DISACARIDOS,

OLIGOSACARIDOS
Y
POLISACARIDOS
Un aldehído o una cetona pueden reaccionar con un alcohol,
para dar lugar respectivamente a un hemiacetal o un hemicetal,
lo que origina un nuevo centro quiral en el carbono carbonilico.
La adición de una segunda molécula de alcohol da lugar a la
formación de un acetal o un cetal. Cuando el segundo alcohol
forma parte de otra molécula de azúcar, se produce un
disacárido, y el enlace se conoce como enlace glucosídico.
Glucósidos. Si al grupo -OH del carbono anomérico
(reductor) de un monosacárido se le une otro
monosacárido se genera un disacárido. Pero si a este
hidroxilo (-OH) se le une una molécula que no es un
carbohidrato, se forma un glucósido.
A la porción no carbohidrato se le denomina aglucona.
Los disacáridos fisiológicamente importantes
son maltosa, sacarosa y lactosa.
Otros disacáridos de importancia secundaria
son la trehalosa, celobiosa e isomaltosa.
Los disacáridos sacarosa, lactosa y trehalosa
existen libres en la naturaleza, la trehalosa se
encuentra en la hemolinfa de algunos
insectos, la maltosa, celobiosa e isomaltosa
son productos de hidrólisis parcial de
almidones, celulosas y dextranas,
respectivamente.
DISACÁRIDOS:
Los oligosacáridos que más frecuentemente se encuentran en la naturaleza son los disacáridos que
por hidrólisis, producen dos moléculas de monosacáridos. Los disacáridos más corrientes son la
maltosa, la lactosa y la sacarosa.

LA MALTOSA es un producto intermedio en la hidrólisis del

almidón por acción de las amilasas Está constituida por dos
glucosas unidas entre si por un enlace glucosidico entre el
grupo hidroxilo, del átomo de carbono 1 de una glucosa y el
grupo hidroxilo del carbono 4 de una segunda molécula de
glucosa. El enlace glucosídico entre los dos residuos de glucosa
se designa como α (1 - 4). El segundo resto de glucosa de la
ma1tosa posee un átomo de carbono anomérico libre, que es
capaz de existir en forma α o β siendo esta última la
predominante en la naturaleza. El primer resto de glucosa no
puede oxidarse pero el segundo sí; se le denomina extremo
reductor y le confiere la propiedad de mutarrotación a la maltosa
y el disacárido es un azúcar reductor.

La CELOBIOSA es la unidad disacárida que se

repite en la celulosa. Está formada por dos glucosas
unidas mediante un enlace glucosídico β(1 - 4)
 LA LACTOSA se encuentra en la leche en una
proporción del 5% (no se encuentra en ninguna otra
fuente natural) y es la principal fuente de carbono y
de energía para el lactante. Esta constituida por D-
galactosa y D-glucosa unidas mediante un enlace
glucosidico β(1 - 4)

La SACAROSA o azúcar de caña, es producida por las

plantas superiores y es el azúcar de mesa. Al contrario de
muchos disacáridos y oligosacáridos, la sacarosa no
contiene ningún átomo de carbono anomérico libre; los de
ambas hexosas se hallan unidos entre si. La sacarosa por
tanto, no experimenta mutarrotación, ni reacciona con la
felinhidrazina para formar osazonas, ni es un azúcar
reductor. Se hidroliza con más facilidad que los otros
disacáridos.
Los oligosacáridos más
importantes son los que
forman parte de los
determinantes antigénicos
de los grupos sanguíneos y
otros que se presentan en
células y permiten su
reconocimiento; algunos
tienen carácter antibiótico.
La porción glucosídica de algunos esfingolípidos define los grupos
sanguíneos humanos y determina el tipo de sangre de los individuos.
POLISACARIDOS
La mayoría de los carbohidratos naturales se encuentran
como polisacáridos de elevado peso molecular. La D-
glucosa es el que más frecuentemente forma la unidad
monosacárida de un polisacárido, aunque también
existen polisacáridos con manosa, fructosa, galactosa,
xilosa y arabinosa; además pueden participar azúcares
aminados como glucosamina, galactosamina, ácido
glucurónico, N-acetilmurámico y N-acetilneuramínico.
Los polisacáridos que son polímeros de un solo
monosacárido se denominan homopolisacáridos; los
que contienen más de una clase de monosacáridos se
denominan heteropolisacáridos
HOMOPOLISACARIDOS

