UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN

ANTONIO ABAD DEL CUSCO

Departamento Académico de Ingeniería Química

Primera Ley de la Termodinámica y

Balance de masa y energía
Termodinámica I para Ingeniería Química
Dr. B. Nicolás Cáceres Huambo

Cusco, Setiembre del 2014.

 Experimentos de Joule (1840)
 Coloco cantidades conocidas de agua, aceite y
mercurio en un contenedor aislado y agito el fluido
con un agitador rotatorio. Midió con precisión las
cantidades de trabajo realizado sobre el fluido por
el agitador, y los cambios de temperatura del
fluido.
 Encontró que cada fluido se requiere una cantidad
fija de trabajo por unidad de masa para elevar cada
grado la temperatura por la agitación.
Dr. B. Nicolás Cáceres Huambo
 Experimentos de Joule (1840)
 Encontró que se podía reestablecer la temperatura
original del fluido mediante la transferencia de
calor mediante un contacto simple con un objeto
mas frio.
 En consecuencia, demostró que: EXISTE UNA
RELACION CUANTITATIVA ENTRE EL TRABAJO Y EL
CALOR, Y QUE POR LO TANTO, EL CALOR ES UNA
FORMA DE ENERGIA.

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 ENERGIA INTERNA
 Es la energía de las moléculas internas a la
substancia, debido a su movimiento
incesante, ellas poseen energía cinética de
traslación (excepto las moléculas
monoatómicas); también poseen energía
cinética de rotación, de vibración interna y la
energía potencial resultado de las fuerzas
intermoleculares.
Dr. B. Nicolás Cáceres Huambo
 ENERGIA INTERNA
 En una escala sub molecular, la energía
interna esta asociada con los electrones y el
núcleo de los átomos, y con la energía de
enlace resultante de las fuerzas que
mantienen a los átomos juntos como
moléculas.
 No incluye la energía que posee la substancia
como resultado de su posición macroscópica
o movimiento.
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Primera Ley de la Termodinámica
 La energía no se crea ni se destruye.

 “Aunque la energía asume muchas formas, la

cantidad total de energía es constante, y
cuando la energía desaparece en una forma
aparece simultáneamente en otras formas”
(Smith et al., 2005).

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 Tipos de sistemas
 SISTEMA CERRADO: si los limites del sistema
no permiten la transferencia de materia entre
el sistema y los alrededores. La masa es
necesariamente constante.
 SISTEMA ABIERTO: los limites del sistema
permiten la transferencia de materia entre el
sistema y los alrededores.

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Balance de masa en un sistema cerrado

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Balance de energía en un sistema cerrado
 Matemáticamente:

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 Convención de Signos
-W

-Q

SISTEMA

+W

+Q

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+W Convención de Signos
-Q

SISTEMA

-W

+Q
International Union of Pure and Applied Chemistry
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 Conceptos Teóricos

 ESTADO TERMODINAMICO
 FUNCIONES DE ESTADO.

 EQUILIBRIO

 LA REGLA DE LAS FASES

 PROCESO REVERSIBLE

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 Procesos a V y P constante
 PROCESOS a VOLUMEN constante
𝑑𝑄 = 𝑑(𝑛𝑈) 𝑄 = 𝑛∆𝑈

 PROCESOS a PRESION constante

𝑑𝑄 = 𝑑(𝑛𝐻) 𝑄 = 𝑛∆𝐻

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 ENTALPIA
 Se ha definido por conveniencia.
Matemáticamente esta definida por:
𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉

 Es una propiedad termodinámica, y es

también una función de estado.

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 Capacidad Calorífica
 Cuanto menor el cambio de temperatura en
un cuerpo ocasionada por la transferencia de
una cantidad dada de calor, mayor su
capacidad.
 Matemáticamente esta definido por:

𝑑𝑄
𝐶≡
𝑑𝑇

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 Capacidad Calorífica
 Capacidad Calorífica a VOLUMEN constante:
𝜕𝑈
𝐶𝑉 =
𝜕𝑇 𝑉

 Capacidad Calorífica a PRESION constante;

𝜕𝐻
𝐶𝑃 =
𝜕𝑇 𝑃

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 Sistemas Abiertos
 La materia cruza los límites del sistema como
aquellas corrientes que entran y salen los
equipos de proceso. Son mucho más
importantes en la práctica industrial. Se les
denomina también sistemas de flujo.
 Se representan mejor utilizando el concepto
de Volumen de control (VC) y Superficie de
Control (SC).
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 Volumen de Control
m 1
m 3

