METODE GENERALE DE OBTINERE A COMPUSILOR ORGANICI.

ALCANI

1. Aditia hidrogenului la alchene, diene, alchine , catalizatori Ni, Pt,Pd.

. CHu =CH-CH3 + H2 ) HjC-CH2-CH3
propene propan

' HzC = CH -CH = CHz + 2H2 ) H:C-CH:-CHZ-CH3

butadieni butan
. HC: CH + 2H, ) H3C - CH3

acetileni etan
2. Hidroliza derivatilor organo magnezieni :

H3C - CH2 -MgCl + H2O ) H:C -CH3 + HOMgCI

clorura de etilmagneziu etan cloruri bazicd de Mg

3. Hidroliza carburilor de Al si Be ) CHa

AlaC: +12 H20 )3 CH4 +4 Al(OH)3

4. Reaclia derivalilor halogenati cu Na (sinteza Wurtz):
2 CH3-C| + 2 Na ) HgC-CH: + 2 NaCl
5. Reaclia deriva!ilor halogena!i cu zinc:
- Cl + Zn )
2 HIC-CH2 H:C-CH2 -CHz -CHr + ZnClt
cloroetan butan
6. Electrollza sirurilor de Na ale acizilor carboxilici:
H3C -COONa ) H3C - COO-+ Na-
acetat de Na
H3C-COO )H3C - COO' )CH3' +COz i 2 CH3' ) H3C - CH3
eta n
7 . Decarboxilarea acizilor organici:
R-COOH )R-H+COz
B. Obtinerea benzinei sintetice (amestec de hidrocarburice contine alcani)din C si H2

sau din CO si Hz.

ALCHENE.

1. Deshidratarea alcoolilor (in prezenta HzSOa, la 150 - 200"C) :

H jC -CH2 -OH + H2C = CH2 + H20

etanol etena
2. Dehidrohalogenarea compuSilor halogenah ( NaOH / eter anhidru, toC)
HiC - CHz- Cl ) H2C = CHz + HCI

cloroetan eteni
 3. Dehidrogenarea si cracarea alcanilor :

H:C -- CHz -CH3 ) CHa + HzC = CH - CH:

CHz
butan metan propeni
H3C-CH2-CHz-CH3 ) H2C = CH -CH2-CH3 + H2

butan 1- buteni
4. Aditia unui mol de Hz la alchine ( Pd / Pb2.) si diene (Ni ) :

HC-CH+Hz)H2C=CH2
acetilend etene
H2C = CH - CH= CH2 + H2 ) H3C -CH=CH- CHs
butadieni 2 - butenS

DIENE (alcadiene)

1. Dehidrogenarea alcanilor si alchenelor:

H3C - CH2 - CHz - CH: ) H2C = CH -CH = CH2+ fll,
butan butadiena
CH1 -CH = CH- CH: ) H2C = CH -CH = CHz a Hz
2 - butena butadieni
2. Deshidratarea 1,3 sau 1,4 diolilor (H2S04,toc):
H3C-CH(OH) -CHz -CH2(OH) ) H2C = CH -CH = CHz+ 2H2O
1,3-butandiol butadieni
3. Dehidrohalogenarea compu$ilor 1,3 sau 1,4 dihalogenati (NaOH / alcool):
CIH2C-CH2 -CH2-CH2Cl ) H2C = CH -CH= CH2 + 2 HCI

1.4-d icloro buta n buta d ie na

4. Din etanol ( Al2O3, 400oC )- metoda Lebedev
2 H3C-CH2-OH ) H2C= CH -CH = CHz+ 2 HzO + Hz

ALCHINE

1. Obtinerea acetilenei (etina): - din carbid (acetiluri de calciu)

CaC2 + H2O )C2H2 + Ca(OH)z
- Din metan prin pirolizd (descompunere termicd la
1500"C); procedeele arderea incompletd siin arc
electric.

