Penentuan Kecepatan Reaksi pada Reaksi Gas-Cair

Reaksi gas-cair merupakan reaksi yang sering

ser ing ada dalam dunia industri. Baik sebagai reaksi
utama, absorpsi, maupun untuk menimgkatkan distribusi bahan agar terjadi reaksi secara
homogen. Reaksi tersebut seperti pembentukan Natrium Amida dari gas Amoniak dan larutan
 Natrium, adsorpsi campuran gas dengan menggunakan air bercampur reagen sebagai solven
dan sebagainya. Proses reaksi tersebut didekati dengan beberapa faktor sebagai berikut :

1. Bentuk kecepatan reaksi overall, dalam hal ini ditentukan oleh gabungan kecepatan
transfer massa dan kecepatan reaksi.
2. Kesetimbangan kelarutan, kesetimbangan ini mengakibatkan pembatasan pada
 pergerakan antar fase dan menentukan tempat terjadinya reaksi.
3. Skema pencampuran, skema yang dimaksud seperti reaksi batch, semi batch, maupun
kontinyu.
A. Kecepatan reaksi

Dalam menentukan kecepatan reaksi pada reaksi gas-cair dimisalkan sebuah gas A
 bereaksi dengan larutan B menghasilkan produk C, reaksi yang terjadi adalah sebagai
 berikut :

 (→) + () → 
Gas A akan mendifusi pada larutan B dan terjadi
terj adi reaksi dalam fase larutan,
la rutan, sehingga
 perhitungan kecepatan reaksi didasarkan pada transfer massa dan reaksi kimia yang terjadi.
Kecepatan reaksi yang terjadi dapat diasumsikan bereaksi dalam orde satu, sehingga
 persamaan kecepatan reaksi yang terjadi sebagi berikut :

 = 
a. Kecepatan transfer massa gas A ke cairan B tanpa reaksi kimia
Berdasarkan teori dua film (two-phase
( two-phase theory),
theory), gas A dari fase gas bulk akan
mendifusi pada gas film, melalui interface,
interface, mendifusi pada liquid film dan
film dan cairan bulk.
Reaksi dapat terjadi pada interface, liquid film, maupun liquid bulk sesuai dengan
kecepatan gas A mendifusi. Proses transfer massa dapat diilustrasikan sebagai berikut :

1
 Transfrer massa komponen A dari badan utama gas ke interface dapat dinyatakan
sebagai berikut :
 = ( − )
Pada interface terjadi kesetimbangan yang dapat diekspresikan dengan persamaan
Henry sebagai berikut :
 = 
Transfrer massa komponen A dari interface ke badan utama cairan dapat
dinyatakan sebagai berikut :
 = ( − )
( = −=) =( − )
Pada keadaan steady state

( + − =) = (+  −)
 =  + +
 =   + + − 
Sehingga

 =   + + −   ++  

 =    +− 
 =  + ( − )
 =   +1  ( − )
 1  
 = 1 +  ( − )
 = (−")
Jika tidak terdapat reaksi kimia yang terjadi maka,

  == 
dan,

(−") = 1  +1  ( − )

Sehingga,

2
   == konsent
Dengan,

konsentrrasi
asi AA dal
dalaam
m fa
f ase
segas
cair
  == konsentr
konsent asi
rasiAA dala
dalammfafase
segas
cai pada
r keadaan
pada set
keadaan im
setimbang
bang
 b.
 = konstanta Henry
Persamaan kecepatan reaksi berdasarkan transfer massa dan reaksi kimia
Berdasarkan apa yan terjadi di gas film, liqud film, dan badan cairan, maka
diketahui kecepatan reaksi yang terjadi bergantung pada konstanta kecepatan seperti k,
k g, dan k l, serta rasio konsentrasi reaktan PA/CB dan konstanta Henry H A. Reaksi dapat
terjadi pada liqud film dan badan cairan, seperti terlihat pada gambar berikut :

Secara umum persamaan kecepatan reaksi berdasarkan transfer massa dan reaksi
kimia overall yaitu :

−" = 1  + 1  +   

Dimana,


 =     ℎ
   
Berdasarkan hal tersebut, terdapat delapan kasus reaksi yang dapat terjadi, yaitu :
i. Kasus A : Instantaneous reaction with low C  B
ii. Kasus B : Instantaneous reaction with high CB
iii. Kasus C: Fast reaction in liquid film, with low CB
iv. Kasus D: Fast reaction in liquid film, with high CB
3
 v. Kasus E and F: Intermediate rate with reaction in the film and in the main body of
the liquid
vi. Kasus G: Slow reaction in main body but with film resistance
vii. Kasus H: Slow reaction, no mass transfer resistance

i. Kasus A : I nstantaneous reaction wi th l ow C B 

Pada kasus ini reaksi terjadi pada liqud film yang dapat dilihat pada gambar berikut :