Almidón. Es un polisacárido de reserva de los vegetales y desempeña

importante papel en la alimentación humana. Se encuentra en los
granos (amiloplastos) de los órganos de reserva vegetal como el
tubérculo de la papa, el grano de trigo, de leguminosas, cereales y otros
vegetales. El almidón en estado natural es una mezcla de dos
compuestos: la a-amilosa (20%) y la amilopectina (80%).

La amilosa es un polímero lineal

largo de α-D-glucosas unidas
mediante enlace glucosídico del tipo
α1-4, Io cual determinan que
adopten una estructura helicoidal,
cuyo peso molecular puede variar
desde unos pocos millares hasta 500
000.
La amilopectina es un polímero ramificado, cuyo peso
molecular puede llegar hasta 100 millones; los residuos
sucesivos de glucosa están unidos por enlaces
glucosídicos α1-4; pero cada 24 a 30 residuos existen
puntos de ramificación mediante un enlace glicosídico
del tipo α1-6.
Glucógeno. Su estructura es muy parecida a la amilopectina con enlaces α1-4
y α1-6, por lo que también se le conoce como almidón animal. Su estructura
es ramificada en virtud de que los puntos de ramificación son más frecuentes
y sus ramas más cortas (12 unidades de glucosa). Puede contener hasta 10%
de glucosamina. El glucógeno se encuentra principalmente en hígado y
músculo como forma de almacenamiento de la glucosa.
Dextranas También son homopolisacáridos de glucosa pero su
unión es α 1-6. En medicina se han utilizado las dextranas como
sustitutos de la albúmina del plasma en virtud de presentar una
presión osmótica similar. Se conocen estas soluciones como
expansores del plasma.
La celulosa es un homopolímero lineal, cuyo precursor, la
B-D-glucosa está unida mediante enlaces glicosídicos del tipo
B 1-4.
Varias cadenas adyacentes pueden formar una red
estabilizada por puentes de hidrógeno intercatenarios, que da
lugar a fibras supra macromoleculares lineales y estables de
gran resistencia a la tensión. Esta sustancia fibrosa, resistente
e insoluble, por lo que posee función estructural, se encuentra
en las paredes celulares de algunas plantas, en particular
tallos, troncos y en todos los tejidos vegetales.
Quitina. Forma el exoesqueleto de insectos y crustáceos. Es
un homopolisacárido de N-acetil-D-glucosamina con uniones
β1-4. Al igual que la celulosa, forma cadenas lineales y es
insoluble en agua.
PECTINA: Esta formada por ácido D-galacturónico unido por enlace
glicosídico α1-4. Presente en las frutas, forma geles con la sacarosa. Por
ser muy porosa, adsorbe gran cantidad de sustancias tóxicas. Facilita la
coagulación de la leche en la cavidad gástrica, en forma de grumos
pequeños y blandos. Por ser hidrófilas, contribuyen a la formación de un
bolo fecal más voluminoso. Ayuda a restablecer la flora intestinal al
favorecer la germinación intestinal de algunas especies bacterianas
antagónicas a las patógenas. Por estas propiedades se usa con alguna
frecuencia en el tratamiento de varios tipos de diarreas infantiles y
determinadas colitis del adulto.
HETEROPOLISAC ARIDOS
Los heteropolisacáridos resultan de la polimerización de 2 o
mas monosacáridos elementales que contienen generalmente
una hexosamina, que puede contener o no grupos sulfato, y
una molécula de ácido urónico, lo cual confiere al polisacárido
un carácter ácido que les hace comportarse como polianiones.
GLUCOSAMINOGLUCANOS GAG O MUCOPOLISACARIDOS ACIDOS

Son polímeros lineales, donde se repite un tipo de disacárido.