VOLUMEN DE CONTROL
dmVC
dt

m 2 SUPERFICIE DE CONTROL
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 Volumen de Control
 Entran al V.C., el
flujo de masa 1
y 2., y a través
de la superficie
de control (S.C.)
1 y 2.
 Sale del V.C., el
flujo de masa 3.
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Ecuación del Balance de masa
para sistemas abiertos

dmVC + D dmVC
(m ) fs = 0 + D( ruA) fs = 0
dt dt
mVC : masa del volumen de control

t : tiempo

( + ) : para las corrientes que salen

D
( - ) : para las corrientes que entran

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 Balance de Energía
 Se deben considerar para el balance:
 Flujo de calor
 Trabajo realizado por unidad de tiempo
 Cambios de energía cinética y potencial
 El trabajo total considera:
 Trabajo de eje, y
 Trabajo de presión (PV) a la entrada y salida

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Balance de Energía

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 Ecuación del Balance de Energía
para sistemas abiertos

d (mU )VC
[
+ D (H + u 2 / 2 + zg ) m ] fs
= Q + W S
dt
U : energía interna específica g : aceleración de la gravedad

u : velocidad media Q : velocidad de transferencia de

calor

H : entalpía específica
W s : trabajo de eje por unidad de
tiempo
z : posición del fluido

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 Estado estable o estacionario
 Los procesos de flujo en estado estable son
aquellos para los cuales el termino de
acumulación es cero.
 En estado estable o estacionario, las variables
o parámetros no cambian con el tiempo. Por
ejemplo, la presión, la temperatura, la
velocidad, etc. Tampoco la cantidad de masa y
energía en el sistema o V.C.
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 Problemas del Capítulo 2
 Problema 2.5
 Problema 2.14
 Problema 2.20
 Problema 2.24
 Problema 2.32
 Problema 2.43
 Estudie el principio del calorímetro de la figura.

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 Entregable (01) - Problema 2.20
 Defina Operación Unitaria.
 Represente esquemáticamente cada una de
las operaciones unitarias.
 Describa el principio de su funcionamiento.

 Indique, cual es o cuales son las aplicaciones

de dichas operaciones unitarias.
 En todos los casos, indique la fuente de su
información.
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 Entregable (02) - Resuelva
 El tanque de mezcla que se muestra en la figura contiene inicialmente
50 kg de agua a 25°C. Repentinamente las dos válvulas de entrada y la
de salida se abren, de forma que dos corrientes de agua, cada una con
un flujo másico de 5 kg/min fluyen al tanque y la corriente de salida
con un flujo másico de 10 kg/min deja el tanque. La temperatura de
una de las corrientes que entra es 80°C, y la otra es de 50°C. El tanque
se mezcla completamente, de tal forma que la temperatura de la
corriente que sale es la misma que la temperatura del agua en el
tanque.
 Calcule la temperatura en estado estacionario que se obtendrá en el
tanque.
 Desarrolle una expresión para la temperatura del fluido en el tanque
en cualquier tiempo.
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 Agitador

Figura para el problema anterior

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 Entregable (03)
 Un gas a una presión P1 y temperatura T1, se
expande en estado estable a la presión de la
atmosfera, P2 mediante una válvula de reducción de
presión. Encuentre una expresión que relacione la
temperatura T2 a la salida con P1 y P2, y T1. Como el
gas fluye a través de la válvula rápidamente, se
puede asumir que no existe transferencia de calor al
gas. Se pueden despreciar los términos de energía
potencial y cinética.
 ¿Cómo se denomina éste tipo de expansión?
Dr. B. Nicolás Cáceres Huambo
 Entregable (04)
 Un calentador de 1.5 kW se utiliza para calentar un
cuarto de 3.5 × 5.0 × 3.0 m. No existen perdidas de
calor desde el cuarto cuya presión es atmosférica.
Considere que el aire es un gas ideal con 𝐶𝑃 = 29
J/mol·K, y su temperatura inicial es 10°C.
 Asumiendo que la velocidad de transferencia de calor del
aire a las paredes es pequeño, ¿Cuál será la velocidad de
incremento de temperatura en el cuarto cuando se prende
el calentador?
 ¿Cuál seria la velocidad de incremento en la temperatura
del cuarto si el cuarto esta herméticamente sellado?
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