−  =  = ( − ) = ( − 0)  =  ( − 0)  − 

 −
Berdasarkan gambar tersebut maka persamaan kecepatan reaksinya menjadi :
"  "
 = 
Dan

X0, x, CAi, dan PAi  sulit untuk diukur, sehingga harus dieliminasi. Persamaan
tersebut menjadi :

( − 0)  =  ( − 0)  − 

  =    − 
  −  =  
  =   + 
4
( − ) = ( − 0) 
( − ) =  
( − ) =  
( − ) =   + 
    − 
 =  +  

−"" = ( − )
−  = ( − )
−" =  −    + 
    −  

−" =  +  −   + 

    (   +     )    −   

−" =  +   

      +     
Pembilang dan penyebut dibagi 
 sehingga

  +  
−  = 1 + 1
"    
Dalam kasus ini  >   = ⁄⁄ = 
 dan  sehingga,

5
    
 +  

−" = 1 + 1
ii. Kasus B : I nstantaneous r eaction with hi gh C B 
Pada kasus ini reaksi akan terjadi pada interface yang dapat dilihat pada gambar
 berikut :

Hal ini terjadi karena  ≤   sehingga reaksi yang membatasi adalah

−" = 
transfer massa pada gas film dan kecepatan reaksinya menjadi :

iii. Kasus C: F ast reaction in l iqui d fil m, with l ow C 

B 

Pada kasus ini reaksi berjalan cepat dan cukup cepat untuk seluruh CB bereaksi pada
liquid film seperti gambar berikut :

6
 Berdasarkan gambar tersebut diketahui CB akan habis sebelum mencapai interface
dan dapat dianggap reaksi sesuai dengan orde dua sebagai berikut :

−" = 1  +1 

iv. Kasus D: F ast reaction in l iqui d fil m, with h igh C 
B 

Pada kasus ini reaksi berjalan cepat namun tidak semua C B  dapat bereaksi pada
liquid film seperti gambar berikut :

Berdasarkan gambar tersebut diketahui CB masih tersisa saat mencapai interface dan
dapat dianggap reaksi sesuai dengan orde satu sebagai berikut :

−" =  1  + 1  
 √ 
v. Kasus E and F : I nter mediate r ate with reaction in the fil m and in the main body
of the li quid
Dalam kasus ini reaksi berjalan cukup lambat, namun CB masih dapat bereaksi pada
interface dan terdapat zat A yang bereaksi pada badan cairan seperti terlihat pada
gambar berikut :

7
 −" = 1  + 1  +   
Berdasarkan gambar tersebut maka persamaan kecepatan reaksinya yaitu :

vi. Kasus G: Slow reaction i n main body but wi th f il m r esistance 

Pada kasus ini reaksi terjadi pada badan cairan dengan zat A mengalami difusi pada
liqud film seperti gambar berikut.

−" = 1  + 1 +   

Persamaan kecepatan reaksinya menjadi :

vii. Kasus H : Slow reaction, no mass transfer resistance

Pada kasus ini reaksi terjadi pada badan cairan dengan zat A tidak mengalami
hambatan pada liqud film seperti gambar berikut.

Persamaan kecepatan reaksinya menjadi :

8
 −" =   = 
Untuk mengidentifikasi setiap kasus tersebut dapat menggunakan  Hatta Number.
 Hatta number  diperoleh dari persamaan sebagai berkut :

Dengan reaksi A pada orde ke m dan B pada orde n menjadi :

Atau,

Dengan,
MH>2, reaksi terjadi pada liquid film seperti kasus A,B,C, dan D
0,02<MH<2, reaksi terjadi pada liquid film dan badan cairan seperti kasus E, F, dan
G
MH<0,02, reaksi terjadi pada badan cairan seperti kasus H

9
 Pada persamaan reaksi dengan slude, maka kecepatan reaksi yang terjadi dapat
disimulasikan sebagai gambar berikut :

Terlihat bahwa pada gas A pada badan utama gas tidak terjadi perubahan konsentrasi karena
campuran sudah homogen, kemudian pada gas film dan liquid film konsentrasi A menurun
secara linier yang menunjukkan terjadi hambatan. Pada badan utama cairan konsentrasi A
kembali konstan karena diasumsikan terjadi gitasi tang menyebabkan konsentrasi homogen.
Pada lapisan cair film yang bersebelahan dengan padatan juga terjadi penurunan konsentrasi
secara linier sebelum akhirnya masuk kedalam badan padatan dan mendifusi. Secara
keseluruhan fenomena tersebut dapat ditulis dalam bentuk matematis sebagai berikut :

10
Jika CBl >> CAl, maka :

Jika CBl << CAl, maka :

11