhidrogenopolisiloxano se mezclaron uno con el otro. La mezcla, después de
tratamiento de eliminación de espuma, se colocó en un horno de aire caliente a 80 ° C
durante 30 min para dar un gel incoloro, transparente. La relación molar de la cantidad
total de los átomos de hidrógeno en los átomos de silicio de la
metilhidrogenopolisiloxano a la cantidad total de los grupos vinilo sobre los átomos de
silicio de la diorganopolisiloxano fue de 0,22 / 1.

Ejemplo 2

100 partes en peso de un diorganopolisiloxano que tiene una viscosidad de 25 ° C de


1100 cSt y expresado por la fórmula: Vime 2 SiO (Me 2 SiO) m SiMe $ 2 Vi

en la que Vi y Me tienen los mismos significados que el grupo anteriormente, Ph


representa un grupo fenilo y m es un número de alrededor de 200; 0,55 partes en peso
de un metilhidrogenopolisiloxano que tiene una viscosidad a 25 ° C, de 10 cSt y
expresada por el fórmula: (HME 2 SiO 1 / 2) x (SiO 4 / 2) y

en donde Me representa un grupo metilo y x e y son números que proporcionan x / y


de 2,0, y una solución al 10% de ácido cloroplatínico en n-butanol en una cantidad de
8 ppm en términos de platino elemental basado en la cantidad total de la
diorganopolisiloxano y metilhidrogenopolisiloxano se mezclaron unos con otros. La
mezcla, después de tratamiento de eliminación de espuma, se colocó en un horno de

35
aire caliente a 100 ° C durante 20 min para dar un gel incoloro, transparente. La
relación molar de la cantidad total de los átomos de hidrógeno en los átomos de silicio
de la metilhidrogenopolisiloxano a la cantidad total de los grupos vinilo sobre los
átomos de silicio de la diorganopolisiloxano fue de 0,44 / 1.

La siguiente representa formas de realización específicas de la presente invención que


comprende un gel de silicona tienen un valor de penetración de 50-200 tal como se
mide por la norma JIS K 2530-1976, carga de 50 g, tal gel que tiene dispersado en el
mismo bien microesferas huecas formadas de una resina sintética o material
inorgánico , cada una de dichas microesferas que tienen una envuelta elástica, en el
que el contenido de dichas microesferas huecas en el gel de silicona es de
aproximadamente 1-4% en peso.

Forma de realización 1

En caso de Expancel DE (nombre de marca) con una gravedad específica de 0,04 y el


precio de 7,000 / kg se mezcla en gel de material de base de silicona con una
gravedad específica de 0,98, se obtuvieron los resultados mostrados en la Tabla 1.

Los porcentajes de precios se obtienen de la comparación en la misma capacidad


entre el precio del material de gel de silicio en sí y el precio del material que contiene
gel de silicona y Expancel en referencia al precio de material de gel de silicona a sí
misma como 1.

TABLA 1
______________________________________
Mezcla para Expancel (Peso%) Gravedad específica Precio
______________________________________

0,5 0,98 0,91 1,0 0,81 0,82 1,4 0,75 0,76 1,5 0,74 0,75 2,0 0,68 0,69 3,0 0,58 0,62 4,0
0,51 0,53

______________________________________
Forma de realización 2

En caso Fillite (nombre de marca) con una gravedad específica de 0.5 y el precio de
850/kg se mezcla en gel de material de base de silicona con una gravedad específica
de 0,98, se obtuvieron los resultados mostrados en la Tabla 2.

Los porcentajes de precios se muestran en los mismos valores comparativos, como se


muestra en la Tabla 1.

36
TABLA 2
______________________________________
Mezcla para Fillite (Peso%) Gravedad específica Precio
______________________________________

5 0.95 0.92 10 0.91 0.84 15 0.87 0.77 20 0.83 0.71 25 0.80 0.65 30 0.76 0.59

______________________________________
______________________________________
Mezcla para Fillite (Peso%) Gravedad específica Precio
______________________________________

35 0.73 0.56 40 0.70 0.50 45 0.68 0.47 50 0.66 0.44

______________________________________
Se aclaró en esta prueba de comparación que, si se añade Fillite de más de 25%, la
dureza del material de gel de silicona de tipo compuesto sería excesivamente alta y el
material sería inadecuado como amortiguador para el uso práctico.