2CH4)C2H2+lfl,

2. Aditia halogenilor la alchene urmati de dehidrohalogenare:

H2C = CH2 + Clu _)ClHzC-CH2C| -> HC : CH + 2 HCI

etena 1,2-dicloroetan etini

 3. Omologii superiori ai acetilenei se obtin din acetiluri de Na si un derivat halogenat:
HC - CNa + CH3 -Cl ) HC : C-CH3 + NaCl
clorometan ProPini

ARENE (hidrocarburi aromatice)

1. Din gudroanele rezultate la distilarea uscati a carbunilor.

2. Din petrol : a) extraclie cu solvent selectiv.
b) reformare catalitica -alcani si cicloalcani cu 6 -8 atomi de carbon sunt
ciclizati si aromatizah,prin dehidrogenare

H3C-CH2-CHr-CHz-CHr-CH,) C6H12 +H2 ; CoHrz) C6H6+3Hz

hexan ciclohexan ciclohexan benzen

3. Reacba Friedel - Crafts - se obbn omologi superiori ai benzenului.

a) Alchilarea cu derivatr halogenafi ( AlCl3, anhidri):
C6H6 + CH3 - Cl ) C6H5 -CH: + HCI
toluen
b) Alchilarea cu alcheni (acizi tari, sau AlCl3/urme de apa):
C6;H6 + H2C = CH2 ) C6Hs - CH2 - CH3

Etilbenzen

COMPUSI HALOGENATI

1". Substitutia hidrogenului din alcani ,alchene (in pozi!ie alilica), arene (la catena lateral
sau la nucleu) cu halogeni ( Cl, Br )

HrC = CH - CHj + Cl, -----r---r HzC = CH* CH2 - Cl + HCI

C6H6 + Cl2 --l--5 CoHs - Cl + HCI
mn o
CoHs - CH3 + Cl2 , c6Hs -cH2cl+ HCI
/ir

cloruri de benzil
2. Adiha halogenilor la alchene, diene, alchine si arene:
H2C = CH2+ Clz ) CIH2C - CH2CI
HC : CH + Cl2 ) CIHC = CHCI ( in solvent inerti)
1,2-d icloroetend
H2C = CH -CH = CH2 + Cl2 ) CIH2C - CH =CH - CH2CI
1,4 - dicloro-2-buteni
C6H6 + 3 Cl, ------rl-- + C6,H6C;6

Hexaclorociclohexan (HCH)
 Din alcooli prin reactia cu PCl3 sau HCI :

3 H3C - CH2 -OH + PCl3 ) 3 H3C - CH2 -Cl + P(OH)g

etanol cloroetan
H3C-CH2-OH + HCI ) HrC-CHz-Cl + HzO
4. Reacha compusilor carbonilici cu PCl5 :
HrC - CHO + PCls ) H3C- CHCI2 + POCI3
acetaldehid; 1,L-dicloroetan
HrC -CO - CH3 + PCls ) H3C - CCl2-CH3 + POCI3
acetona 2,2-dicloroPropan
5. Halogenarea cu N-bromosuccinimidi :

Br
/,o I
. f-10
o I '---t..(

\ 'o
)* -u,
--:>ltl \-)
-'- \
)*,
\ 'o

ciclohexend N-bromosuccinimidi 3-bromo-L-ciclo succinimidi

hexena

6. Obtinerea cloroformului din acetona;

tt:t)
lttt H3C-co-ccl3 H3c-cooH +CHCI:
HrC*CO-CH3 + 3 Cl, ---::r1 -> -'>

acetona 1,1,1-tricloroaceton5 acid acetic cloroform

ALCOOLI

L. Alcooli monohidroxilici:
a) Aditia aPei la alchene '
H2C = CH2 + H2O ) H3C -CH2-OH
etanol (alcool etilic)
b) Hidroliza derivatilor monohalogenati (NaOH I HzO)"

H3C- CH2 - Cl + H20 ) H3C-CH2-OH + HCI

c) Hidrogenarea compuSilor carbonilici (Ni):
H:C - CH=O + H2 ) H:C- CHz-OH
etanal
H ]C - +
CO - CH3 H3C- CH(OH)-CH3

ProPanoni izoProPanol
d) reducerea acizilor carboxilici cu LiAlHa :

R-COOH + 6 [H] ) R-CH3 +2 H2O

e) dtazotarea aminelor alifatice primare,in prezen!5 de HCI:
 R- NHz + HONO ) R-OH + N2+ HzO

amind alcool
a) Oblinerea etanolului prin fermentalia glucozei;
C6H12O6 ) 2 HlC-CHz -OH + 2 CO2

2. Alcooli Polihidroxilici:
b) Oxidarea blandd a alchenelor ( KMnoo / NazCOr)

H2C=CH2+[O] +H2O+HzC - CHz

ll
OH OH
1,2 etandiol (glicol)

c) oxidarea alchenelor cu oxigenul din aer in prezent; de Ag la incSlzire:

H2C = CH2 +%OZ ) H2C -CH, ----:--' HuC - CHz
\/ I I

O OHOH
oxid de eteni
d) Hidroliza derivatilor polihalogenati vicinali sau izolati :

CIH2C - CH2CI + 2 H2A ) HOH2C - CH2OH

1,2-dicloroetan etandrol
e) Obtinerea glicerinei din propeni :

H2C=cH-CH3+ Cl2--al.:- H2C=CH-CHZ-C|'tt:')'H2C= CH- CH2-oH

Propenicloruradealilalcoolalilic
tt'() > H2C=CH-CHO
--,,/,_;HrC-CH-CH, ',,,,, , H2C-CH-CH2 -lL:Il'
Lll lll acroleini
CI CI OH OH OH OH
2,3-d iclo ro- 1- propa no I glicerini

FENOLI

1. Topirea alcalini (NaOH,300oC)

)t) > CsHs-SO3Na-r"'// rrr)( )
C6H6+HOSO3H il1o>CoHs-SO3H-it"4--tt
-
benzen acid benzensulfonic benzensulfonat de Na
)CoH.,-OH+NazSOr
fenol sulfit de sodiu
2. Alchilarea benzenuluicu propeni ( reactia Friedel-Crafts):
 C"H6+ H2C= CH-CH3 ) Cr;H:-CH-CHr 1)r
-> CoHrC(OOH)-CHr =---)
1l
CHr CHr

izopropilbenzen(cumen) hidroperoxid de cumen

)C6H5_OH+H3C_CO_CH3
fenol acetoni
3. Hidroliza sarurilor de diazoniu :

C,,Hs-N:Nl-Cl + H2O ) C6Hs-OH + N2 + HCI

clorura de f enildiazoniu fenol

AMINE
1. Alchilarea amoniacului cu derivati halogena!i:

NH3 + CH3-Cl )CH3 -NH4]'Cl

cloruri de metilamoniu
CHr -NH.rl' Cl + NH: ) CH3 - NHz +NH4Cl
metilamini
CHj - NH2 + CH:- Cl ) (CH:)zNHzl'Cl
cloruri de dimetilamoniu
(CH3)2NH3l'Cl + NH3 ) (CH3)2NH + NHaCI
dimetilamina
(CH3)2NH + CH; - Cl ) (CH3)rNHl'Cl
Cloruri de trimenlamoniu
(CH:)rNHl'Cl' + NH3 ) (CH3)3N + NH4CI
trimetilamini
(CH3)3N + CH3-Cl + (CH3)4 Nl"Cl

cloruri de tetrameblamoniu
Rezultd intotdeauna un amestec de amine primari,secundara,tertiara si sare cuaternara
de amoniu. Se aplici pentru obhnerea amineler mixte.
CoHs - NH2 + f l-i, - Cl + C6Hs -NH- CH3 + HCI
An ilind f enil-metilamina
2. Reducerea nitroderivatilor - cu Fe / HCI (6e /6H.) sau Hz / cat'
Ar- NOz + H2 ) Ar- NHz + 2 H2O
3. Reactia derivatilor halogenati cu NH3
_) CH3 - NH2 + HCI
CH3-Cl + NH':
A
Reducerea nitrililor cu Na /alcool
CHr -CN + [H] ) CHr - CH2-NH2
acetonitril etilamini
5. Reducerea amidelor cu H2 / cat.,P
 CHj - CONH 2+2H2 ) CH3 - CHz - NH2 + H20

acetamide

NITRODERIVATI

a) - in fazi gazoase
Nitrarea alcanilor
CHa + HONOz ) CHr - NOz + H20
nitrometan
b) Nitrarea arenelor - cu amestec sulfonitric (solu!ie ce contine HNO: si HzSOa)

C6H6 + HONO2 ) C6Hs - NOz + H2O

N itrobenzen

coMPUSr CABBONILICI

1. Hidroliza derivatrlor dihalogenah geminali

CH3-CHC|z+ 2 HOH _:,r*> [CH:-CH(OH)z] + CH3-CHO+ H20
1,1-dicloroetan diolgerminal, instabil acetaldehidi
2. Aditia apei la alchine in prezenti de HgSOa / H2SO4

alcoolvinilic acetaldehidd

propinp propanoni
3. Oxidarea energici a alchenelor care au ramifica!ie la carbonul sp2 :