Uno de los monosacáridos es N-acetilglucosamina o N-
acetilgalactosamina; el otro, generalmente es un ácido urónico,
el glucurónico o el L-idurónico. En algunos glicosaminoglicanos
uno o más grupos hidroxilo del aminoazúcar se encuentra
esterificado con un grupo sulfato. La carga negativa que a pH
fisiológico presentan el grupo carboxilo del ácido urónico y el
grupo sulfato, junto con los enlaces β que unen a los
monosacáridos, determinan que estas moléculas adopten una
conformación extendida en solución que produce elevada
viscosidad.
Los GAG de importancia fisiológica son: el ácido hialurónico, el
sulfato de condroitina, el sulfato de queratán, la heparina, el
sulfato de dermatán y el sulfato de heparán.
El ácido hialurónico posee un disacárido repetitivo
formado por ácido glucurónico unido por enlace glicosídico β
1-3 a una N-acetilglucosamina.
Esta cadéna está formada por aproximadamente 50.000
disacáridos unidos por enlace glicosídico β 1-4. Forman
disoluciones claras y viscosas y se encuentran en el líquido
sinovial, humor vítreo y tejido conectivo.
Las soluciones de ácido hialurónico son
extremadamente viscosas. Abunda en el líquido sinovial,
articulaciones, humor vítreo y en general en el tejido
conectivo.
Desempeña un papel en la hidratación de estos tejidos,
porque fija moléculas de agua por sus grupos polares. Es
producido, sobre todo, por los tejidos en desarrollo o en
proceso de cicatrización.

La enzima hialuronidasa contenida en algunas bacterias

y en el espermatozoide, hidroliza el polisacárido con
disminución de la viscosidad del halo celular.
Condroitina. El sulfato de condroitina, condroitín-4-sulfato
y condroitín-6-sulfato, está formado por 20 a 60 unidades del
disacárido compuesto por la unión, mediante enlace glicosídico β
1-3, de ácido glucurónico y de N-acetil-galactosamina-sulfato. Los
disacáridos se unen por enlace β1-4. Se encuentra en cartílagos,
huesos y córnea; junto con el ácido hialurónico interviene en la
compresibilidad del cartílago cuando soporta peso.
El sulfato de queratán está integrado por el
disacárido repetitivo formado por galactosa y N-acetil-
galactosamina, unidos mediante enlace glicosídico β 1-4. Los
disacáridos se unen por enlace glicosídico β 1-3.
La heparina tiene como unidad repetitiva un oligosacárido de
6 residuos de monosacáridos, integrado por derivados sulfatados de
D-glucosamina y del ácido glucurónico, el cual predomina en 90 %, o
ácido idurónico. Los enlaces glicosídicos son de tipo a 1-4. El Se
encuentra en gránulos en las células cebadas, particularmente
abundantes en los revestimientos de las arterias, también en hígado,
pulmón y piel.
Sulfato de dermatán. La unidad repetitiva está
integrada por ácido L-idurónico o ácido glucurónico y N-acetil.
D-galactosamina-4-sulfato, unidos por enlace glicosídico β1-3.
Junto con el sulfato de queratán, es constituyente de la córnea
y contribuye de manera importante a su transparencia. Su
presencia en la córnea ayuda a mantener la forma del ojo.
El sulfato de heparán contiene N-acetil-
glucosamina y el ácido urónico predominante es el L-
idurónico; es menos sulfatado que la heparina; es
componente de las membranas plasmáticas, donde puede
actuar como receptor y participa en interacciones
intercelulares como la comunicación y la adhesividad.
Un proteoglicano está constituido por una cadena larga de ácido hialurónico,
que ocupa la posición central. Se asocia por interacciones débiles, a intervalos
de 40 nm, con muchas moléculas de proteínas enlace. A cada proteína enlace
se une una proteína central que a su vez tiene unidas, mediante enlace
covalente, muchas moléculas de glicosaminoglicano más cortas, como sulfato
de condroitina, sulfato de queratán, sulfato de heparán y sulfato de dermatán.
Cada proteína núcleo tiene unidas por enlace covalente, como cadenas
laterales, alrededor de 150 cadenas de polisacáridos. El contenido glucídico de
una molécula de proteoglicano puede constituir hasta el 95 % de su peso.