Sin embargo, si se aumenta la cantidad de Fillite, una resistencia a la fricción que tiene
lugar entre Fillite y gel de silicona que es un material de base se hace grande cuando
el material de gel de silicona de tipo compuesto recibe una vibración, y por lo tanto el
efecto de absorción de la onda vibratoria se mejoró hasta la cantidad de Fillite
aumenta hasta aproximadamente 50% en peso.

Si la cantidad de Fillite supera 60% en peso, será difícil para formar el material de gel
de silicona compuesto, que es por lo tanto inadecuado para el uso práctico.

El material de gel de silicona tipo de compuesto utilizado en dicha forma de realización


de la presente invención está constituido por líquido de mezcla A y B líquido de resina
de silicona que es un material básico, la adición de células huecas finas a la mezcla y
calentamiento de este líquido de resina de silicona se mezcla con líquidos A y B.

Se conoce a partir de dichas realizaciones que era preferible mezclar las células
huecas elásticos tales como el Expancel de aproximadamente 1,5 a 4,0% en el
material de gel de silicona de tipo compuesto de acuerdo con la presente invención,
que se utilizó como material de absorción de choques y Fillite de aproximadamente 15

37
a 20% para su uso en las aplicaciones en las que la resistencia térmica se considera
un factor importante.

En otras palabras, las células huecas resilientes son capaces de aumentar un efecto
de absorción y la mejora de la capacidad de recuperación del tipo de material de gel
de silicona compuesto de la presente invención, ya que las células pueden añadir una
fuerza de resistencia debido a la deformación elástica al efecto de absorción debido a
la no -deformación elástica del material de gel de silicona.

Si el tipo de material de gel de silicona compuesto de acuerdo con la presente


invención se utiliza como un material de absorción de la onda vibratoria tal como, por
ejemplo, un sonido o un material a prueba de vibraciones, se recomienda mezclar
aproximadamente 25 a 50% de Fillite en ella. Si es así, una onda vibratoria favorable
efecto de absorción en una banda de baja frecuencia se puede obtener como se
muestra en las figuras. 3 a 8.

El tipo de material de gel de silicona compuesto de acuerdo con la presente invención


contiene un número de células finas huecas 2 en materiales de base de gel de silicona
1 como se muestra en la figura. 1 y en consecuencia la misma composición como si se
forman una serie de burbujas en el material de base por las células huecas finas 2 se
puede obtener.

Este tipo de material de gel de silicona compuesto de acuerdo con la presente


invención puede proporcionar una onda vibratoria más favorable efecto de absorción
de material de gel de silicona convencional, como se muestra en la figura. 2 incluso en
una banda de alta frecuencia.

. Figura 2 es la tabla que muestra cómo la presión del sonido con la frecuencia F de
sonido de 125.about.4000 Hz es atenuado por las placas de los amortiguadores a, by
c. La pérdida de transmisión de sonido se obtiene de la expresión como se indica a
continuación. TL = D 10 log (S / A)

donde, D = L 1 -L 2

TL = pérdida de transmisión de sonido (db)

D = diferencia de nivel de presión sonora del espacio (db)

S = Area de la muestra (m 2 )

A = Sound capacidad de absorción de la cámara de reverbero para la recepción de


sonido (m 2 )

L 1 = nivel de presión sonora media de la cámara de reverbero para la superficie de


sonido (db)

L 2 = nivel de presión sonora media de la cámara de reverbero para recibir el sonido.

En la figura. 2, la línea A muestra la onda vibratoria propiedad de absorción de la placa


de vidrio de 6 mm de espesor, la línea b muestra la propiedad de absorción de la onda
vibratoria de una placa a prueba de vibraciones que se compone proporcionando sólo
una capa de material de gel de silicona de 1 mm de espesor con la penetración de 150
entre dos placas de vidrio de 3 mm de espesor y la línea c muestra la propiedad de
absorción de la onda vibratoria de una placa a prueba de vibraciones que se compone
al proporcionar el tipo de material de gel de silicona compuesto de acuerdo con la

38
presente invención que se hace de gel de los materiales de base de silicona con una
penetración de 150 que contiene 3% en peso de Expancel entre dos placas de vidrio
de 3 mm de espesor.