HrC -C= CH-CHl

I + 3 [O] ---A''"' ''lrr\rrr > HrC - Co -CH3 + CH3 -COOH
CHI acetona acid acetic
2-metil-2-butena
4. Oxidarea alchenelor cu ozon: O

/\
H2C= CH-CHj+O: ) H2C CH-CH3 --ill:l'1ll'i H2C= O+ H:C-CH= O
propendll metanal etanal
O- O (formaldehidi)
ozonidi
5. Oxidarea blSnda a alcoolilor * K2Cr2C-7 / H25Oa
HrC - - OH + tol ) H;C -CHO + H2O
CH2

etanol etanal
H3C - CH(OH) -CH: + [O] ) H3C - CO - CH3 + H2O
izopropanol propanand
 6. Dehidrogenarea alcoolilor in prezenld de catalizatori:
CHr-OH)CH2=Q+H2
metanol ormaldehidl
f

1. Obtinerea acetonei ca produs secundar la sintaza fenolului din izopropilbenzen.

COMPUSI CARBOXILICI

1. Oxidarea alcanilor superiori, in prezenti de catalizabrt:

R-CH3+Oz)R-COOH+H2O
2- Oxidarea alchenelor cu KMnoa / H2SOa sau K2Cr2O7 / H2SO4
HrC-CH= CH- CH2-CH3 + 4 [O] ) H3C-COOH + H3C-CH2-COOH
2 * pentenS acid acetic acid propanoic

3. Oxidareaalchinelor:
HC:CH+a[O] r'\/",r > HOOC-COOH
Acid oxalic
4. Oxidarea arenelor:
gl2o? r ir'i i ( > Hooc-CH=cH-cooH+2coz +H2o
a) La nucleu C1.H6,*
acid maleic
b) La catena lateral:
// r'\?) I
CoHs - CH3 + 3 [O] "''"I > CoHs -COOH + H2O

Toluen acid benzoic

c) Oxidarea alcoolilor cu KMnO4 I N2SO4
H3C - CH2 - OH +2 tol ) H3C - COOH + H20
etanol acid etanoic
d) Oxidarea aldehidelor cu: O2 din aer, KMnOa / H2SO4 , reactiv Tollens, reactiv Fehling,
apa de brom.
H rC - CHo + [o] ) HiC - COOH

e) Hidroliza derivattlor trrhalogenatr geminali ( NaOH I HrO)

H3C-CCl3+ 3HOH - -il-l > [H:C-C(OH)3])H3C-COOH + H2O
l-, 1, 1-t ric lo ro eta n
f) Hidroliza derrvahlor func!ionali ai acizilor carboxilici:
HrC -COCI + HzO ) Ft,C-COOH + HCI
clorura de acehl
H3C- COOCH3 + H20 ) H3C - COOH + CH3 - OH

acetat de metil
(HrC - CO)2O + H2O )2 H3C - COOH
Anhidridi acetica
 H3C - CONH2 + H2O ) HrC- COOH + NHr
Acetamidd
H3C - CN + 2 H2O + H3C-COOH + NH:
Acetonitril
g) Reactia compugilor organo magn-ezieni cu Coz , urmatd de hidrolizi:

+.CH3-Cl+Mg)CH:_MgCt*+->CH3_CooMgCl.}l)l)>CH3_CooH+
+ HOMgCI

DERIVATI FUNCTIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI

1. Cloruri acide
HrC- COOH + PCl., ) H3C - COCI + POCI3 + HCI
clorura de acehl
2. Anhidride.
2 H3C- COOH ) (HlC - CO)2O + H2O
Anhidridi acetici
3. Esteri
HiC- COOH + CH3 - OH + H3C - COOCHl + H20
acetat de metil
ce Hs - COCI + CoHs - ONa +C6Hs - COOCoHs + NaCl

de
clorurd fenoxid benzoat de fenil
benzoil de Na
(H,C - CO)2O + CH3 - OH ) HiC - COOCH3 + H'rC- COOH

4. Amide
HiC- COOH +NH: --:-:!:! )
) H3C- COONH4 H:C - CONHz
acetat de amoniu acetamidi
CoHs-COCI + NHr) Cr,Hs-CONH2+HCl
benzam idd
HrC-CN+ HOH) HjC-CONH2
HrC - COOCHj + NH3 ) HrC - CONH2 + CH: - OH (amonolizd)
5. Nitrrli
CH3 -Cl + KCN ) H,C-CN + KCI
acetonitril
H3C - CONH 2 t''o' il' \ H3C - CN + H2O