Además se aclaró que el tipo de material de gel de silicona compuesto de acuerdo con
la presente invención proporcionaría un notable efecto de absorción de choque en
comparación con Ensolite (nombre de marca), que fue fabricado por Uniroyal
Corporation en los Estados Unidos y fue bien conocido como un espumado choque a
base de polietileno de material, y el material de gel de silicona convencional que
absorbe como se muestra con los resultados de la bola de acero cayendo ensayo de
choque en la Tabla 3 a continuación. De esta bola que cae prueba de choque de
acero, una bola de acero de 510 g de peso se cayó desde una altura de 69 cm sobre
un material amortiguador colocado en la mesa de acero y se detectó un choque
realizado a la mesa en este momento y se mide por el recogida proporcionado en la
parte inferior de la tabla.

En este ensayo de choque, la velocidad de bombardeo de una bola de acero era 3,68
m / s y el impulso fue de 1,88 kg-m / s. El osciloscopio de almacenamiento que ha sido
fabricado por Kikusui Denshi Kogyo KK se utilizó para medir la fuerza de choque
máxima y T 1/2.

TABLA 3
______________________________________
Primera prueba: Shock absorber Max material. fuerza de impacto T 1/2 Ejemplo No.
(grosor: 10 mm) (kgw) (ms)
______________________________________

1 Ensolite 58,4 0,80 2 material de gel de silicona sólo 34,8 0,70 3 Tipo de gel de
silicona compuesto de material No. 1 28,0 0,80 4 Igual que el anterior número 2 18,9
1,25 5 Igual que el anterior N º 3 27,6 1,10

______________________________________

Segunda prueba: Choque material absorbente Max. fuerza de impacto T 1/2 Muestra N
º (grosor: 10 mm) (kgw) (ms)

39
______________________________________

1 Ensolite 57,3 0,90 2 material de gel de silicona sólo 34,3 0,75 3 Tipo de gel de
silicona compuesto de material No. 1 30,9 0,80 4 Igual que el anterior número 2 18,1
1,25 5 Igual que el anterior N º 3 29,0 1,05

______________________________________
En la Tabla 3, la silicona convencional de la muestra N º 2 tiene la penetración de 150,
y el tipo de material de gel de silicona compuesto N º 1 con la muestra N º 3 de
acuerdo con la presente invención se compone mediante la mezcla de los materiales
de base de gel de silicona que tiene la penetración de 150 con Expancel DE de 1,4%
en peso. El compuesto de tipo de gel de silicona material n º 2 con la muestra N º 4
según la presente invención se compone mediante la mezcla de los materiales de
base de gel de silicona que tiene la penetración de 150 con Expancel DE de 3,0% en
peso y el compuesto de tipo de gel de silicona n º de material 3 con la muestra N º 5
de acuerdo con la presente invención se compone mediante la mezcla de los
materiales de base de gel de silicona que tiene la penetración de 150 con Fillite 300/7
de 20% en peso.

A continuación se describen los resultados de pruebas en las que se mide la onda


vibratoria características de absorción del tipo de material de gel de silicona
compuesto de acuerdo con la presente invención en la banda de baja frecuencia
(5.about.100 Hz), refiriéndose a la figura. 3 y otras figuras.

En las pruebas, se utilizó un aislante que se compone de llenado por un cilindro de


caucho de silicona que tiene el diámetro de 30 mm y una altura de 20 mm con el tipo
de material de gel de silicona compuesto para el que se predetermina la cantidad de

40
Fillite ser mixta. Y en la prueba, las tasas de transmisión T en referencia a la
frecuencia F se midió.

En la prueba como se muestra en cada figura, se utilizaron tres aisladores. Estos tres
aisladores se fijaron sobre la mesa de la máquina emocionante que proporcionaría una
aceleración de 0,15 g y una carga de 6 kg fue apoyada por estos tres aisladores, y la
vibración G 'llevan a cabo para la carga en referencia a vibraciones g de la tabla de la
máquina emocionante se midió en términos de G '/ G.

La línea de 0 dB muestra el nivel "1" de la tasa de transmisión T (dB), que se obtiene


de la expresión de T = 20 log (G '/ B).

Tal como se conoce a partir de las figuras. 3 a 8, la más alta es la proporción de


mezcla de Fillite en el material de gel de silicona de tipo compuesto de acuerdo con la
presente invención es, la más cerca de la posición del punto P simpático vibración se
desplaza hacia el lado de alta frecuencia.

Esto da como resultado de que la dureza del material de gel de silicona de tipo
compuesto aumenta junto con un aumento de la cantidad de Fillite mixta y por lo tanto
la constante del resorte se hace grande. Dado que la onda vibratoria efecto de
absorción no se puede obtener hasta que la curva de la velocidad de transmisión baja
a la línea de 0 dB, la relación de mezcla del material de gel de silicona de tipo
compuesto se fija generalmente para que la vibración de alta frecuencia puede ser
absorbido por desplazamiento del simpático punto de vibración P para el lado de baja
frecuencia, por ejemplo, la frecuencia de vibración de rotación del motor es de 50 a 60
Hz y el simpático punto P vibración en este caso se fija en aproximadamente 20 a 30
Hz.

En la prueba, el simpático punto P vibración se desplaza hacia el lado de alta


frecuencia de acuerdo con el aumento de la cantidad de Fillite a ser añadido desde la
carga es invariable. Este simpático punto P vibración puede ser desplazado hacia el
lado de baja frecuencia mediante el aumento de la carga y por lo tanto la cantidad de
Fillite para ser mezclado puede ser determinada en referencia a la carga.

Como se conoce a partir de que la posición del punto P simpático vibración se


determina con la constante de este material de gel de silicona de tipo compuesto de
primavera, que se puede desplazar según sea necesario variando el diámetro y la
altura del aislador.

A continuación se describe la velocidad de transmisión del simpático punto P vibración


o la ampliación de oscilación del material de gel de silicona de tipo compuesto.

Como es bien conocido, en el caso de la onda vibratoria material absorbente, es


deseable que la tasa de transmisión T de la vibración simpática punto P debe ser
pequeña y el simpático punto P vibración debe estar dentro de la banda de frecuencia
de 15 a 20 Hz. En caso de que el tipo de material de gel de silicona compuesto de
acuerdo con la presente invención, la tasa de transmisión T se pueden reducir
mediante el ajuste de la cantidad de Fillite ser mixta.

La tasa de transmisión T se pueden reducir mediante el aumento de la cantidad de


Fillite para ser mezclados cuando se fija la carga.

El material de gel de silicona tipo de compuesto usado en la prueba como se muestra


en la figura. 3 contiene Fillite de 5% en peso y se muestra como la muestra de ensayo
N º 1 en la Tabla 4 a continuación.

41
En la prueba como se muestra en la figura. 4, el material de gel de silicona de tipo
compuesto que contiene 10% en peso de Fillite se usa y se muestra como la muestra
de ensayo N º 2 en la Tabla 4.

En la prueba como se muestra en la figura. 5, el material de gel de silicona de tipo


compuesto que contiene 20% en peso de Fillite se usa y se muestra como la muestra
de ensayo N º 3 en la Tabla 4.

En la prueba como se muestra en la figura. 6, el material de gel de silicona de tipo


compuesto que contiene 25% en peso de Fillite se usa y se muestra como la muestra
de ensayo N º 4 en la Tabla 4.

En la prueba como se muestra en la figura. 7, el material de gel de silicona de tipo


compuesto que contiene 30% en peso de Fillite se usa y se muestra como la muestra
de ensayo N º 5 en la Tabla 4.

En la prueba como se muestra en la figura. 8, el material de gel de silicona de tipo


compuesto que contiene 40% en peso de Fillite se usa y se muestra como la muestra
de ensayo N º 6 en la Tabla 4.

TABLA 4
______________________________________
Velocidad de transmisión de prueba de muestra de frecuencia de la simpatía del punto
No. vibración punto de vibración simpática
______________________________________

1 13,5 7,11 2 5,09 13,5 3,63 3 16,0 4 14,0 2,92 5 19,5 2,92 22,5 2,03 6

______________________________________
La presente invención se puede realizar en una variedad de formas diferentes a las
descritas específicamente.

El material de gel de silicona de la presente invención tiene una resistencia al impacto


superior en comparación con las composiciones de gel de silicona convencionales,
tales como la descrita en la Patente de EE.UU.. N º 4.072.635 que da a conocer la
incorporación de materiales de carga finos esféricos huecos en un gel de silicona. Esto
se atribuye al hecho de que el diorganopolisiloxano de la fórmula: RR 1 2 SiO (R 2 2
SiO) n SiR 1 2 R

grupos alquenilo que tiene en ambos extremos terminales o ambos extremos y las
cadenas laterales se utiliza en lugar de copolímeros de R 2 ViSi 178 , RViSiO 3 / 2 y
MER 2 SiO 178 , de modo que el gel de silicona resultante no se pulveriza o se
destruye cuando se somete a una débil impacto.

42
Adhesivos para cristales y vidrios

dhesivos
para
crista
les y
vidrio
s
Previo a la exposición de los adhesivos, pegamentos y selladores utilizados para la realización de uniones
concristales, se ha de matizar que el término cristal utilizado en esta sección hace referencia al vidrio,
generalmente usamos la palabra cristal para denominar al material transparente, resistente y frágil que
químicamente se conoce como vidrio.
Actualmente el uso de los adhesivos o pegamentos como producto de unión entre cristales y otros materiales está
muy extendido, de hecho es el método de unión por excelencia dadas las características que poseen los vidrios o
cristales, a continuación se cita algunos ejemplos donde se utilizan adhesivos como materiales de unión de
cristales.

 Pegado vidrios y lunas frontales, laterales y traseros en vehículos.


 Pegado de ventanas al marco o estructura.

 Pegado de cristales a la montura de la gafa.

 Fabricación de acuarios, etc...

Al igual que ocurre con el resto de las uniones realizadas mediante adhesivos, la selección del adhesivo idóneo para
la correcta unión de cristales o vidrios dependerá entre otros factores de:
 Las cargas, tensiones y elongaciones a la cual debe resistir el cristal o vidrio.
 Requerimientos técnicos y funcionales de la unión.
 Costes de fabricación y coste de los materiales utilizados.

 Requerimientos ambientales y de seguridad laboral.

Adhesivos de poliuretano

Debido a la gran elasticidad o elongación que presentan estos adhesivos, los adhesivos de poliuretano resulta una
buena opción para el uso de uniones con cristales o vidrios que necesitan transmitir esfuerzos, el principal
inconveniente que presentan estos adhesivos es la pobre resistencia a la radiación ultra violeta que presentan, por
ello es necesario la aplicación de recubrimiento opaco que evite la exposición de la luz directamente al adhesivo,
por otro lado estos adhesivos contienen un compuesto químico basado en el isocionato que resulta tóxico para la
salud, por ello es necesario dotarse de los equipos de protección necesarios para evitar y minimizar su exposición
durante su uso.
Con objeto de asegurar una buena adhesión así como mejorar la vida de la unión, previamente a la aplicación del
adhesivo de poliuretano al cristal se aplica unas imprimaciones específicamente diseñadas para el adhesivo. Este
tipo de adhesivos y pegamentos es el más utilizado en el sector de reparación y sustitución de lunas frontales o
traseras de los coches.

Adhesivos Silanos Modificados

El uso de los silanos modificados para el adhesivado de cristales se está generalizando y expandiendo en el sector
industrial así como en el sector de reparación y mantenimiento, dado a la principal ventaja de resistencia frente a
la acción de la luz ultravioleta, así como baja toxicidad al no disponer de MDI como los adhesivos de poliuretano.
Al igual que los adhesivos de poliuretano presentan una extraordinaria elongación con una resistencia mecánica
algo inferior, dato que hay que tener en cuenta a la hora de diseñar el ancho del cordón del adhesivo.
A veces es necesario el uso de imprimaciones previo a la aplicación del adhesivo, pero la compatibilidad química
que presentan estos adhesivos con los cristales, hacen a los silanos modificados los candidatos perfectos para
realizar uniones adhesivas con cristales o vidrios.

43
Adhesivos de Silicona

Al igual que ocurre a los silanos modificados los adhesivos o pegamentos de silicona disponen de una gran
resistencia a los efectos de la luz ultravioleta y disponen de una alta elongación, por lo que son recomendados para
la unión de grandes superficies de cristales, como inconvenientes durante el proceso de curado estos adhesivos
emiten siliconas pudiendo contaminar zonas colindantes con los problemas de adhesión que ello conlleva, así como
pueden producir un efecto de amarillamiento en los cristales cuando se utilizan adhesivos de silicona con aminas.
Previo a la aplicación del adhesivo es necesaria la utilización de unas imprimaciones específicamente diseñadas
para su uso sobre cristales.

Adhesivos de acrilato

El uso de estos adhesivos viene determinado por el grado de deformación que ha de soportar la unión, dado a que
estos adhesivos no disponen de una elongación tan elevada como los adhesivos de poliuretano, los silanos
modificados o los adhesivos de silicona, a favor de estos adhesivos su uso proporciona unas resistencias mecánicas
más elevadas con lo que se necesita aplicar menos material que los adhesivos citados anteriormente y al igual que
ocurre con los silanos modificados generalmente no es necesario la aplicación de ningún primer.

Adhesivos de Epoxi

El uso de los adhesivos o pegamentos de epoxi como materiales de unión para cristales viene restringido por las
pobres propiedades de elongación que disponen, es por ello que se pueden utilizar para adhesivar superficies
pequeñas de cristales, este inconveniente conjunto al fenómeno de amarillamiento que se produce en la superficie
de los cristales por la acción de las aminas hacen desaconsejable el uso de este tipo de adhesivos para realizar
uniones de cristales.

Adhesivos de cianoacrilatos

El uso de los adhesivos de cianoacrilatos se ha extendido mundialmente gracias al famoso pegamento o adhesivo
Superglue, este tipo de adhesivo tiene la principal ventaja que adhiere en un amplio abanico de materiales
diferentes, curando en un corto espacio de tiempo.
Por el contrario estos adhesivos, al igual que los epoxis, disponen de unas propiedades pobres de elongación,
además de no ser resistentes a la acción de la humedad ambiental y de la luz ultravioleta, todo ello hace
desaconsejable el uso de estos adhesivos para la unión de cristales.

FUENTE:
http://www.losadhesivos.com/adhesivos-para-cristales.html

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Adhesivos de
Poliuretano -
Adhesivos PUR
Adhesivos de ¿Que son los adhesivos de poliuretano?
poliuretano ¿Sabias que los cristales de tu coche seguramente esté pegado con un
adhesivo de poliuretano?, seguramente muchas de las cosas que te rodean
están unidas mediante estos adhesivos tan especiales llamados comúnmente
como los adhesivos elásticos.
Los adhesivos de poliuretano son los adhesivos que estan basados en la
química del isocionato, los adhesivos de poliuretano son conocidos también
como adhesivos elásticos, puesto que tienen una extraordinaria elasticidad y
elongación antes de producirse la fractura (hasta el 600%), pero al igual que
los adhesivos de epoxi también existen adhesivos de poliuretano rígidos,
debido a la alta resistencia a la fractura que presentan estos adhesivos (hasta
25 Mpa).
Los adhesivos de poliuretano elásticos curan mediante reacciones de
poliadición, adquiriendo una estructura ligeramente reticulada con propiedades
de un material elastómero, los adhesivos rígidos de poliuretano también curan
por poliadición pero adquieren una estructura alta reticulada con propiedades
de material termoestable
Existen 3 tipos diferentes de adhesivos de poliuretano :
 Adhesivos Poliuretanos de 2 componentes (Pur 2C)
 Adhesivos Poliuretanos de 1 componente de curado por calor (Pur 1C -
calor)
 Adhesivos Poliuretanos de 1 componente de curado por humedad (Pur
1C - humedad)

Los adhesivos de poliuretano monocompentes o de 1 componente pueden ser


adhesivos elásticos o adhesivos rígidos, en función de la estructura,
elastómero o termoestable, que adquiera el adhesivo una vez curado.
Los adhesivos de poliuretano elasticos son aquellos que curan mediante la
acción de la humedad, en cambio los adhesivos de poliuretanos rígidos son
aquellos que curan mediante la aportación de calor.
Adhesivos Poliuretano de 1 componente de curado por
humedad.
Nota - Toda la información descrita sobre adhesivos poliuretano de 1
componente de curado por humedad están referenciadas a los principios
básicos, para cada adhesivo la información válida es la contenida en las fichas
técnicas del fabricante, dado a que la formulación del propio adhesivo varía las
propiedades del mismo.
Componentes Básicos y polireacción de los adhesivos Pur 1C
Humedad
Resina / Endurecedor – Prepolimeros con terminaciones en grupos isocionato.
La polireacción llevada a cabo es de poliadición, dando como resultado un
enrejado de polímeros con estructura de elastómero.
Las reacciones en las que se forma el poliuretano mediante la accion de la
humedad son las siguientes:

1. Humedad + Isocionatos = Grupos Aminas + Co2


2. Grupos Aminas + Isocionatos = Poliuretano

Consideraciones de los adhesivos Pur 1C Humedad


En los adhesivos de Poliuretano de 1 componente de curado por humedad hay
que tener en cuenta el tiempo de formación de piel, equivalente al concepto de

45
Pot life en los adhesivos de 2 componentes.
El tiempo de formación de piel es debido a la acción de la humedad presente
en el ambiente, la cual reacciona con las resinas para formar el poliuretano.
El tiempo de formación de piel es el máximo tiempo en el cual se ha de aplicar
el adhesivo y se ha de unir o ensamblar los sustratos, una vez se ha
sobrepasado el tiempo de formación de piel se empeora la adhesión sobre los
sustratos, dado a que una fina capa del adhesivo ha curado, siendo imposible
el mojado del adhesivo sobre el sustrato.
Un truco que te indica si se ha formado la piel es presionar levemente el
primer cordón de adhesivo que has aplicado, si te mancha el dedo puedes
ensamblar la otra pieza, si no te mancha entonces es mejor retirar todo el
adhesivo y volver a aplicarlo o buscar otro adhesivo con un tiempo de
formación de piel superior.

El tiempo de curado depende fuertemente de la concentración de humedad, es


posible acelerar el curado mediante el uso de “booster”, el cual es un producto
que contiene agua principalmente y se une con el adhesivo en la boquilla
mezcladora, obteniendo un secado homogéneo a la vez que rápido.
Propiedades típicas de los adhesivos Pur 1C Humedad
Caracteristicas mecánicas

 Son materiales elásticos y flexibles


 Resistencia a esfuerzo normal 8 Mpa

 Elongación máxima sobre el 600 %

Caracteristicas químicas

 Adhesivos viscosos
 Pobre resistencia a la radiación ultravioleta.

 Menor resistencia a los agentes químicos que las siliconas

 Se pueden pintar.

 Es necesario el uso de imprimaciones y o activadores para asegurar la


adhesión

Adhesivos Poliuretano de 1 componente de curado por calor.


Nota - Toda la información descrita sobre adhesivos poliuretano de 1
componente de curado por calor están referenciadas a los principios básicos,
para cada adhesivo la información válida es la contenida en las fichas técnicas
del fabricante, dado a que la formulación del propio adhesivo varía las
propiedades del mismo.
Componentes Básicos y polireacción de los adhesivos Pur 1C
Calor
Resina – Polioles.
Endurecedor – Prepolimeros con terminaciones en isocionato químicamente
bloqueados, los cuales son liberados mediante aporte de energia en forma de

46
calor.
La polireacción llevada a cabo es de poliadición, dando como resultado una
estructura de polimeros enrejados altamente reticulados o unidos como los
materiales termoestables.
Consideraciones de los adhesivos Pur 1C Calor
Los adhesivos de poliuretano de 1 componente de secado por calor necesitan
unas condiciones de temperatura sobre los 100 y 200 ºC, con objeto de
desbloquear el grupo isocionato necesario para formar el poliuretano.
El aporte de energía en forma de calor hace que la velocidad de curado sea
muy inferior respecto a los adhesivos Pur 1C por humedad, a la vez que
produce una estructuras poliméricas altamente reticuladas o unidas con
propiedades de material termoestable, es por ello que estos adhesivos sean
considerados como adhesivos rígidos, dado que disponen de una alta
resistencia frente a cargas o tensiones..
Propiedades típicas de los adhesivos Pur 1C Calor
Caracteristicas mecánicas

 Son adhesivos rígidos


 Resistencia a esfuerzo normal 15 Mpa

 Elongación máxima sobre el 20 %

 Alta resistencia a la fatiga

Caracteristicas químicas

 Pobre resistencia a la radiación ultravioleta.


 Se pueden pintar.

 Algunos adhesivos modificados pueden absorber aceites.

Adhesivos Poliuretano de 2 componentes.


Nota - Toda la información descrita sobre adhesivos poliuretano de 2
componentes están referenciadas a los principios básicos, para cada adhesivo
la información válida es la contenida en las fichas técnicas del fabricante, dado
a que la formulación del propio adhesivo varía las propiedades del mismo.
Los adhesivos de poliuretano de 2 componentes pueden ser adhesivos
elásticos o adhesivos rígidos, en función de la estructura, elastómero o
termoestable, que adquiere el adhesivo una vez que ha solidificado o curado.
Componentes Básicos de los adhesivos de poliuretano de 2
componentes
Resina – Polioles con bajo peso molecular.
Endurecedor – Prepolimeros con bajo peso molecular con terminaciones en
isocionato.
La polireacción llevada a cabo es de poliadición, dando como resultado un
enrejado de polímeros con estructura de termoestable o elastómero,
produciendo adhesivos de poliuretano rígidos para el primer caso y adhesivos
de poliuretanos flexibles-elasticos para el último caso.
Consideraciones de los adhesivos de poliuretano de 2
componentes
Hay que tener en cuenta el pot-life, dado a que se trata de un adhesivo de 2
componentes, una vez mezclado los 2 componentes en la proporción
adecuada, empieza a producirse el curado del adhesivo, un aumento de
temperatura en el ambiente reducirá tambien el pot-life de la mezcla.
Propiedades típicas de los adhesivos de poliuretano de 2
componentes
Caracteristicas mecánicas
Adhesivos de poliuretano flexibles-elasticos:

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 Elastomero
 Resistencia a la fractura 8 Mpa

 Elongación máxima sobre el 600 %

 Muy buena resistencia a fluencia (exposición durante mucho tiempo a


cargas estáticas).

Adhesivos Pur rígidos :

 Termoestable
 Resistencia a la fractura 25 Mpa

 Elongación máxima sobre el 50 %

Caracteristicas químicas

 Son sensibles a la radiación U.V.


 Menor resistencia a los agentes químicos que los adhesivos epoxi.

 Se pueden pintar.

Aplicaciones y ejemplos de los adhesivos de poliuretano


Dado a que los adhesivos de poliuretano de 2 componentes pueden ser
adhesivos rígidos o elásticos, su uso en aplicaciones es muy extendido en una
amplia gama de productos y sectores, debido a que cumplen los requisitos de
uniones tanto rígidas como elásticas.
Una de las aplicaciones mas usuales de los adhesivos de poliuretano elásticos
es el PEGADO DE CRISTALES Y VIDRIOS, como por ejemplo el adhesivado de
las lunas frontales y traseras de los automóviles, autobuses y aviones.
Tambien se utilizan los adhesivos de poliuretano para conformar estructuras
tipo sándwich, construcción de puertas, fabricación de contenedores así como
la unión de componentes plásticos.
Tras conocer a los adhesivos de poliuretano, ¿los utilizarías para recomponer
una copa de cristal rota?

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